CN114150283B - 一种首饰表面抗氧化膜的制备方法 - Google Patents
一种首饰表面抗氧化膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114150283B CN114150283B CN202111444719.0A CN202111444719A CN114150283B CN 114150283 B CN114150283 B CN 114150283B CN 202111444719 A CN202111444719 A CN 202111444719A CN 114150283 B CN114150283 B CN 114150283B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- jewelry
- film
- magnetron sputtering
- vacuum
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 114
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 85
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 56
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 54
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 50
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 56
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 claims description 26
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 22
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 19
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 19
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 18
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 11
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- -1 silicon ions Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 2
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008482 TiSiN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004164 analytical calibration Methods 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- QRJOYPHTNNOAOJ-UHFFFAOYSA-N copper gold Chemical compound [Cu].[Au] QRJOYPHTNNOAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005323 electroforming Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005495 investment casting Methods 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 239000010929 jewellery material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/34—Sputtering
- C23C14/35—Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/0021—Reactive sputtering or evaporation
- C23C14/0036—Reactive sputtering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/02—Pretreatment of the material to be coated
- C23C14/024—Deposition of sublayers, e.g. to promote adhesion of the coating
- C23C14/025—Metallic sublayers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/0694—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/10—Glass or silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
- C23C14/16—Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon
- C23C14/165—Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon by cathodic sputtering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/24—Vacuum evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/54—Controlling or regulating the coating process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
本发明提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,先在氩气氛围下经一次磁控溅射在待处理首饰表面形成硅膜,可以有效阻隔氧气与首饰表面的接触,杜绝首饰被氧化变色,随后充入氧气经二次磁控溅射将灰色的硅膜氧化成无色透明的二氧化硅膜,并进一步将硅离子氧化成二氧化硅沉积,使得二氧化硅膜明显增厚。本发明所述制备方法不仅可以在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,还可以利用更厚的二氧化硅膜提高首饰的透明度、耐磨性、光泽度和抗氧化等性能,而且降低了对待处理首饰材质的限制。
