CN114181401A - 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法 - Google Patents

具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114181401A
CN114181401A CN202111514774.2A CN202111514774A CN114181401A CN 114181401 A CN114181401 A CN 114181401A CN 202111514774 A CN202111514774 A CN 202111514774A CN 114181401 A CN114181401 A CN 114181401A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mof
composite material
antibacterial
acid
dmf
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111514774.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114181401B (zh
Inventor
蒋汶杰
王华金
王林
贾艳玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiaxing Nanhu University
Original Assignee
Jiaxing Nanhu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiaxing Nanhu University filed Critical Jiaxing Nanhu University
Priority to CN202111514774.2A priority Critical patent/CN114181401B/zh
Publication of CN114181401A publication Critical patent/CN114181401A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114181401B publication Critical patent/CN114181401B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/18—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/20—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing organic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/44—Medicaments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
    • A61L2300/104—Silver, e.g. silver sulfadiazine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/21—Acids
    • A61L2300/214—Amino acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/418—Agents promoting blood coagulation, blood-clotting agents, embolising agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
    • A61L2300/602—Type of release, e.g. controlled, sustained, slow
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明属于化工技术领域，尤其是涉及一种具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法。它包括以下步骤：称取锌盐、2‑氨基对苯二甲酸和苯甲酸溶于DMF中，再转移至含有ZrCl4的反应釜胆内溶解，置于100℃以上进行反应，干燥得到介孔型Zr‑MOF‑NH2材料；将Zr‑MOF‑NH2分散在AgNO3和Zn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附，真空干燥，得到Zr(Ag+/Zn2+)‑MOF‑NH2；将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)‑MOF‑NH2、氨甲环酸或4‑氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，反应完后冷却得到P(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)‑MOF‑NH2复合材料。本发明将止血组分、抗菌组分及伤口愈合因子等与聚乳酸进行有效组合并能达到长效缓释效能。

Description

具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，尤其是涉及一种具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是一种常见的生物基高分子材料，在生物降解性、生物安全性及生物相容性方面表现优异，可用于制备高性能伤口敷料，可有效促进伤口处的组织再生。然而，PLA型伤口敷料在应用时对伤口止血、抗菌消炎及细胞增殖方面尚有较大不足。市场上普遍采用物理共混/负载的方式引入一些止血和抗菌组分以提高敷料的实际使用效能，但普遍存在作用效能的时效性不长、换药周期短、病人体验感差及无法满足一些特殊场景所需，如军事场景。
针对于高性能医用敷料的技术要求，如能将止血组分、抗菌组分及伤口愈合因子等与聚乳酸进行有效组合并能达到长效缓释效能，那么此类材料结合自身性能优势在军事和民用医学领域具有巨大的应用前景。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题，提供一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法。
一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A、介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成：称取相同当量的锌盐和2-氨基对苯二甲酸，以及锌盐10-30倍当量的苯甲酸，加入到DMF中，并加入适量浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液，将混合溶液转移至含有锌盐相同当量的ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解，待溶解完全后将混合液置于100℃以上进行水热反应12-24h，反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤若干次后，再真空干燥，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料；
B、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备：将Zr-MOF-NH2分散在含有0.1-0.5mol/L的AgNO3和0.1-0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2-12小时后，离心分离并分别使用水和乙醇洗涤若干次，其后再进行真空干燥，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2；
C、P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备：将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，升温至110℃以上使丙交酯熔化后进行超声分散，然后在搅拌条件下再将体系升温至140-170℃并连续反应4-8小时，反应完后冷却得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A、介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成：称取1当量的锌盐、10-30当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸，加入40ml的DMF和1-3ml的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液，将混合溶液转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解，待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h，反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料；
B、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备：将Zr-MOF-NH2分散在含有0.1-0.5mol/L的AgNO3和0.1-0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2-12小时后，离心分离并分别使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2；
C、P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备：将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，升温至110℃使丙交酯熔化后进行超声分散，然后在搅拌条件下再将体系升温至140-170℃并连续反应4-8小时，反应完后冷却得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
在上述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料中，在步骤A中，所述的锌盐为醋酸锌、硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的一种或几种。
在上述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料中，在步骤C中，Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2占总组分的重量份数为1～10份，氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸占总组分的重量份数为5～25份，丙交酯质量占占总组分的重量份数为65～94份。
在上述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料中，所述的催化剂为有机锡或有机胍，当催化剂为有机锡时，催化剂用量为投料量的万分之一至万分之五，当催化剂为有机胍时，催化剂用量为投料量的千分之一之千分之十。
一种根据上述的具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法得到的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，将P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料与医用级聚乳酸混合均匀，得到复合料，然后将复合料溶于DMF/CHCl3的混合溶液中，采用静电纺丝的方式得到具有缓释效能的抗菌性医用敷料。
在上述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法中，CCl3和DMF的重量比为7:3-9:1，复合料占复合料与DMF/CHCl3的混合溶液的总重量为8-15wt％。
在上述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法中，CCl3和DMF的重量比为9:1。
在上述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法中，P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料与医用级聚乳酸的重量比为1/9-5/5。
在上述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法中，所述的医用级聚乳酸Mn≥50000。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明将止血组分、抗菌组分及伤口愈合因子等与聚乳酸进行有效组合并能达到长效缓释效能。主要体现在，Zr-MOF-NH2介孔孔道中的Ag+会在渗出液的浸渍下而缓慢向外排除，从而达到长效抗菌之功效；此外，止血剂氨甲基苯甲酸与Zn2+在Zr-MOF-NH2表面进行配位络合沉积，而该络合物会借助伤口处的微酸性环境而逐渐解离，使止血剂和Zn2+得以长效缓释，实现长效止血及促进伤口愈合。与此同时，Zr-MOF-NH2的大比表面积及多孔性会吸收伤口出的渗出液，保持伤口处干爽状态，也会进一步加速伤口愈合。
附图说明
图1是本发明的SEM形貌图。
图2是本发明的红外光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供了一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A、介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成：称取1当量的锌盐、10-30当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸，加入40ml的DMF和1-3ml的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液，将混合溶液转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解，待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h，反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料；
B、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备：将Zr-MOF-NH2分散在含有0.1-0.5mol/L的AgNO3和0.1-0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2-12小时后，离心分离并分别使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2；
C、P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备：将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，升温至110℃使丙交酯熔化后进行超声分散，然后在搅拌条件下再将体系升温至140-170℃并连续反应4-8小时，反应完后冷却得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
在步骤A中，所述的锌盐为醋酸锌、硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的一种或几种。
在步骤C中，Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2占总组分的重量份数为1～10份，氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸占总组分的重量份数为5～25份，丙交酯质量占占总组分的重量份数为65～94份。
所述的催化剂为有机锡或有机胍，当催化剂为有机锡时，催化剂用量为投料量的万分之一至万分之五，当催化剂为有机胍时，催化剂用量为投料量的千分之一之千分之十。有机锡为辛酸亚锡或单丁基氧化锡；有机胍为乙醇酸肌酐胍或醋酸肌酐胍。
实施例2
一种具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，包括以下步骤：
A、介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成：称取1当量的锌盐、10-30当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸，加入40ml的DMF和1-3ml的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液，将混合溶液转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解，待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h，反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料；
B、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备：将Zr-MOF-NH2分散在含有0.1-0.5mol/L的AgNO3和0.1-0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2-12小时后，离心分离并分别使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2；
C、P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备：将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，升温至110℃使丙交酯熔化后进行超声分散，然后在搅拌条件下再将体系升温至140-170℃并连续反应4-8小时，反应完后冷却得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
D、将P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料与医用级聚乳酸混合均匀，得到复合料，然后将复合料溶于DMF/CHCl3的混合溶液中，采用静电纺丝的方式得到具有缓释效能的抗菌性医用敷料。
在步骤A中，所述的锌盐为醋酸锌、硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的一种或几种。
在步骤C中，Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2占总组分的重量份数为1～10份，氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸占总组分的重量份数为5～25份，丙交酯质量占占总组分的重量份数为65～94份。
所述的催化剂为有机锡或有机胍，当催化剂为有机锡时，催化剂用量为投料量的万分之一至万分之五，当催化剂为有机胍时，催化剂用量为投料量的千分之一之千分之十。有机锡为辛酸亚锡或单丁基氧化锡；有机胍为乙醇酸肌酐胍或醋酸肌酐胍。
在步骤D中，CCl3和DMF的重量比为7:3-9:1，复合料占复合料与DMF/CHCl3的混合溶液的总重量为8-15wt％。优选，CCl3和DMF的重量比为9:1。
P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料与医用级聚乳酸的重量比为1/9-5/5。医用级聚乳酸Mn≥50000。
实施例3
本实施例提供了一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1.介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成
首先分别称取1当量的锌盐(醋酸锌/硝酸锌/硫酸锌/氯化锌)、10当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸后；其次加入40ml的DMF和2的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液A；最后将混合溶液A转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解。待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h。反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料
2.Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备
将0.2g Zr-MOF-NH2分散在50ml混合盐水溶液中吸附2小时后(AgNO3和Zn(NO3)2的浓度均为0.1mol/L)，离心分离并使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2.
3.P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备
将0.2g的Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、丙交酯18.8g及5g的ABA及0.1wt％乙醇酸肌酐胍置于反应釜中，升温至110℃使物料熔化后再进行超声分散。然后在搅拌下升温至170℃连续反应4h。反应完毕后出料冷却即得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
本实施例还提供了一种具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，是在上述步骤的基础上，将P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料12g与48g医用级聚乳酸(Mn≥50000)混合并溶于440ml的氯仿和DMF的混合溶剂中(CCl3/DMF＝9:1),通过静电纺丝方式制备具有缓释效能的抗菌医用敷料。
实施例4
本实施例提供了一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1.介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成
首先分别称取1当量的锌盐(醋酸锌/硝酸锌/硫酸锌/氯化锌)、30当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸后；其次加入40ml的DMF和2.5ml的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液A；最后将混合溶液A转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解。待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h。反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料
2.Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备
将0.2g Zr-MOF-NH2分散在50ml混合盐水溶液中吸附12小时后(AgNO3和Zn(NO3)2的浓度均为0.2mol/L)，离心分离并使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2.
3.P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备
将1g的Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、丙交酯6.5g及3g的ABA及0.1wt‰的辛酸亚锡置于反应釜中，升温至110℃使物料熔化后再进行超声分散。然后在搅拌下升温至160℃连续反应6h。反应完毕后出料冷却即得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
本实施例还提供了一种具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，是在上述步骤的基础上，将上述所制备的复合材料12g与38g医用级聚乳酸(Mn≥50000)混合并溶于300ml的氯仿和DMF的混合溶剂中(CCl3/DMF＝9:1),通过静电纺丝方式制备具有缓释效能的抗菌医用敷料。
实施例5
本实施例提供了一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1.介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成
首先分别称取1当量的锌盐(醋酸锌/硝酸锌/硫酸锌/氯化锌)、30当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸后；其次加入40ml的DMF和2～3ml的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液A；最后将混合溶液A转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解。待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h。反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料
2.Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备
将0.2g Zr-MOF-NH2分散在50ml混合盐水溶液中吸附8小时后(AgNO3和Zn(NO3)2的浓度均为0.5mol/L)，离心分离并使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2.
3.P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备
将0.2g的Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、丙交酯8g及4g的ABA及0.5wt‰的单丁基氧化锡置于反应釜中，升温至110℃使物料熔化后再进行超声分散。然后在搅拌下升温至140℃连续反应8h。反应完毕后出料冷却即得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
本实施例还提供了一种具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，是在上述步骤的基础上，将上述所制备的复合材料12g与28g医用级聚乳酸(Mn≥50000)混合并溶于300ml的氯仿和DMF的混合溶剂中(CCl3/DMF＝9:1),通过静电纺丝方式制备处医用敷料用复合纤维膜，即为具有缓释效能的抗菌医用敷料。
测试例
ABA控释率的测定：
将1g所得到的医用复合纤维膜置于100ml的PBS缓冲溶液中(pH＝6.5)并进行水浴振荡，缓冲溶液的温度保持在36.2℃～37.2℃。分别在4h、8h、12h、24h、72h、120h、240h、480h及960h时取样1ml，采用UV-vis对样液中ABA的浓度进行测定(λmax＝227nm)，最后根据吸收强度、稀释倍数、标准曲线及1g纤维膜中ABA的含量计算出ABA的控释率。
Figure BDA0003406510290000091
Zn2+控释率的测定：
将1g所得到的医用复合纤维膜置于100ml的PBS缓冲溶液中(pH＝6.5)并进行水浴震荡，缓冲溶液的温度保持在36.2℃～37.2℃。分别在4h、8h、12h、24h、72h、120h、240h、480h及960h时取样1ml，采用ICP对样液中Zn2+的含量进行测定，最后根据复合纤维膜中Zn2+的含量结果，计算出Zn2+的控释率。
Zn<sup>2+</sup>控释率/wt％ 4h 8h 12h 24h 72h 120h 240h 480h 960h
实施例3 0.3 0.5 0.8 1.4 2.0 5.0 7.2 9.3 13.0
实施例4 0.4 0.7 0.9 1.6 2.3 6.3 8.1 11.0 14.2
实施例5 0.4 0.6 1.0 1.7 2.3 6.5 8.3 11.8 15.1
抑菌率的测试：
将0.1g医用复合纤维膜(圆形)放置在含NaCl溶液并带有琼脂的培养皿中，然后再接种特定量的金黄色葡萄球菌或大肠杆菌，在特定的时间点观察培养皿中菌落情况。以不放置医用复合纤维膜的培养皿中菌落情况做参照，根据菌落面积计算抑菌率。
Figure BDA0003406510290000101
从上述三个表格内的测试结果中可以看出，Zn2+及止血剂ABA的控释量随着时间的延长而逐渐增加，但增加幅度逐渐下降，其中Zn2+和ABA在960h后依旧具有一定的控释效能，从而能够很好地体现出该复合纤维膜作为医用伤口敷料具有良好的长效止血性和促进细胞生长及伤口愈合的效能。此外，通过导入Ag+能赋予复合纤维优异的长效抗菌性，在2周内具有极佳的抗菌效果。此外从表中还可以看出，该复合纤维膜对金黄色葡萄球菌的抑菌性要略优于对大肠杆菌的抑菌率。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神。

Claims (10)

1.一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成：称取相同当量的锌盐和2-氨基对苯二甲酸，以及锌盐10-30倍当量的苯甲酸，加入到DMF中，并加入适量浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液，将混合溶液转移至含有锌盐相同当量的ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解，待溶解完全后将混合液置于100℃以上进行水热反应12-24h，反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤若干次后，再真空干燥，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料；
B、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备：将Zr-MOF-NH2分散在含有0.1-0.5mol/L的AgNO3和0.1-0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2-12小时后，离心分离并分别使用水和乙醇洗涤若干次，其后再进行真空干燥，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2；
C、P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备：将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，升温至110℃以上使丙交酯熔化后进行超声分散，然后在搅拌条件下再将体系升温至140-170℃并连续反应4-8小时，反应完后冷却得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
2.一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、介孔型Zr-MOF-NH2材料的合成：称取1当量的锌盐、10-30当量的苯甲酸及1当量2-氨基对苯二甲酸，加入40ml的DMF和1-3ml的浓盐酸后进行超声溶解，得到混合溶液，将混合溶液转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解，待溶解完全后将混合液置于120℃的条件下进行水热反应24h，反应完后，分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后，再在100℃条件下进行真空干燥24h，得到介孔型Zr-MOF-NH2材料；
B、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2的制备：将Zr-MOF-NH2分散在含有0.1-0.5mol/L的AgNO3和0.1-0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2-12小时后，离心分离并分别使用水和乙醇循环洗涤3次，其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h，得到Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2；
C、P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料的制备：将丙交酯、Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2、氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中，升温至110℃使丙交酯熔化后进行超声分散，然后在搅拌条件下再将体系升温至140-170℃并连续反应4-8小时，反应完后冷却得到P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料。
3.根据权利要求1或2所述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料，其特征在于，在步骤A中，所述的锌盐为醋酸锌、硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料，其特征在于，在步骤C中，Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2占总组分的重量份数为1～10份，氨甲环酸或4-氨甲基苯甲酸占总组分的重量份数为5～25份，丙交酯质量占总组分的重量份数为65～94份。
5.根据权利要求1或2所述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料，其特征在于，所述的催化剂为有机锡或有机胍，当催化剂为有机锡时，催化剂用量为投料量的万分之一至万分之五，当催化剂为有机胍时，催化剂用量为投料量的千分之一之千分之十。
6.一种根据权利要求1-5任意一项所述的具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法得到的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，其特征在于，
将P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料与医用级聚乳酸混合均匀，得到复合料，然后将复合料溶于DMF/CHCl3的混合溶液中，采用静电纺丝的方式得到具有缓释效能的抗菌性医用敷料。
7.根据权利要求6所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，其特征在于，CCl3和DMF的重量比为7:3-9:1，复合料占复合料与DMF/CHCl3的混合溶液的总重量为8-15wt％。
8.根据权利要求7所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，其特征在于，CCl3和DMF的重量比为9:1。
9.根据权利要求6所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，其特征在于，P(LA-co-ABA/TA)@Zr(Ag+/Zn2+)-MOF-NH2复合材料与医用级聚乳酸的重量比为1/9-5/5。
10.根据权利要求6所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法，其特征在于，所述的医用级聚乳酸Mn≥50000。
CN202111514774.2A 2021-12-13 2021-12-13 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法 Active CN114181401B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111514774.2A CN114181401B (zh) 2021-12-13 2021-12-13 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111514774.2A CN114181401B (zh) 2021-12-13 2021-12-13 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114181401A true CN114181401A (zh) 2022-03-15
CN114181401B CN114181401B (zh) 2023-01-31

Family

ID=80604591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111514774.2A Active CN114181401B (zh) 2021-12-13 2021-12-13 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114181401B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114539853A (zh) * 2022-03-26 2022-05-27 厦门市金宝源实业有限公司 一种卫浴行业用抗病毒油漆及其制备方法
CN114632181A (zh) * 2022-03-16 2022-06-17 中山大学 一种金属有机骨架复合创伤敷料的制备方法
CN115819785A (zh) * 2022-11-03 2023-03-21 嘉兴南湖学院 铕基稀土类配位聚合物荧光探针材料、制备方法及探测方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070196350A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Bartels Stephen P Compositions and Methods for Effecting Controlled Posterior Vitreous Detachment
CN103920158A (zh) * 2014-04-24 2014-07-16 青岛大学 一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN105854853A (zh) * 2016-06-13 2016-08-17 大连理工大学 一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法
CN106267300A (zh) * 2015-05-14 2017-01-04 北京化工大学 一种兼具杀菌止血性和生化战剂防护性的多功能材料及其制备方法
CN110229359A (zh) * 2019-03-07 2019-09-13 天津市泌尿外科研究所 UiO-66(NH2)壳聚糖复合抗菌膜及其制备方法和应用
CN111905828A (zh) * 2020-08-24 2020-11-10 万华化学集团股份有限公司 一种萘基配体mof活性炭复合催化剂及其制备方法和用途
CN113226038A (zh) * 2019-01-15 2021-08-06 株式会社Lg化学 抗菌组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070196350A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Bartels Stephen P Compositions and Methods for Effecting Controlled Posterior Vitreous Detachment
CN103920158A (zh) * 2014-04-24 2014-07-16 青岛大学 一种壳聚糖功能化金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN106267300A (zh) * 2015-05-14 2017-01-04 北京化工大学 一种兼具杀菌止血性和生化战剂防护性的多功能材料及其制备方法
CN105854853A (zh) * 2016-06-13 2016-08-17 大连理工大学 一种抗菌金属有机骨架复合纳米纤维的制备方法
CN113226038A (zh) * 2019-01-15 2021-08-06 株式会社Lg化学 抗菌组合物
CN110229359A (zh) * 2019-03-07 2019-09-13 天津市泌尿外科研究所 UiO-66(NH2)壳聚糖复合抗菌膜及其制备方法和应用
CN111905828A (zh) * 2020-08-24 2020-11-10 万华化学集团股份有限公司 一种萘基配体mof活性炭复合催化剂及其制备方法和用途

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114632181A (zh) * 2022-03-16 2022-06-17 中山大学 一种金属有机骨架复合创伤敷料的制备方法
CN114539853A (zh) * 2022-03-26 2022-05-27 厦门市金宝源实业有限公司 一种卫浴行业用抗病毒油漆及其制备方法
CN114539853B (zh) * 2022-03-26 2022-12-16 厦门市金宝源实业有限公司 一种卫浴行业用抗病毒油漆及其制备方法
CN115819785A (zh) * 2022-11-03 2023-03-21 嘉兴南湖学院 铕基稀土类配位聚合物荧光探针材料、制备方法及探测方法
CN115819785B (zh) * 2022-11-03 2023-08-25 嘉兴南湖学院 铕基稀土类配位聚合物荧光探针材料、制备方法及探测方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114181401B (zh) 2023-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114181401B (zh) 具有缓释效能的抗菌性复合材料及抗菌医用敷料的制备方法
AU2019101531A4 (en) Nano-oxide/kaolin composite hemostatic antibacterial material, hemostatic healing-promoting dressing and preparation method thereof
CN110354295B (zh) 一种光热转换材料及其制备方法
CN108589266B (zh) 纳米金属颗粒/金属有机框架复合抗菌纤维素纤维的制备方法
Dong et al. In situ deposition of a personalized nanofibrous dressing via a handy electrospinning device for skin wound care
CN100394986C (zh) 一种含银锌组合物的创伤敷料
CN101708341B (zh) 载银细菌纤维素水凝胶抗菌敷料制备方法及其制品
CN110506753B (zh) 一种改性纳米银抗菌复合材料的制备方法
CN100427149C (zh) 纳米银生物仿生敷料的制备方法
WO2016206638A1 (zh) 一种含有螯合银纤维的伤口敷料
CN107261196A (zh) 一种抗菌丝素蛋白材料及其制备方法
CN102921049A (zh) 抗菌医用导管及其制备方法
CN101596325A (zh) 纳米银生物海绵及其制备方法
CN105664225A (zh) 一种纳米银、壳聚糖和蚕丝蛋白复合生物敷料及其制备方法
Cai et al. Synthesis and antimicrobial activity of mesoporous hydroxylapatite/zinc oxide nanofibers
Zhu et al. Water-stable zirconium-based metal-organic frameworks armed polyvinyl alcohol nanofibrous membrane with enhanced antibacterial therapy for wound healing
TW202300738A (zh) 一種抗病毒聚丙烯無紡布及其製備方法
Luo et al. Synergistic antibacterial and wound-healing applications of an imidazole-based porous organic polymer encapsulated silver nanoparticles composite
CN102406957A (zh) 一种含纳米银的海藻酸钠伤口敷料的制备方法
CN111676695A (zh) 一种双重抗菌无纺布及其制备方法
CN103498331A (zh) 纳米TiO2/ZnO掺杂复合水溶胶及其制备方法及对织物的整理方法
CN102294052A (zh) 医用高分子基的纳米银材料的制备方法
Zhan et al. Polyphenol-mediated biomimetic mineralization of sacrificial metal-organic framework nanoparticles for wound healing
CN112891602B (zh) 用于杀菌消毒及快速止血的复合材料及制备和应用
WO2017092234A1 (zh) 介孔磷酸锆负载纳米银抗菌聚酯纤维及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant