CN114196177A - 增强型稻壳粉-聚乳酸3d打印线材的配方以及3d打印线材的制备方法 - Google Patents

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Abstract

增强型稻壳粉‑聚乳酸3D打印线材的配方以及3D打印线材的制备方法,配方包括以下质量百分比的组分成分:改性后聚乳酸82‑90wt%;改性后微纳米稻壳粉2‑8wt%;增韧剂2‑4.5%;相容剂2‑4.5%;滑石粉0.5‑1wt%,其中,改性后聚乳酸为偶联剂KH570修饰的聚乳酸,改性后微纳米稻壳粉为偶联剂KH550修饰的微纳米稻壳粉,本发明克服了传统纯聚乳酸线材性脆、强度差的缺点,同时在相同比例下添加改性后聚乳酸、改性后微纳米稻壳粉与添加未改性聚乳酸、未改性微纳米稻壳粉相比,其拉伸性能和弯曲性能大幅度提高;且本发明中微纳米稻壳粉的尺寸在0.5‑50μm之间,该尺寸的微纳米稻壳粉经单螺杆挤出后纤维分布均匀,有利于促进产品性能的稳定。

Description

增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方以及3D打印线材的 制备方法
技术领域
本发明涉及3D打印线材配方及制备方法,特别涉及增强型稻壳粉-聚乳酸3D 打印线材的配方,还涉及一种使用上述配方生产聚乳酸3D打印线材的制备方法。
背景技术
近些年来,3D打印技术正在以其独特的魅力影响着世界的每个角落。由于 3D打印技术具有操作简单、快速成型、可减少产品开发设计费用和缩短开发周期等优势,目前已经应用到医疗器械、新兴文化及娱乐产业、生物质药材、航空航天、汽车零件制造等领域。
3D打印技术主要有电子束熔融成型(EBM)、选择性激光烧结(SLS)、熔融沉积成型(FDM)、数字光处理(DLP)、立体光固化(SLA)等。其中,FDM 是应用最广泛的3D打印方式,例如实验室常用桌面打印机和家庭用教学桌面打印机。然而,作为FDM打印的主要耗材,纯PLA线材本身具有性脆、韧性差的缺点,且制备的线材在搬运和打印的过程中容易断裂,使得打印中断,降低了打印效率,所以纯PLA线材在韧性方面并不能满足人们的要求。
研究表明,添加一些天然纤维可以有效的提高聚乳酸复合材料的弯曲强度,例如添加木粉,淀粉,麻类纤维,微纳米稻壳粉,花生壳粉,棉纤维等。传统的聚乳酸线材制备绝大多数都是双螺杆熔融挤出,可双螺杆机器占地面积大和价格非常昂贵严重限制了聚乳酸线材的推广使用;另外,以往的加工制备方法使用了大量的化学试剂,如强酸强碱等,增加了加工成本和能耗,并且引起了环境污染和健康问题。因此,在尽量不使用危险化学试剂和不牺牲材料可完全降解的前提下,来提高材料的韧性,具有重要的研究意义。
发明内容
针对上述情况,为克服现有技术之缺陷,本发明首先提供一种增强型聚乳酸 3D打印线材的配方,所获得的3D打印线材可保持较好的韧性等力学性能,同时拥有更好的环保特性以及成本低廉特性。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,所述配方包括以下质量百分比的组分成分:改性后聚乳酸 82-90wt%;改性后微纳米稻壳粉2-8wt%;增韧剂2-4.5%;相容剂2-4.5%;滑石粉0.5-1wt%,其中,改性后聚乳酸为偶联剂KH570修饰的聚乳酸,改性后微纳米稻壳粉为偶联剂KH550修饰的微纳米稻壳粉。
优选地,改性后微纳米稻壳粉的制备:将偶联剂KH550加入到体积分数为 90%的乙醇溶液中进行搅拌,然后再加入微纳米稻壳粉,静置后烘干制得。
优选地,偶联剂KH550和微纳米稻壳粉的质量比为2:100。
优选地,所述微纳米稻壳粉的尺寸为0.5-50μm,所述微纳米稻壳粉经质量分数为2wt%的NaOH溶液浸泡后取出,烘干后进行研磨。
优选地,改性后聚乳酸的制备:将聚乳酸烘干备用,将偶联剂KH570加入到聚乳酸中搅拌,并烘干制得。
优选地,KH570和聚乳酸的质量比为3:100。
优选地,所述聚乳酸选用型号4032D聚乳酸,密度1.24g/cm2,熔体质量流动速度7.0g/10min。
优选地,所述滑石粉为100%纯滑石,尺寸为1250目;所述增韧剂为聚乳酸基增韧剂,所述相容剂为聚乳酸基相容剂。
本发明还提供基于上述配方的3D打印线材的制备方法,包括如下步骤:
(1)将改性后聚乳酸、改性后微纳米稻壳粉、增韧剂、相容剂、滑石粉按照权利要求1的比例混合均匀,得到共混料;
(2)将步骤(1)中所述共混料经过单螺杆挤出机熔融挤出线材,并用裁丝机切粒得到颗粒料,之后充分干燥;
(3)将步骤(2)中干燥后的粒料再经过单螺杆挤出机拉丝成3D打印线材。
优选地,步骤(2)中单螺杆挤出机的进料端和出料端温度分别为183-187℃、 174-177℃,螺杆转速为38-40r/min;步骤(3)中单螺杆挤出机的左端进料口和左端出料口温度分别为183-186℃、172-176℃,螺杆转速为37-42r/min。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1):本发明克服了传统纯聚乳酸线材性脆、强度差的缺点,同时在相同比例下添加改性后聚乳酸、改性后微纳米稻壳粉与添加未改性聚乳酸、未改性微纳米稻壳粉相比,其拉伸性能和弯曲性能大幅度提高;
(2):本发明中微纳米稻壳粉的尺寸在0.5-50μm之间,该尺寸的微纳米稻壳粉经单螺杆挤出后纤维分布均匀,有利于促进产品性能的稳定;
(3):本发明中聚乳酸产品在完成服役周期后,在大自然中可完全降解产物为CO2、H2O和少数生物质盐,其产物可以经过光合作用在次进入到生态循环系统,具有十分优秀的生物可循环性能,作为为环境友好型材料,可代替传统得石油基聚合物,与其它高分子材料比较,在3D打印领域有着广泛的使用场景;
(4):本发明添加微纳米稻壳粉到聚乳酸基体中,可在很大程度上降低聚乳酸的消耗,直接降低了线材生产成本。
附图说明
图1:为本发明反应挤出微纳米稻壳粉增强聚乳酸3D打印线材的流程图。
图2:为本发明提供的傅里叶表征图(a:实施例3制备的复合材料;b:实施例5制备的复合材料;c:实施例6制备的复合材料;d:实施例7制备的复合材料)。
图3:为本发明提供的SEM微观表征图(a和b:实施例1制备的复合材料; c和d:实施例3制备的复合材料;e和f:实施例7制备的复合材料)。
图4:为本发明按照实施例7的配方制备的线材实例图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,配方包括以下质量百分比的组分成分:改性后聚乳酸82-90wt%;改性后微纳米稻壳粉2-8wt%;增韧剂2-4.5%;相容剂2-4.5%;滑石粉0.5-1wt%,其中,改性后聚乳酸为偶联剂KH570修饰的聚乳酸,改性后微纳米稻壳粉为偶联剂KH550修饰的微纳米稻壳粉。
其中,改性后微纳米稻壳粉的制备:将偶联剂KH550加入到体积分数为 90%的乙醇溶液中进行搅拌10min,然后再加入微纳米稻壳粉,静置12h后,在80℃烘干制得。
偶联剂KH550和微纳米稻壳粉的质量比为2:100。微纳米稻壳粉的尺寸为0.5-50μm,该尺寸的微纳米稻壳粉经单螺杆挤出后纤维分布均匀,有利于促进产品性能的稳定。
微纳米稻壳粉经质量分数为2wt%的NaOH溶液浸泡12h后取出,70-80℃烘干24h后,通过球磨机(型号为春龙仪器行星式球磨机,产品型号QPW-2L,电机功率为0.75千瓦)研磨24h。
其中,改性后聚乳酸的制备:将聚乳酸50-60℃烘干4-6h后备用,将偶联剂KH570加入到聚乳酸中搅拌30min,并在50℃烘干制得。KH570和聚乳酸的质量比为3:100。
其中,聚乳酸选用型号4032D聚乳酸,密度1.24g/cm2,熔体质量流动速度 7.0g/10min。
其中,滑石粉为100%纯滑石,尺寸为1250目;增韧剂为聚乳酸基增韧剂,相容剂为聚乳酸基相容剂。
本发明提供基于上述增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材配方的3D打印线材的制备方法,包括如下步骤:
(1)将改性后聚乳酸、改性后微纳米稻壳粉、增韧剂、相容剂、滑石粉按照上述的比例(改性后聚乳酸82-90wt%;改性后微纳米稻壳粉2-8wt%;增韧剂2-4.5%;相容剂2-4.5%;滑石粉0.5-1wt%)加入到反应杯中,人工搅拌10min 使其混合均匀,得到共混料;
(2)将步骤(1)中共混料放入到单螺杆挤出机内,单螺杆挤出机通过单螺杆对共混料进行挤出,将所制的线材用裁丝机(型号是鼎博150)切粒得到颗粒料,并在50℃下干燥1h,其中,单螺杆挤出机的进料端和出料端温度分别为183-187℃、174-177℃,螺杆转速为38-40r/min;
(3)将步骤(2)中干燥后的粒料放入到单螺杆挤出机内,单螺杆挤出机再次通过单螺杆对粒料进行挤出,再经过单螺杆挤出机拉丝成3D打印线材,所制得得线材即是偶联剂增强微纳米稻壳粉/聚乳酸3D打印线材,其中,单螺杆挤出机的左端进料口和左端出料口温度分别为183-186℃、172-176℃,螺杆转速为37-42r/min。
其中,单螺杆挤出机购自深圳米思达科技有限公司,型号为Wellzoom B型,包括牵引缠绕系统、传动与控制系统、冷却系统、挤压系统和加热系统。单螺杆挤出机分为三段,右段为加料口,中段为挤压加热段,左段为压缩挤出段。
本发明采用的二次熔融反应挤出增强技术,有利于微纳米稻壳粉在聚乳酸基体中的均匀分散,成品线材克服了纯聚乳酸线材性脆,强度较差的缺点,在一定程度上提高线材的拉伸和弯曲性能,有力保证了打印件打印过程中的顺利进行,打印过程中不再需要人工照看线材,节省了人力成本;并且加工时间短、加工过程环保无害、成本低廉、避免使用大量危险化学试剂,对人体无害,适用于实验室用等对力学强度要求较高的3D打印件的制造。
基于上述方法制备方法进行实验,如下:
实施例1:称取未改性的聚乳酸88g、未改性的微纳米稻壳粉2g、聚乳酸基相容剂4.5g、聚乳酸基增韧剂4.5g、滑石粉1g、放入反应杯中人工搅拌10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度185-187℃,右区出料口温度175-176℃,螺杆转速为37-39r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-186℃,右区出料口温度174-177℃,螺杆转速为38-39r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得微纳米稻壳粉增强聚乳酸3D打印线材。
实施例2:称取未改性的聚乳酸86g、未改性的微纳米稻壳粉4g、聚乳酸基相容剂4.5g、聚乳酸基增韧剂4.5g、滑石粉1g,放入反应杯中人工搅拌10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度186-187℃,右区出料口温度174-176℃,螺杆转速为38-39r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度174-175℃,螺杆转速为38-40r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得微纳米稻壳粉增强聚乳酸3D打印线材。
实施例3:称取未改性的聚乳酸85.1g、未改性的微纳米稻壳粉6g、聚乳酸基相容剂4g、聚乳酸基增韧剂4g、滑石粉0.9g,放入反应杯中人工搅拌10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度185-186℃,右区出料口温度174-175℃,螺杆转速为37-39r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度173-174℃,螺杆转速为39-41r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得微纳米稻壳粉增强聚乳酸3D打印线材。
实施例4:称取未改性的聚乳酸83.2g、未改性的微纳米稻壳粉8g、聚乳酸基相容剂4g、聚乳酸基增韧剂4g、滑石粉0.8g,放入反应杯中人工搅拌10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度173-175℃,螺杆转速为38-40r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度173-174℃,螺杆转速为39-41r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得微纳米稻壳粉增强聚乳酸3D打印线材。
实施例5:称取未改性的聚乳酸85.1g、KH550改性的微纳米稻壳粉6g、聚乳酸基相容剂4g、聚乳酸基增韧剂4g、滑石粉0.9g,放入反应杯中人工搅拌 10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度 185-186℃,右区出料口温度174-175℃,螺杆转速为37-39r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度173-174℃,螺杆转速为39-41r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得偶联剂增强微纳米稻壳粉/聚乳酸3D打印线材。
实施例6:称取KH570改性的聚乳酸85.1g、未改性的微纳米稻壳粉6g、聚乳酸基相容剂4g、聚乳酸基增韧剂4g、滑石粉0.9g,放入反应杯中人工搅拌10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度 185-186℃,右区出料口温度174-175℃,螺杆转速为37-39r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度173-174℃,螺杆转速为39-41r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得偶联剂增强微纳米稻壳粉/聚乳酸3D打印线材。
实施例7:称取KH570改性的聚乳酸85.1g、KH550改性的微纳米稻壳粉 6g、聚乳酸基相容剂4g、聚乳酸基增韧剂4g、滑石粉0.9g,放入反应杯中人工搅拌10min,均匀混合后使用单螺杆挤出机熔融挤出线材,左区进料口温度185-186℃,右区出料口温度174-175℃,螺杆转速为37-39r/min,挤出头尺寸直径为2.3mm;将挤出线材裁成颗粒50℃烘箱中干燥1h,再次放入单螺杆挤出机中熔融挤出,左区进料口温度184-185℃,右区出料口温度173-174℃,螺杆转速为39-41r/min,基础头尺寸直径为2.3mm,冷却盘丝后即得偶联剂增强微纳米稻壳粉/聚乳酸3D打印线材。
将实施例1-7中制备的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材打印出式样样品进行力学性能测试,拉伸强度测试标准为ASTMD638-10,弯曲强度测试标准为 ASTMD790-10,打印温度195-205℃,测试数据如下表所示。
Figure BDA0003310443080000071
Figure BDA0003310443080000081
由上表可知,实施例3与实施例1(纯PLA)相比,其拉伸性能提升到纯聚乳酸线材的146.86%,且拉伸性能达到最大,弯曲性能提升到纯聚乳酸线材的 144.21%,由此可知,稻壳粉增强聚乳酸材料的弯曲性能均得到大幅度提高,能较好地改善纯聚乳酸线材性脆、韧性较差的情况。
实施例7与实施例3不同之处在于采用相同比例的改性后聚乳酸和改性后微纳米稻壳粉,实施例7与实施例1(纯PLA)相比,其拉伸性能提升到纯聚乳酸线材的182.98%,且拉伸性能达到最大;弯曲性能提升到纯聚乳酸线材的153.96%
本发明对实施例3、5、6、7配方制备的复合材料进行傅里叶表征图,根据图 2结果可知:实施例7制备的复合材料的化学成分发生了很大的变化。图2d中 2995-2945cm-1区域对应于烷基链的甲烷(-CH)伸长,但通常不能提供重要信息,因为-CH存在于几乎所有脂肪族饱和化合物中,如纤维素和半纤维素中的脂肪族部分。约1750cm-1处的峰值是半纤维素、蜡、天然脂肪成分和其他长分子链的酯基C=O函数的伸缩振动。随着硅烷偶联剂的加入,在约1650cm-1(H-O-H弯曲)区域的吸光度显著降低。在1560cm-1处的弱峰是由于Si-O-纤维素和Si-O-PLA的拉伸引起的,表明硅烷偶联剂与微纳米稻壳粉、聚乳酸反应。1455cm-1处的波峰是硅醇和纤维素底物中羟基上的-NH2基团的变形形式。1330cm-1和1365cm-1处的波峰对应的是-CH3对称和不对称的弯曲振动。1245-1182cm-1波段代表Si-CH2在烷烃中的拉伸。在1140-900cm-1范围内的大波段是由于Si-O-C和Si-O-Si的不对称和对称拉伸。
图2b、2c和2d曲线在680cm-1、760cm-1和812cm-1处出现了比图2a更高的峰,结果表明,硅烷偶联剂在熔体挤出过程中与微纳米稻壳粉、聚乳酸发生了反应。图2d在550cm-1左右出现小峰,这是Si-C拉伸引起的,这也表明硅烷偶联剂与MNRH纤维和PLA基体发生反应。
本发明对实施例1、3、7配方制备的复合材料进行SEM围观表征,如图3 所示:图中箭头表示比较容易找到的信息。对比图3中的图像,如图3a和3b 所示,纯PLA基体显示出规则,干净,沿着PLA样品没有发现空隙或气孔。观察实施例3和实施例7制备的复合材料的SEM表征图,如图3c-f所示,出现了一些孔洞和裂纹,此外,纤维与基体界面区域的形貌也出现了孔洞和裂纹,这些特性直接影响透气性和机械性能。如图3c和3e所示,发现两种复合材料的表面出现了一些团聚和空洞,这可能是由于界面区域粘接/粘结不良造成的,但实施例7制备的复合材料的条件优于实施例3制备的复合材料。如图3c和 3e所示,纤维在PLA基体中参与较好,分布更均匀,在图3f中,微纳米稻壳粉被PLA基体充分吸,结果表明,硅烷偶联剂在熔体挤出过程中与微纳米稻壳粉、PLA发生反应,从而增强了微纳米稻壳粉与PLA基体的附着力。在图3d 中,实施例7制备的复合材料中微纳米稻壳粉与PLA基体的界面处存在非常大的裂纹和孔洞,且断裂不均匀,这表明微纳米稻壳粉与PLA基体之间的相互作用和相容性较差。
综上所述,本发明不但能较好地改善纯聚乳酸线材性脆、韧性较差的情况,而且在相同比例下添加改性后聚乳酸、改性后微纳米稻壳粉与添加未改性聚乳酸、未改性微纳米稻壳粉相比,其拉伸性能和弯曲性能大幅度提高。而且本发明不需添加大量混酸、添加剂、分散剂等化学试剂,减少了环境污染,成本低廉且对人体无害,适用于实验室等对力学强度要求较高的3D打印件的制造。
本说明书中的各个试试例均采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实例不同之处,主要体现在挤出机各个温区的温度、螺杆转速、材料的配比方面,各个实例之间相同或相似部分互相参考即可。
本领域人员应该理解的是,上述实施例提供的方法步骤的时序可根据实际情况进行适应性调整,也可根据实际情况并发进行。
上述实施例设计的方法中的绝大部分步骤通过人工来指令相关的硬件完成,例如:操作单螺杆挤出机、使用卷丝机、风冷装置、水冷装置、3D打印机、个人电脑、切片软件、存储卡,球磨机、烘箱、振动筛等。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围。

Claims (10)

1.增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,所述配方包括以下质量百分比的组分成分:改性后聚乳酸82-90wt%;改性后微纳米稻壳粉2-8wt%;增韧剂2-4.5%;相容剂2-4.5%;滑石粉0.5-1wt%,其中,改性后聚乳酸为偶联剂KH570修饰的聚乳酸,改性后微纳米稻壳粉为偶联剂KH550修饰的微纳米稻壳粉。
2.根据权利要求1所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,改性后微纳米稻壳粉的制备:将偶联剂KH550加入到体积分数为90%的乙醇溶液中进行搅拌,然后再加入微纳米稻壳粉,静置后烘干制得。
3.根据权利要求2所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,偶联剂KH550和微纳米稻壳粉的质量比为2:100。
4.根据权利要求3所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,所述微纳米稻壳粉的尺寸为0.5-50μm,所述微纳米稻壳粉经质量分数为2wt%的NaOH溶液浸泡后取出,烘干后进行研磨。
5.根据权利要求1所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,改性后聚乳酸的制备:将聚乳酸烘干备用,将偶联剂KH570加入到聚乳酸中搅拌,并烘干制得。
6.根据权利要求5所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,KH570和聚乳酸的质量比为3:100。
7.根据权利要求1所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,所述聚乳酸选用型号4032D聚乳酸,密度1.24g/cm2,熔体质量流动速度7.0g/10min。
8.根据权利要求1所述的增强型稻壳粉-聚乳酸3D打印线材的配方,其特征在于,所述滑石粉为100%纯滑石,尺寸为1250目;所述增韧剂为聚乳酸基增韧剂,所述相容剂为聚乳酸基相容剂。
9.基于权利要求1-8任一项所述配方的3D打印线材的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将改性后聚乳酸、改性后微纳米稻壳粉、增韧剂、相容剂、滑石粉按照权利要求1的比例混合均匀,得到共混料;
(2)将步骤(1)中所述共混料经过单螺杆挤出机熔融挤出线材,并用裁丝机切粒得到颗粒料,之后充分干燥;
(3)将步骤(2)中干燥后的粒料再经过单螺杆挤出机拉丝成3D打印线材。
10.根据权利要求9所述的3D打印线材的制备方法,其特征在于,步骤(2)中单螺杆挤出机的进料端和出料端温度分别为183-187℃、174-177℃,螺杆转速为38-40r/min;步骤(3)中单螺杆挤出机的左端进料口和左端出料口温度分别为183-186℃、172-176℃,螺杆转速为37-42r/min。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115491007A (zh) * 2022-10-14 2022-12-20 东莞职业技术学院 一种稻壳粉增强聚乳酸3d打印线材及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110128842A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 北京林业大学 一种界面改性稻壳粉/聚乳酸可生物降解复合材料的制备方法
CN111218080A (zh) * 2020-03-14 2020-06-02 广东汉麻生物科技股份有限公司 一种改性聚乳酸、麻秸秆粉增强聚乳酸3d打印材料及其制备方法
CN113337091A (zh) * 2021-06-17 2021-09-03 河南农业大学 聚乳酸3d打印线材的配方以及使用该配方生产聚乳酸3d打印线材的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110128842A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 北京林业大学 一种界面改性稻壳粉/聚乳酸可生物降解复合材料的制备方法
CN111218080A (zh) * 2020-03-14 2020-06-02 广东汉麻生物科技股份有限公司 一种改性聚乳酸、麻秸秆粉增强聚乳酸3d打印材料及其制备方法
CN113337091A (zh) * 2021-06-17 2021-09-03 河南农业大学 聚乳酸3d打印线材的配方以及使用该配方生产聚乳酸3d打印线材的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115491007A (zh) * 2022-10-14 2022-12-20 东莞职业技术学院 一种稻壳粉增强聚乳酸3d打印线材及其制备方法
CN115491007B (zh) * 2022-10-14 2023-09-01 东莞职业技术学院 一种稻壳粉增强聚乳酸3d打印线材及其制备方法

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