Description
技术领域
本发明涉及首饰制备技术领域,具体涉及一种首饰表面抗氧化膜的制备方法。
背景技术
目前,常见的首饰往往包括金、银、铂、钯及其合金等贵金属材质,一般采用手工打造、精密铸造、压力加工、机械加工、电铸、焊接等方法对贵金属材质进行加工制备。用贵金属材质制得的首饰价格一般较昂贵,人们长期佩戴贵金属首饰过程中,首饰表面容易受到外部环境的影响,与人体上的皮肤汗液相互作用而被氧化变色,而且由于贵金属首饰质地较柔软,表面耐磨性能较差,佩戴过程中首饰表面容易被刮花,不仅影响首饰的美观,还会使首饰的质量慢慢变差。
为此,在首饰表面往往需要真空电镀二氧化硅或氮化硅作为抗氧化膜,主要起到防止氧化的作用。由于氮化硅颜色偏黄,如果想要氮化硅电镀层达到良好的防氧化、耐磨效果,需要加厚氮化硅电镀层,会明显变黄,影响首饰的美观。相比之下,二氧化硅电镀层具有透明度高、不发黄等优点,是目前首饰表面抗氧化膜的首要选择。
现有技术对于二氧化硅电镀层的制备方法包括,将被溅射的硅靶材作为阴极,首饰基件放置在阳极,抽真空后,注入氧气并对硅靶材进行辉光放电,时间为2-5分钟,溅射出的硅离子与氧气在腔体内发生化学反应,生成二氧化硅薄膜沉积在首饰基件上,在首饰表面形成二氧化硅电镀层作为抗氧化膜。然而,由于腔体内注入了纯氧且氧化生成的二氧化硅沉积速度太慢,即使可以应用于纯金或K金这类本身就不易氧化的饰品上,但是对于银镀金、铜镀金等最需要防氧化保护的饰品,往往在真空电镀制备抗氧化膜的过程中,饰品就与氧气发生氧化反应,导致饰品表面极易出现发黄发黑的氧化变色现象。即使通过缩短真空电镀时间来降低饰品被氧化的程度,但是由于真空电镀时间缩短,导致二氧化硅电镀层变薄,抗氧化效果不佳,并不能从根本上解决问题。
CN110629063A公开了一种抗氧化耐磨贵金属首饰的制备工艺,待贵金属首饰进行清洗后,在步骤五采用蒸镀溅射方法在首饰工件表面依次镀上铬层、硅层和氟化镁层,但是所述方法并不涉及二氧化硅膜的制备,更未公开如何在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,同时还可以将二氧化硅膜进一步增厚。
CN110172675A公开了一种首饰表面真空处理方法,待首饰清洗后,向抽真空后的真空处理箱充入氩气和高纯度氧气,采用磁控溅射氧化硅靶材或氧化铬靶材,在首饰表面沉积氧化硅镀层或者氧化铬镀层,随后采用电阻式热蒸发的方式蒸发高分子纳米涂层材料,进一步生成高分子纳米涂层,其中,进一步限定氩气和高纯度氧气的比例为1:1,所述高纯度氧气以足以氧化真空处理箱内所有首饰为准。因此,所述方法并未考虑如何在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题。
CN103213345A公开了一种具有抗变色耐磨复合膜的形成方法,待工件表面的氧化膜除去后,步骤f限定以多弧离子镀或磁控溅射形成Ti膜层作为底层,步骤g限定采用阴极电弧蒸镀与磁控溅射蒸镀交互运用的方法,在Ti膜层外表面镀上TiSiC薄膜层、TiSiN薄膜层或TiSiCN薄膜层作为底部耐磨层。所述方法中Ti膜层与耐磨层(透明的类金刚石薄膜层)同时存在,并不涉及将Ti膜层转化为TiSiC薄膜层、TiSiN薄膜层或TiSiCN薄膜层的方法。因此,上述方法并不涉及二氧化硅膜的制备,更未公开如何在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,同时还可以将二氧化硅膜进一步增厚。
综上所述,目前亟需开发一种新型的首饰表面抗氧化膜的制备方法,不仅可以在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,还可以将二氧化硅膜进一步增厚,提高抗氧化和耐磨性能。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,先在氩气氛围下经一次磁控溅射在待处理首饰表面形成硅膜,可以有效阻隔氧气与首饰表面的接触,杜绝首饰被氧化变色,随后充入氧气经二次磁控溅射将灰色的硅膜氧化成无色透明的二氧化硅膜,并进一步将硅离子氧化成二氧化硅沉积,使得二氧化硅膜明显增厚。本发明所述制备方法不仅可以在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,还可以利用更厚的二氧化硅膜提高首饰的透明度、耐磨性、光泽度和抗氧化等性能,而且降低了对待处理首饰材质的限制。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明的目的在于提供一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜。
本发明所述制备方法先在氩气氛围下经一次磁控溅射在待处理首饰表面形成硅膜,可以有效阻隔氧气与首饰表面的接触,杜绝首饰被氧化变色,随后充入氧气经二次磁控溅射将灰色的硅膜氧化成无色透明的二氧化硅膜,并进一步将硅离子氧化成二氧化硅沉积,使得二氧化硅膜明显增厚。本发明所述制备方法不仅可以在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,还可以延长4倍以上的真空电镀时间,从而获得厚度为现有技术所得厚度4倍以上的二氧化硅膜作为抗氧化膜,有效提高了首饰的透明度、耐磨性、光泽度和抗氧化等性能,而且降低了对待处理首饰材质的限制。
值得说明的是,本发明所述制备方法使用真空磁控溅射镀膜机,将待处理首饰固定在夹具上,关闭镀膜机门,从而形成了真空电镀腔室。
作为本发明优选的技术方案,在步骤(1)所述一次磁控溅射之前,所述制备方法还包括步骤(1’):在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜。
值得说明的是,在磁控溅射形成抗氧化膜之前,将铬离子沉积在首饰表面上形成铬膜,可以有效增强抗氧化膜与首饰表面之间的附着力度。
作为本发明优选的技术方案,所述首次磁控溅射的时间为0.2-1min,例如0.2min、0.3min、0.4min、0.5min、0.6min、0.7min、0.8min、0.9min或1min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
值得说明的是,由于待处理首饰往往具有复杂多样的造型,并不容易测定其膜层厚度,本领域技术人员往往根据真空电镀时间来间接反映膜层的厚度。
优选地,所述首次磁控溅射的电流为0.8-1.2A,例如0.8A、0.9A、1.0A、1.1A或1.2A等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述首次磁控溅射的电压为380V-410V,例如380V、385V、390V、395V、400V、405V或410V等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述首次磁控溅射的温度低于50℃,能广泛应用于各种不耐高温的镶嵌类首饰。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述一次磁控溅射的时间为0.1-2min,例如0.1min、0.2min、0.4min、0.6min、0.8min、1min、1.2min、1.6min、1.8min2min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
值得说明的是,由于待处理首饰往往具有复杂多样的造型,并不容易测定其膜层厚度,本领域技术人员往往根据真空电镀时间来间接反映膜层的厚度。
优选地,步骤(1)所述一次磁控溅射的电流为2.8-3.2A,例如2.8A、2.9A、3.0A、3.1A或3.2A等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述一次磁控溅射的电压为380V-410V,例如380V、385V、390V、395V、400V、405V或410V等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述一次磁控溅射的真空度为5.5-6.5×10-3Pa,例如5.5×10- 3Pa、5.7×10-3Pa、6.0×10-3Pa、6.1×10-3Pa、6.3×10-3Pa或6.5×10-3Pa等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述一次磁控溅射的温度低于50℃,能广泛应用于各种不耐高温的镶嵌类首饰。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述二次磁控溅射的时间为20-50min,例如20min、24min、28min、32min、36min、40min、44min、46min、48min或50min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
值得说明的是,由于待处理首饰往往具有复杂多样的造型,并不容易测定其膜层厚度,本领域技术人员往往根据真空电镀时间来间接反映膜层的厚度;相比于现有技术采用硅靶材在氧气氛围下进行2-5分钟磁控溅射,本发明先进行0.1-2min的一次磁控溅射形成硅膜,可以有效阻隔氧气与首饰表面的接触,杜绝首饰被氧化变色,再进行20-50min的二次磁控溅射将硅膜氧化成二氧化硅膜并进一步沉积增厚,即,本发明所述制备方法的总真空电镀时间达到现有技术真空电镀时间的4倍以上,从而获得厚度为现有技术所得厚度4倍以上的二氧化硅膜作为抗氧化膜,有效提高了首饰的透明度、耐磨性、光泽度和抗氧化等性能,而且降低了对待处理首饰材质的限制。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述二次磁控溅射的电流为2.8-3.2A,例如2.8A、2.9A、3.0A、3.1A或3.2A等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述二次磁控溅射的电压为380V-410V,例如380V、385V、390V、395V、400V、405V或410V等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述二次磁控溅射的真空度为5.5-6.5×10-3Pa,例如5.5×10- 3Pa、5.7×10-3Pa、6.0×10-3Pa、6.1×10-3Pa、6.3×10-3Pa或6.5×10-3Pa等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述二次磁控溅射的温度低于50℃,能广泛应用于各种不耐高温的镶嵌类首饰。
值得说明的是,步骤(2)所述二次磁控溅射使得真空电镀腔室内的氧气既可以和首饰表面的单质硅保护膜发生化学反应,又可以和溅射出来的硅离子发生化学反应,在首饰表面上形成透明的二氧化硅薄膜。
作为本发明优选的技术方案,在步骤(2)所述二次磁控溅射之后,所述制备方法还包括步骤(3):对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层。
值得说明的是,在真空电镀腔室内对氟化镁材料进行蒸发,使得氟化镁沉积在抗氧化膜表面形成氟化镁层,可以进一步获得疏水防污的效果。
作为本发明优选的技术方案,在步骤(3)所述真空蒸镀中,将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为50-300mm,例如50mm、100mm、150mm、200mm、250mm或300mm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述真空蒸镀的时间为1-5min,例如1min、2min、3min、4min或5min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
值得说明的是,由于待处理首饰往往具有复杂多样的造型,并不容易测定其膜层厚度,本领域技术人员往往根据真空蒸镀的时间来间接反映氟化镁膜层的厚度。
优选地,步骤(3)所述真空蒸镀的电流为90-100mA,例如90mA、91mA、93mA、95mA、97mA或100mA等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述真空蒸镀的电压为2-3V,例如2V、2.1V、2.3V、2.5V、2.6V、2.8V或3V等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述真空蒸镀的真空度为5.5-6.5×10-3Pa,例如5.5×10-3Pa、5.7×10-3Pa、6.0×10-3Pa、6.1×10-3Pa、6.3×10-3Pa或6.5×10-3Pa等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述真空蒸镀的温度低于50℃,能广泛应用于各种不耐高温的镶嵌类首饰。
作为本发明优选的技术方案,所述制备方法包括如下步骤:
(1’)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜;
其中,控制所述首次磁控溅射的时间为0.2-1min,电流为0.8-1.2A,电压为380V-410V,温度低于50℃;
(1)在步骤(1’)所述真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;
其中,控制所述一次磁控溅射的时间为0.1-2min,电流为2.8-3.2A,电压为380V-410V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜;
其中,控制所述二次磁控溅射的时间为20-50min,电流为2.8-3.2A,电压为380V-410V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(3)将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为50-300mm,对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层;
其中,控制所述真空蒸镀的时间为1-5min,电流为90-100mA,电压为2-3V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃。
与现有技术方案相比,本发明至少具有以下有益效果:
(1)本发明所述首饰表面抗氧化膜的制备方法先在氩气氛围下经一次磁控溅射在待处理首饰表面形成硅膜,可以有效阻隔氧气与首饰表面的接触,杜绝首饰被氧化变色,随后充入氧气经二次磁控溅射将灰色的硅膜氧化成无色透明的二氧化硅膜,并进一步将硅离子氧化成二氧化硅沉积,使得二氧化硅膜明显增厚;
(2)本发明所述首饰表面抗氧化膜的制备方法不仅可以在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,还可以延长4倍以上的真空电镀时间,获得厚度为现有技术所得厚度4倍以上的二氧化硅膜作为抗氧化膜,有效提高了首饰的透明度、耐磨性、光泽度和抗氧化等性能;
(3)本发明所述首饰表面抗氧化膜的制备方法降低了对待处理首饰材质的限制。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1’)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜;
其中,控制所述首次磁控溅射的时间为0.5min,电流为1A,电压为400V,温度低于50℃;
(1)在步骤(1’)所述真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;
其中,控制所述一次磁控溅射的时间为0.4min,电流为3A,电压为400V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜;
其中,控制所述二次磁控溅射的时间为25min,电流为3A,电压为400V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃;
(3)将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为150mm,对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层;
其中,控制所述真空蒸镀的时间为3min,电流为95mA,电压为2.5V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃。
实施例2
本实施例提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1’)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜;
其中,控制所述首次磁控溅射的时间为0.5min,电流为1A,电压为400V,温度低于50℃;
(1)在步骤(1’)所述真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;
其中,控制所述一次磁控溅射的时间为0.8min,电流为2.8A,电压为380V,真空度为5.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜;
其中,控制所述二次磁控溅射的时间为30min,电流为2.8A,电压为380V,真空度为5.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(3)将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为150mm,对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层;
其中,控制所述真空蒸镀的时间为3min,电流为95mA,电压为2.5V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃。
实施例3
本实施例提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1’)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜;
其中,控制所述首次磁控溅射的时间为0.5min,电流为1A,电压为400V,温度低于50℃;
(1)在步骤(1’)所述真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;
其中,控制所述一次磁控溅射的时间为1min,电流为3.2A,电压为410V,真空度为6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜;
其中,控制所述二次磁控溅射的时间为40min,电流为3.2A,电压为410V,真空度为6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(3)将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为150mm,对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层;
其中,控制所述真空蒸镀的时间为3min,电流为95mA,电压为2.5V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃。
对比例1
本对比例提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜;
其中,控制所述首次磁控溅射的时间为0.5min,电流为1A,电压为400V,温度低于50℃;
(2)在步骤(1)所述真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氧气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成抗氧化膜;
其中,控制所述一次磁控溅射的时间为6min,电流为3A,电压为400V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃;
(3)将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为150mm,对步骤(2)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层;
其中,控制所述真空蒸镀的时间为3min,电流为95mA,电压为2.5V,真空度为6×10-3Pa,温度低于50℃。
对比例2
本对比例提供了一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,参照对比例1所述制备方法,区别仅在于:步骤(2)所述一次磁控溅射的时间为30min。
上述实施例和对比例均采用相同的待处理首饰,对于制备方法完成后的首饰进行如下表征:
(1)膜层厚度:按照轻工行业标准QB/T 1135-2006《首饰金、银覆盖层厚度的测定X射线荧光光谱法》中规定的方法,采用X射线荧光光谱仪,依次经过仪器校准、标样的校准与仪器的调整、样品的测试进行膜层厚度的测定;
(2)膜层透明度:在一定日光灯照明条件下,采用目测方式观察膜层是否发黄发黑,判断膜层透明度情况。
值得说明的是,上述表征针对的是制备方法结束后首饰表面的复合膜层,但是位于中部的二氧化硅膜层(抗氧化膜)是主要膜层,可以从复合膜层厚度间接反映二氧化硅膜层(抗氧化膜)的厚度情况,具体表征结果见表1。
表1
综上所述,本发明所述制备方法先在氩气氛围下经一次磁控溅射在待处理首饰表面形成硅膜,可以有效阻隔氧气与首饰表面的接触,杜绝首饰被氧化变色,随后充入氧气经二次磁控溅射将灰色的硅膜氧化成无色透明的二氧化硅膜,并进一步将硅离子氧化成二氧化硅沉积,使得二氧化硅膜明显增厚。本发明所述制备方法不仅可以在二氧化硅膜制备中避免首饰被氧化发黄发黑的问题,还可以延长4倍以上的真空电镀时间,获得厚度为现有技术所得厚度4倍以上的二氧化硅膜作为抗氧化膜,有效提高了首饰的透明度、耐磨性、光泽度和抗氧化等性能,而且降低了对待处理首饰材质的限制。
对比例1所述制备方法生成的二氧化硅沉积速度太慢,导致氧气在于溅射出来的硅离子发生氧化反应的同时,氧气也和真空电镀腔室内的首饰表面发生氧化反应,抗氧化膜会稍微发黄发黑,而当待处理首饰的材质为易被氧化的银镀金、铜镀金等,往往有20-30%出现氧化变色、发黄发黑的现象;对比例2在对比例1的基础上,将一次磁控溅射的时间延长至实施例1所述的30min,将会进一步加深首饰表面氧化变色的程度,导致抗氧化膜完全发黄发黑,透明度变差。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (6)
1.一种首饰表面抗氧化膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;其中,步骤(1)所述一次磁控溅射的时间为0.1-2min,电流为2.8-3.2A,电压为380V-410V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜;其中,步骤(2)所述二次磁控溅射的时间为20-50min,电流为2.8-3.2A,电压为380V-410V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)所述一次磁控溅射之前,所述制备方法还包括步骤(1’):在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述首次磁控溅射的时间为0.2-1min;所述首次磁控溅射的电流为0.8-1.2A;所述首次磁控溅射的电压为380V-410V;所述首次磁控溅射的温度低于50℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)所述二次磁控溅射之后,所述制备方法还包括步骤(3):对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤(3)所述真空蒸镀中,将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为50-300mm;步骤(3)所述真空蒸镀的时间为1-5min;步骤(3)所述真空蒸镀的电流为90-100mA;步骤(3)所述真空蒸镀的电压为2-3V;步骤(3)所述真空蒸镀的真空度为5.5-6.5×10-3Pa;步骤(3)所述真空蒸镀的温度低于50℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1’)在真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,铬靶材作为阴极,进行首次抽真空,充入氩气,经首次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成铬膜;
其中,控制所述首次磁控溅射的时间为0.2-1min,电流为0.8-1.2A,电压为380V-410V,温度低于50℃;
(1)在步骤(1’)所述真空电镀腔室内,将待处理首饰作为阳极,硅靶材作为阴极,进行一次抽真空,充入氩气,经一次磁控溅射在所述待处理首饰表面形成硅膜;
其中,控制所述一次磁控溅射的时间为0.1-2min,电流为2.8-3.2A,电压为380V-410V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(2)对步骤(1)所述真空电镀腔室进行二次抽真空,充入氧气,经二次磁控溅射将步骤(1)所述硅膜氧化成二氧化硅膜并沉积增厚,在首饰表面形成抗氧化膜;
其中,控制所述二次磁控溅射的时间为20-50min,电流为2.8-3.2A,电压为380V-410V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃;
(3)将氟化镁蒸发源与所述抗氧化膜相对且间隔设置在所述真空电镀腔室内,间距为50-300mm,对步骤(2)所述真空电镀腔室进行三次抽真空,经真空蒸镀在所述抗氧化膜表面沉积氟化镁层;
其中,控制所述真空蒸镀的时间为1-5min,电流为90-100mA,电压为2-3V,真空度为5.5-6.5×10-3Pa,温度低于50℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111444719.0A CN114150283B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种首饰表面抗氧化膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111444719.0A CN114150283B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种首饰表面抗氧化膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114150283A CN114150283A (zh) | 2022-03-08 |
CN114150283B true CN114150283B (zh) | 2024-05-28 |
Family
ID=80454979
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111444719.0A Active CN114150283B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种首饰表面抗氧化膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114150283B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1074831A (fr) * | 1952-02-16 | 1954-10-08 | Heraeus Gmbh W C | Revêtement améliorant pour parure métallique, par exemple bracelet, collier, boîtier de montre, etc. |
CN108914059A (zh) * | 2018-07-06 | 2018-11-30 | 深圳市联合蓝海科技开发有限公司 | 表面带有镀层的贵金属制品及其制备方法 |
CN109965469A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-05 | 上海娜辛健康科技有限公司 | 具有保护层的饰品及该保护层的制造方法 |
CN110172675A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-08-27 | 深圳市昊翀珠宝科技有限公司 | 一种首饰品表面真空处理设备及方法 |
CN110629063A (zh) * | 2019-10-15 | 2019-12-31 | 深圳市华乐珠宝首饰有限公司 | 一种抗氧化耐磨贵金属首饰的制备工艺 |
CN112080723A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-12-15 | 深圳市矽谷溅射靶材有限公司 | 金制品表面纳米多层复合抗划花膜及其制备方法 |
-
2021
- 2021-11-30 CN CN202111444719.0A patent/CN114150283B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1074831A (fr) * | 1952-02-16 | 1954-10-08 | Heraeus Gmbh W C | Revêtement améliorant pour parure métallique, par exemple bracelet, collier, boîtier de montre, etc. |
CN108914059A (zh) * | 2018-07-06 | 2018-11-30 | 深圳市联合蓝海科技开发有限公司 | 表面带有镀层的贵金属制品及其制备方法 |
CN110172675A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-08-27 | 深圳市昊翀珠宝科技有限公司 | 一种首饰品表面真空处理设备及方法 |
CN109965469A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-05 | 上海娜辛健康科技有限公司 | 具有保护层的饰品及该保护层的制造方法 |
CN110629063A (zh) * | 2019-10-15 | 2019-12-31 | 深圳市华乐珠宝首饰有限公司 | 一种抗氧化耐磨贵金属首饰的制备工艺 |
CN112080723A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-12-15 | 深圳市矽谷溅射靶材有限公司 | 金制品表面纳米多层复合抗划花膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114150283A (zh) | 2022-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0686706B1 (en) | White decorative part and process for producing the same | |
US4640869A (en) | Hard metal watch case with a resistant coating | |
US4973388A (en) | Method of depositing a decorative wear-resistant coating layer on a substrate | |
US4758280A (en) | Decorative black wear protection coating | |
GB2202237A (en) | Cathodic arc plasma deposition of hard coatings | |
GB2173218A (en) | A metal-made article for personal ornament having coloured surface | |
CN114150283B (zh) | 一种首饰表面抗氧化膜的制备方法 | |
US7264668B2 (en) | Decorative hard coating and method for manufacture | |
US4420498A (en) | Method of forming a decorative metallic nitride coating | |
CH662131A5 (de) | Schwarzes ornament. | |
GB2138027A (en) | A process for plating an article with a gold-based alloy and an alloy therefor | |
JPH0461071B2 (zh) | ||
JPS63125660A (ja) | 時計用外装部品 | |
GB2182950A (en) | Black-coloured titanium nitride coatings | |
GB2227756A (en) | Method for the preparation of a two-tone coloured metal-made personal ornament | |
JPH0499870A (ja) | セラミックス被覆材料の製造方法 | |
RU2039127C1 (ru) | Способ получения коррозионностойких покрытий золотистого цвета на подложках | |
SU823331A1 (ru) | Способ получени декоративного покрыти зОлОТиСТОгО цВЕТА | |
JPS61127858A (ja) | 金色外装部品 | |
CN1033177C (zh) | 具有金色表面涂层的制品 | |
JP6568770B2 (ja) | 発色チタン材 | |
JPS61133374A (ja) | 金色外装部品 | |
JPH06330349A (ja) | 着色Tiめっき材 | |
JPS61163263A (ja) | 金色外装部品 | |
RU2210625C2 (ru) | Способ получения декоративных покрытий |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |