CN114126567A - 牙齿美白膜、其制备工艺和使用该牙齿美白膜的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种牙齿美白膜。该牙齿美白膜包括牙齿漂白剂、一种或多种聚磷酸盐、一种或多种水溶性成膜聚合物、一种或多种增塑剂、以及一种或多种乳化剂，其中该牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢‑聚合物的复合物中的过氧化氢，所述一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐，且该膜具有的厚度为约50μm至约500μm。还提供一种套件，其包括一种或多种厚度为50μm至约150μm的这种膜和牙齿矫正器。还提供一种制备该膜的工艺，以及一种使用该膜漂白牙齿的方法。

Description

牙齿美白膜、其制备工艺和使用该牙齿美白膜的方法

技术领域

本发明涉及牙齿美白膜。还涉及该牙齿美白膜的制备工艺以及使用该牙齿美白膜漂白牙齿的方法。

背景技术

人的牙齿自然呈现出多种颜色，这可能受许多因素的影响，如饮食和药物。例如，一些浆果等食物以及茶和红酒等饮料都含有可以使牙齿染色的色素原。烟草也会使牙齿变黑。其他物质，如酸性水果和饮料，可以通过腐蚀牙釉质、软化牙齿并使色素原更容易附着在牙齿上,来促进染色。因此，希望通过美白牙齿来去除这些染色。

过氧化物是一类含氧-氧单键的化合物，对有机物具有漂白的作用。通常，这类化合物与唾液中的水接触时释放作为活性漂白剂的过氧化氢。过氧化氢可能会通过增加牙齿的敏感性而对牙齿产生不良影响，并/或通过刺激牙龈等软组织而对口腔黏膜产生不良影响。因此，希望在不增加所用过氧化物的浓度的情况下增强过氧化物漂白效果。

因此，需要一种含增强漂白效果的过氧化物漂白剂的牙齿美白膜。此外，还需要一种提高牙齿的抗污染性的牙齿美白膜。

发明内容

在第一方面中，本发明提供一种牙齿美白膜，其包括：

-牙齿漂白剂，该牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢；

-一种或多种聚磷酸盐，所述的一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐；

-一种或多种水溶性成膜聚合物；

-一种或多种增塑剂；以及

-一种或多种乳化剂，

其中该牙齿美白膜的厚度为约50μm至500μm。

在一个实施例中，该牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂，其中非过氧化氢漂白剂包括式(I)的过氧化羧酸：

R¹-R² _n-C(＝O)-O-O-H (I)

其中，

R¹是一价有机基团；

R²是二价有机桥基基团；以及

n是0或1。

当n是0时，R²没有且R¹基团直接与-C(＝O)-O-O-H基团连接。当n是1时，R²存在。R¹和R²基团独立地被1至6个取代基取代，该取代基选自羰基、羟基形式的氧或是卤素，特别是F或Cl。

在一个实施例中，一价有机基团R¹选自C_1-10烷基基团；C_6-10芳基基团；和在环系统中具有5至10个原子的杂芳基基团，所述环系统原子选自C、N、O和S；且R²二价有机桥基基团是取代的或未取代的C_1-10亚烷基基团，其中R¹和R²可以独立地被1至6个取代基基团取代，该取代基选自羰基、烃基形式的氧或卤素，特别是F或Cl。

在优选的实施例中，过氧化羧酸是6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(也称为ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸，PAP)。

在另一个实施例中，牙齿漂白剂包括过氧化氢-聚合物的复合物。在聚合物的复合物中的聚合物可能是含聚合物的羰基。聚合物的复合物可能是下述水溶性成膜聚合物。

优选地，在聚合物的复合物中的聚合物可能是聚乙烯吡咯烷酮。因此，过氧化氢-聚合物的复合物可能是过氧化氢-聚乙烯吡咯烷酮的复合物。例如，过氧化氢可以与吡咯烷酮基的羰基形成氢键，从而形成过氧化氢-聚合物的复合物。一个过氧化氢分子可以与吡咯烷酮的至少一个羰基形成氢键。通常，一个过氧化氢分子与一个羰基形成氢键，或者一个过氧化氢分子形成两个氢键，每个键与两个相邻的吡咯烷酮环的羰基结合。因此，在这种复合物中，吡咯烷酮基与过氧化氢的摩尔比可能在大约1:1至2:1的范围内。根据过氧化氢和羰基之间的配位程度，这导致复合物可包括15-20wt.％的量的过氧化氢和80-85wt.％的量的聚乙烯醇吡咯烷酮。

在另一个实施例中，牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和过氧化氢-聚合物的复合物。

以所存在的非过氧化氢漂白剂和过氧化氢的量计，牙齿漂白剂可能以占总量为约0.01％至约35％的量存在于所述膜中。优选地，所述牙齿漂白剂可能以占总量为约5％至约20％的量存在，更优选地以占总量为约8％至约15％的量存在。

除非另有说明，如本文所使用的术语“……的量”仅表示所述膜的干重的重量百分比，不含底板或支撑。

在一个实施例中，一种或多种环状聚磷酸盐由式(II)限定：

其中，a是从3至10的整数。优选地，a是4至8的整数。更优选地，a是6。M选自由氢和碱金属所构成的组中的一种或多种。优选的碱金属包括Na和/或K，更优选地是Na。

优选地，一种或多种环状聚磷酸盐包括六偏磷酸钠。

一种或多种环状聚磷酸盐可能以占总量为约2％至约9％的量存在于所述膜中。优选地，一种或多种环状聚磷酸盐可能以占总量为约3％至约7％的量存在。

在一个实施例中，一种或多种聚磷酸盐可能还包括一种或多种线性聚磷酸盐。该一种或多种线性聚磷酸盐可能包括式(III)的化合物：

其中，b是从2至5的整数。优选地，b是3或4。更优选地，b是3。M选自由氢和碱金属所构成的组中的一种或多种。优选的碱金属包括Na和/或K，更优选地是Na。为了避免疑义，式(II)和(III)的取代基M可以单独选择，尽管在优选实施例中它们可能是相同的，如Na。

优选地，一种或多种线性聚磷酸盐选自由二聚磷酸钠、三聚磷酸钠和四聚磷酸钠所构成的组。更优选地，一种或多种线性聚磷酸盐包括三聚磷酸钠。

一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为1％至6％的量存在于所述膜中。优选地，一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为2％至5％的量存在。更优选地，一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为3％至4％的量存在。还更优选地，一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量约3.5％的量存在。

在优选的实施例中，一种或多种聚磷酸盐包括六偏磷酸钠和三聚磷酸钠。优选地，六偏磷酸钠以2％至9％的量存在于所述膜中，三聚磷酸钠以1％至5％的量存在。更优选地，六偏磷酸钠以3％至7％的量存在于所述膜中，三聚磷酸钠以2％至5％的量存在。还更优选地，六偏磷酸钠以3％至6％的量存在，三聚磷酸钠以3％至4％的量存在。

在一个实施例中，水溶性成膜聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或其盐、亚烷基基团具有2个或3个碳原子的聚亚烷基二醇及其共聚物、以及多糖中的一种或多种。

多糖水溶性成膜聚合物可能是由普鲁兰多糖、果胶、淀粉、糊精、壳聚糖、海藻酸、海藻酸盐及纤维素衍生物所构成的组中的一种或多种。合适的纤维素衍生物包括羧烷基纤维素或其盐和羟烷基纤维素或其盐，其中羧烷基纤维素或羟烷基纤维素的烷基独立地选自C_1-5烷基，优选地是甲基、乙基或丙基。优选的羟烷基纤维素是羟丙基纤维素。

优选地，水溶性成膜聚合物可选自由聚乙烯吡咯烷酮、普鲁兰多糖、果胶、淀粉、羧烷基纤维素或其盐、羟基烷基纤维素或其盐所构成的组，其中烷基独立地选自C_1-5烷基、海藻酸、海藻酸盐、亚烷基基团具有2个或3个碳原子的聚亚烷基二醇及其共聚物，聚丙烯酸或其盐及其混合物。

水溶性成膜聚合物可能是过氧化氢-聚合物的复合物中的聚合物，该复合物可以形成牙齿漂白剂。例如，当水溶性成膜聚合物是聚乙烯吡咯烷酮，它可能与过氧化氢作为牙齿漂白剂存在于复合物中。

一种或多种成膜聚合物以占总量为约40％至约95％的量存在于所述膜中。优选地，一种或多种成膜聚合物以占总量为约50％至约90％的量存在于所述膜中。更优选地，一种或多种成膜聚合物以占总量为约60％至约85％的量存在于所述膜中。还更优选地，一种或多种成膜聚合物以占总量为约65％至约80％的量存在于所述膜中。

在一个实施例中，一种或多种增塑剂选自由多元醇，例如甘油、聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇单甲醚、单糖、寡糖、山梨醇、脱水山梨糖醇所构成的组，其中亚烷基基团独立地选自C_1-5亚烷基，优选地亚甲基、亚乙基、或亚丙基。优选的聚亚烷基二醇是聚乙二醇和聚丙二醇中一种或两种。优选的聚亚烷基二醇单甲醚是聚乙二醇单甲醚。优选的增塑剂是甘油。

一种或多种增塑剂以占总量为约0.1％至约15％的量存在于所述膜中。优选地，一种或多种增塑剂以占总量为约1％至约12％的量存在于所述膜中。更优选地，一种或多种增塑剂以占总量为约3％至约10％的量存在于所述膜中。

牙齿美白膜包括一种或多种乳化剂。在一个实施例中，一种或多种乳化剂可选自离子乳化剂和非离子乳化剂。在另一个实施例中，一种或多种乳化剂可选自由脂肪酸衍生物、卵磷脂和聚山梨醇酯所构成的组。

优选的乳化剂，例如非离子乳化剂选自由饱和脂肪酸衍生物、卵磷脂和聚山梨醇酯所构成的组。脂肪酸可以是饱和或不饱和的。更优选地，非离子乳化剂包括至少一种如油酸和/或亚油酸的不饱和脂肪酸和可选择地至少一种如棕榈酸和/或硬脂酸的饱和脂肪酸，或聚山梨醇酯中的一种或两种。

更优选的乳化剂，例如非离子乳化剂选自脂肪酸，其可以是饱和或不饱和的脂肪酸以及聚山梨醇酯。更优选地，乳化剂，例如非离子乳化剂，包括下列一种或两种:(i)至少一种不饱和脂肪酸，如油酸和/或亚油酸，以及可选择地至少一种饱和脂肪酸，如棕榈酸和/或硬脂酸，以及(ii)聚山梨醇酯。聚山梨醇酯是聚氧乙基化的山梨醇酯、脱水山梨糖醇酯和异山梨醇酯。优选的饱和脂肪酸衍生物包括饱和脂肪酸的蔗糖酯；饱和脂肪酸的单甘油酯、双甘油酯、三甘油酯；或者饱和脂肪酸的脱水山梨糖醇酯。

一种或多种乳化剂以占总量为0.1％至10％的量存在于所述膜中。优选地，一种或多种乳化剂占总量为1％至5％的量存在，更优选地，以占总量为2％至4％的量存在。

在一个实施例中，牙齿美白膜还可包括水。水可能以小于或等于15％，特别是0.1％至15％的量存在于所述膜中。通常，牙齿美白膜还可包括3％至12％的量的水，优选地为5％至10％的量。

在一个实施例中，牙齿美白膜还可包括一种或多种可选择的成分，其选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、酸化剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组。

色素可以是亮蓝(食用色素蓝色1号)或其色淀。

胶凝剂可以是水状胶质粘合剂。

牙齿美白膜的其他成分，例如像聚乙烯吡咯烷酮的某些类型的水溶性成膜聚合物，以及像羟丙基纤维素的某些多糖，都可呈胶凝。为了本发明的目的，当胶凝剂作为牙齿美白膜的其他可选择成分存在时，其被认为是与任何可能表现出胶凝行为的其他成分分开的，并且是附加的。

调味剂可选自由薄荷醇、胡椒薄荷和烷基链烷酸酯，其中烷基基团可以是直链或支链的且可包括1个至8个碳原子，链烷酸酯基团可以包括1个至5个碳原子。

甜味剂可选自由阿斯巴甜、安赛蜜K、三氯蔗糖、甜蜜素、赤藓糖醇、甘露醇、山梨醇和木糖醇所构成的组中的一种或多种。

酸化剂可以是磷酸。

抗氧化剂可选自由生育酚(维生素E)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、叔丁基羟基茴香醚(BHA)、二叔丁基羟甲苯(BHT)和乙二胺四乙酸或其盐所构成的组中的一种或多种。

螯合剂可以是乙二胺四乙酸或其盐。螯合剂可用于捕获重金属离子，由此防止过氧化羧酸的分解。

在另一个实施例中，牙齿美白膜可以是单层。在另一实施例中，牙齿美白膜没有任何其他单层或多层，如阻挡层或支撑基板。

在另一个实施例中，所述膜可以在不使用牙齿矫正器的情况下使用，其具有的厚度范围为50至250微米，更优选地，所述膜具有的厚度范围为100至200微米，还更优选地，为约150微米。

优选地，所述膜可以在不使用牙齿矫正器的情况下使用，其具有的长度为50至70mm，更优选地为约60mm。优选地，所述膜具有的宽度为15至20mm，更优选地为约17.5mm。

所述膜可以在不使用牙齿矫正器的情况下使用，其具有的重量范围为80至250mg，优选地为130至200mg，更优选地为约150mg。

在另一个实施例中，所述膜可以在与牙齿矫正器一起使用，其具有的厚度范围为50至150微米，更优选地，所述膜具有的厚度范围为60至130微米，还更优选地，为70至125微米。

优选地，所述膜可以在与牙齿矫正器一起使用，其具有的长度为40至70mm，更优选地为50至60mm。优选地，所述膜具有的宽度为8至20mm，更优选地为10至12mm。

所述膜可以在与牙齿矫正器一起使用，其具有的重量范围为80至200mg，优选地为90至160mg。

在第二方面中，提供一种制备牙齿美白膜的工艺，所述工艺至少包括下列步骤：

-将牙齿漂白剂、一种或多种聚磷酸盐、一种或多种水溶性成膜聚合物、一种或多种增塑剂、一种或多种乳化剂和水混合，以提供水性牙齿美白液，该牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢，非过氧化氢漂白剂和过氧化氢的量占总量的约0.01％至约35％，一种或多种聚磷酸盐的量占总量的约3％至约14％，一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐，一种或多种水溶性成膜聚合物的量占总量的约40％至约80％，一种或多种增塑剂的量占总量的约0.25％至约15％，并且一种或多种乳化剂的量占总量的约0.1％至约10％；

-将水性牙齿美白液应用到基板上，以提供载有水性牙齿美白液的基板；

-干燥水性牙齿美白液，以在基板上提供牙齿美白膜，所述膜具有的厚度为约50μm至约500μm。

研究发现，聚磷酸盐的含量超过15％的量会导致水性牙齿美白液稳定性下降。当水性牙齿美白液中装载的聚磷酸盐的量增加为10％以上，就会开始出现这种效果。聚磷酸盐含量大于15％的量的浇注液具有凝胶化倾向且在加入聚磷酸盐后，呈现为不能立即浇注的浇注液。

在一个实施例中，水性牙齿美白液包括大于60wt.％的水(基于所述牙齿美白液的总量，其包括所存在的水)，优选地为70wt.％至85wt.％的水。因此，水性牙齿美白液可能包括40wt.％或少于40wt.％，优选地为15wt.％至30wt.％的形成牙齿美白膜的成分。

在一个实施例中，干燥步骤包括：

-在低于60℃的温度下，在空气中干燥该水性牙齿美白液。

在另一实施例中，在40至低于60℃的温度范围下，在空气中干燥水性牙齿美白液，优选地在40至55℃的温度范围下。在又一实施例中，以0.2至2.0m/min的速度范围进行干燥，优选地为0.5至1.5m/min的范围，例如将基板上的水性牙齿美白液通过烘干机，如烘箱、热气流等。

在另一实施例中，干燥步骤进行的时间为80分钟或少于80分钟，优选地，时间为等于或少于35分钟，更优选地，时间为等于或少于25分钟。干燥步骤进行的时间可以为至少8分钟，优选地，时间为至少15分钟，更优选地，时间为至少20分钟。因此，干燥步骤进行的时间可以为8至80分钟，优选地为15至35分钟，更优选地为20至25分钟。

在另一个实施例中，混合步骤在高剪切的状况下进行，例如在剪切速度为大于500s^-1的状况下，优选地为大于1000s^-1，最大至8000s^-1。

优选地，剪切速度范围是1000s^-1至4000s^-1。

在一个实施例中，混合步骤还包括将选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、酸化剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组中的一种或多种另外成分进行混合。

在另一实施例中，该工艺还包括在混合步骤和应用步骤之间的下列步骤：

-给水性牙齿美白液除气，以提供脱气的水性牙齿美白液。

除气步骤可在将牙齿美白膜的成分与水进行混合之后，并且在将脱气的水性浇筑液应用到基板的步骤之前进行。

在另一实施例中，该工艺还包括下列步骤：

-将牙齿美白膜从基板上分离。

在第三方面中，提供可通过第二方面的工艺获得的牙齿美白膜及其实施例。

在第四方面中，提供漂白牙齿的方法，所述方法至少包括下列步骤：

-将根据第一或第三方面的牙齿美白膜应用在受试者的一颗或多颗牙齿上。

该方法可能是美容方法，特别是纯美容方法。

在一个实施例中，将所述膜应用在受试者的一颗或多颗牙齿上的时间大于5分钟，且小于或等于60分钟。优选地，应用牙齿美白膜的时间为15至30分钟。

所述膜可应用在一颗或多颗牙齿的正面和/或一颗或多颗牙齿的正面上方，以及一颗或多颗种牙齿的咀嚼面和背面。

在应用牙齿美白膜的步骤之后，该方法还可以包括在受试者的一颗或多颗牙齿上应用牙齿矫正器。因此，牙齿美白膜可位于牙齿和牙齿矫正器之间。优选地，牙齿矫正器是透明的牙齿矫正器。

当与牙齿矫正器一起使用时，在受试者的一颗或多颗牙齿上应用所述膜的时间为大于5分钟且少于或等于120分钟。优选地，应用牙齿美白膜的时间为45至90分钟。

在第五方面中，提供一种套件，其包括牙齿矫正器和根据第一方面所述的一种或多种牙齿美白膜，其中所述膜的厚度范围为50至150微米。优选地，牙齿矫正器是透明的牙齿矫正器。

优选地，所述膜具有的厚度范围为60至130微米，更优选地为70至125微米。

优选地，所述膜具有的长度为40至70mm，更优选地为50至60mm。

优选地，所述膜具有的宽度为8至20mm，更优选地为10至12mm。

这种膜可具有的重量范围为80至200mg，优选地为90至160mg。

附图说明

现在将仅通过示例的方式并参考附图来描述本发明的实施例，其中：

图1显示了与不含聚磷酸盐的两个比较实施例(编号1和2)相比，在使用14次根据本发明的含有聚磷酸盐的牙齿美白膜(实施例1-3)之后牙齿上外源性染色的变化图表，其配方中的所述非过氧化氢漂白剂为PAP。

图2显示了与不含聚磷酸盐的比较实施例3相比，在使用14次本发明的实施例4的含有聚磷酸盐的牙齿美白膜之后牙齿上外源性染色的变化图表，其配方中所述漂白剂为过氧化氢-聚乙烯吡咯烷酮的复合物。

图3显示了与不含聚磷酸盐的比较实施例1相比，在使用10次本发明的实施例1的含有聚磷酸盐的牙齿美白膜之后牙齿上外源性染色的百分比变化图表，其配方中所述非过氧化氢漂白剂为PAP。

具体实施方式

牙齿漂白剂，例如像PAP的非过氧化物和过氧化氢-聚合物的复合物是有利的，因为它们对环境友好且人类使用安全，同时还表现出高的漂白效率。然而，已经发现，增加牙齿美白剂，例如过氧化氢的浓度，可能会增加牙齿或牙龈的敏感性，而在较低浓度的漂白剂下，对牙齿进行有效美白是有利的。

本文所述的牙齿美白膜包括牙齿漂白剂，该牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢；一种或多种聚磷酸盐，其中所述的一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐；一种或多种水溶性成膜聚合物；一种或多种增塑剂；以及一种或多种乳化剂，且该膜具有的厚度为约50μm至约500μm。

此外，本文所述的牙齿美白膜可与牙齿矫正器结合使用。因此，还提供一种套件，其包括牙齿矫正器和一种或多种与牙齿矫正器一起使用的牙齿美白膜。

在牙齿矫正过程中，透明牙齿矫正器越来越多地优先于传统的金属牙套，用于矫正牙齿。这些牙齿矫正器是透明的牙齿塑料印记，每天大约要戴20个小时，持续长达两年。矫正器设计为每两周使用一个新的矫正器，其模具的位置稍微有不同，以便牙齿随着时间的推移逐渐重新定位成所需的构象。

由于每天如此大部分的时间都在使用矫正器，因此那些使用过氧化物凝胶和护齿等传统的牙科诊所外的美白牙齿的方法是不切实际的，因为已经存在矫正器。背面带有内衬的美白条不实用，因为它们会膨胀并对牙齿和矫正器施加压力，并且在后续使用时还必须将美白条移除，这意味着也必须移除牙齿矫正器。将牙齿美白凝胶或糊剂应用在牙齿矫正器的托槽(tray)内侧，然后将其放在牙齿上是不可行的，因为由于矫正器和牙齿之间的紧密配合，凝胶或糊剂会被迫离开矫正器。

因此，提供一种牙齿美白膜是有利的，它可以贴在牙齿上，同时矫正器置于牙齿美白膜上，而不干扰矫正牙齿的正常程序，也不影响其效率。为了这个目的，优选地，膜具有的厚度为50至150微米，更优选地为60至130微米，还更优选地，为70至125微米。这个厚度允许该膜能够被放置在一颗或多颗牙齿与矫正器之间，而不干扰或影响矫正器功能，以对一颗或多颗牙齿进行矫正。还优选地，所述膜具有的长度为40至70mm，更优选地为约50至60mm。优选地，所述膜具有的宽度为8至20mm，更优选地为10至12mm。这类膜可具有的重量范围为80至200mg，优选地为90至160mg。

本发明提供一种牙齿美白膜，无论是否与牙齿矫正器一起使用，其包括环状聚磷酸盐和可选择的线性聚磷酸盐。这类膜提供了增强的漂白性和/或改善的抗污染性。该膜不需要另外的层，例如阻挡层或支撑基板的存在。此外，由于聚磷酸盐的存在，在牙齿漂白剂的较低浓度下，可实现漂白效率的提高。本发明还公开了一种制造这种牙齿美白膜的工艺和使用这种膜的方法。

该牙齿美白膜可能还包括水。水可能以少于15％的量，特别是0.1％至15％的量存在于膜中。通常，牙齿美白膜可能还含有3％至12％的水，优选地为5％至10％。

该牙齿美白膜可能还包括一种或多种另外成分，该另外成分选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、酸化剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组。

该牙齿美白膜是根据所述膜的干重，即不含水的干燥成分的重量来定义，仅以膜的总干重，即不含任何底板或支撑的总干重的百分比(即wt.％)表示。当以干膜的重量百分比来表示非过氧化氢牙齿漂白剂和/或过氧化氢、聚磷酸盐、水溶性成膜聚合物、增塑剂和乳化剂以及可选择的一种或多种另外成分和可选择的水的比例时，这些比例应总计为100重量％。

牙齿美白膜具有柔韧性，使得其可塑形以便适应牙齿的表面形状。

牙齿漂白剂

牙齿美白膜包括牙齿漂白剂，所述牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢。

如本文所使用的术语“非过氧化氢漂白剂”是不包含过氧化氢(H₂O₂)的漂白剂。只要非过氧化氢漂白剂不是过氧化氢，由于它含有氧-氧单键，其可以是过氧化物，或者可以是另外的(非过氧化氢)有机或无机漂白剂。然而，非过氧化物漂白剂在与水接触时会释放过氧化氢。

如本文所使用的术语“过氧化氢-聚合物的复合物”是包括过氧化氢的牙齿漂白剂，其中过氧化氢与聚合物络合。例如，过氧化氢可以与例如聚乙烯吡咯烷酮的聚合物的羰基形成氢键，从而形成复合物。如此，过氧化氢-聚合物的复合物不包含游离的过氧化氢。“游离的过氧化氢”指的是不与另一种化合物结合的过氧化氢，结合的过氧化氢例如通过氢键与另一种化合物络合。

非过氧化氢漂白剂可包括过氧化羧酸。过氧化羧酸可能具有式(I)：

R¹-R² _n-C(＝O)-O-O-H (I)

其中，

R¹是一价有机基团。优选地，R¹可能是C_1-10烷基基团；C_6-10芳基基团；和在环系统中具有5至10个原子的杂芳基基团，所述环系统原子选自C、N、O和S。更优选地，R¹是N-苯二甲酰亚氨基基团；

R²是二价有机桥基基团；以及n是0或1。当n是0时，R²没有且R¹基团直接与-C(＝O)-O-O-H基团连接。当n是1时，R²存在。优选地，R²是取代或未取代的C_1-10亚烷基基团。更优选地，R²是取代或未取代的C_4-6亚烷基基团，还更优选地，R²是戊二烯基团(即-(CH₂)₅-)。

R¹和R²基团可能独立地被1至6个取代基取代，取代基选自由羰基、羟基形式的氧或卤素，特别是F或Cl。为了避免疑义，两个氢原子可以从相同碳原子上被移除并被一个氧原子取代，以形成一个羰基。

在优选的实施例中，过氧化羧酸是6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(也称为ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸，PAP)。

优选地，过氧化羧酸漂白剂，例如PAP，以占牙齿美白膜干重的0.01至10％的比例存在。更优选地，过氧化羧酸漂白剂，例如PAP，以占牙齿美白膜干重的0.5至5.0％的比例存在。

过氧化羧酸漂白剂可提供为复合物，例如过氧化羧酸和糖类(例如糊精)的复合物。这种复合物可包括比例为1至20％的过氧化羧酸漂白剂(如PAP)，其余为糖类(如糊精)。通常，这些复合物可能包括为约10wt.％至20wt.％的过氧化羧酸(如PAP)，例如为约11wt.％或者约17wt.％的过氧化羧酸(如PAP)，其余为糖类(例如糊精)。优选地，所述过氧化羧酸漂白剂提供为PAP和糊精的复合物。这类复合物的实例是在Solvay公司以EURECO^TM商标出售的那些复合物。

过氧化羧酸(例如PAP)与糖类(例如糊精)的复合物改善了漂白剂的稳定性，特别是改善了热稳定性和化学稳定性。漂白剂较少反应，因为它与糖类分子间结合，例如在糊精环内，从而为分解提供热能屏障。在过氧化羧酸被分解之前，需要能量使过氧化羧酸从复合物中分离。

在水性、酸性条件中，过氧化羧酸漂白剂随着过氧化氢的释放而缓慢分解。例如，过氧化羧酸PAP缓慢分解成ε-苯二甲酰亚氨基己酸(PAC)。然而，这不是提供牙齿美白效果的主要机制。

反之，在碱性条件下，例如唾液产生的碱性条件，过氧化羧酸漂白剂随着氧气和水的释放而分解，而不是过氧化氢。例如，在碱性条件下，PAP分解成PAC、氧气和水。分解的速度和范围随着pH的增加而增加。酸化剂可存在于牙齿美白膜中，以稳定过氧化羧酸(非过氧化氢漂白剂，例如PAP)，并在使用前减缓其分解。

可选择地或附加地，非过氧化氢漂白剂可能包括亚氯酸钠。通常，亚氯酸钠以占牙齿美白膜干重1％至5％的比例的量存在。

可选择地或附加地，牙齿漂白剂可能包括过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢。在聚合物的复合物中的聚合物可能是水溶性成膜聚合物。例如，过氧化氢可以与吡咯烷酮基团的羰基形成氢键，从而形成复合物。一个过氧化氢分子可以与吡咯烷酮的至少一个羰基形成氢键。通常，一个过氧化氢分子与一个羰基基团形成氢键，或一个过氧化氢分子形成两个氢键，各自与两个相邻的吡咯烷酮环的羰基结合。因此，在这种复合物中，吡咯烷酮基团与过氧化氢的摩尔比可能在约1:1至2:1的范围内。根据过氧化氢和羰基基团之间的配位程度，这导致复合物可包括15-20wt.％的量的过氧化氢和80-85wt.％的量的聚乙烯吡咯烷酮。

在复合物中的聚乙烯吡咯烷酮聚合物可以是选自由非交联的聚乙烯吡咯烷酮、交联的聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮和丙烯酸乙酯的共聚物、烷基化聚乙烯吡咯烷酮所构成的组的一种或多种。优选地，聚乙烯吡咯烷酮可具有的重均分子量的范围为100万至150万，还更优选地，为约130万。

合适的聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢的复合物由Ashland公司以Peroxydone^TM商标名称出售。

优选地，过氧化氢-聚合物的复合物牙齿漂白剂，例如过氧化氢-聚乙烯吡咯烷酮复合物，以牙齿美白膜的干重比例的0.01到80％的量存在。例如，干重80％的过氧化氢-聚乙烯吡咯烷酮的复合物相当于该膜干重的14.4％的过氧化氢和65.6％的聚乙烯吡咯烷酮。更优选地，过氧化氢-聚合物的复合物，如过氧化氢-聚乙烯醇吡咯烷酮的复合物，其以牙齿美白膜干重比例的10-70％的量存在，还更优选地为20-60％的量。

在另一实施例中，过氧化氢-聚合物的复合物可能还包括过氧化氢-尿素的复合物，也称为过氧化脲。这个复合物包括等比例的过氧化氢和尿素，其中在过氧化氢的氧和尿素的伯胺的氮之间形成氢键。

非过氧化氢牙齿漂白剂和过氧化氢可能以占总量为约0.01％至约35％的量存在于该膜中。优选地，非过氧化氢牙齿漂白剂和过氧化氢可能以占总量为约5％至约20％的量存在，更优选地以占总量为约8％至约15％的量存在。为了避免疑义，这些比例是根据牙齿漂白剂的活性成分，即非过氧化氢牙齿漂白剂和/或过氧化氢来定义的，而不是，例如存在于牙齿美白膜中的过氧化氢-聚合物的复合物的比例。因此，这些比例可指牙科漂白剂活性成分，该活性成分可能包括非过氧化氢牙齿漂白剂和/或过氧化氢，或主要由非过氧化氢牙齿漂白剂和/或过氧化氢所组成。

一种或多种聚磷酸盐

所述牙齿美白膜包括一种或多种聚磷酸盐，所述一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐。所述一种或多种聚磷酸盐可能以占总量为约2％至约15％的量存在于所述膜中。可选地，所述一种或多种聚磷酸盐可以还包括一种或多种线性聚磷酸盐。

所述一种或多种环状聚磷酸盐可包括一种或多种偏磷酸盐。偏磷酸盐是通式为(PO₃ ^-)_n的含氧阴离子，其中n是≥3的整数。偏磷酸盐阴离子可由阳离子反离子M来实现电荷平衡，例如由氢和碱金属组成的组中一种或多种阳离子，这样中性物质具有通式M_n(PO₃)_n，阳离子呈氧化态(I)。

一种或多种环状聚磷酸盐可能是由式(II)限定的偏磷酸盐：

其中，a是从3至10的整数。优选地，a是4至8的整数。更优选地，a是6。M选自由氢和碱金属所构成的组中的一种或多种。优选的碱金属是Na或K，更优选地是Na。

为了避免疑义，式(II)的一种或多种环状聚磷酸盐由重复单元[-P(＝O)(OM)-O-]限定，用字母“a”表示出现的重复单元的数量。式(II)中重复单元的两个自由键之间的弧连接旨在表示聚磷酸盐的环性质。因此，环状聚磷酸盐可用通式M_a(PO₃)_a表示。因此，当a＝6时，提供了六偏磷酸盐。

当M是H时，式(II)提供环状多磷酸。当M是碱金属时，提供环状聚磷酸盐，例如式(IIa)的环状聚磷酸盐：

其中，优选地，M是碱金属的阳离子。碱金属的阳离子为环状聚磷酸盐阴离子提供电荷平衡。碱金属阳离子可能具有氧化态(I)。优选地，M是Na或K的阳离子，更优选地是Na的阳离子。

优选地，一种或多种环状聚磷酸盐包括六偏磷酸钠。

一种或多种环状聚磷酸盐可能以占总量为约2％至约9％的量存在于膜中。优选地，一种或多种环状聚磷酸盐可能以占总量为约3％至约7％的量存在于该膜中。

在一个实施例中，一种或多种聚磷酸盐可能还包括一种或多种线性聚磷酸盐。该一种或多种线性聚磷酸盐可能包括下列式(II)的化合物：

其中，b是从2至5的整数。优选地，b是3或4。还更优选地，b是3。M是提供电荷平衡的阳离子。优选地，M是选自由氢和碱金属所构成的组中的一种或多种的阳离子，即氧化态(I)的阳离子。优选的碱金属阳离子包括Na和/或K的阳离子，更优选地是Na的阳离子。

为了避免疑义，式(III)的一种或多种线性聚磷酸盐由重复单元[-P(＝O)(OM)-O-]限定，用字母“b”表示出现的重复单元的数量。线性聚磷酸盐可用式M_b+2O(PO₃)_b表示。因此，当b＝3时，提供了三聚磷酸盐。

当M为H时，式(III)提供线性聚磷酸。当M为碱金属时，提供线型聚磷酸盐，如式(IIIa)的线型聚磷酸盐:

其中，优选地，M是碱金属的阳离子。碱金属的阳离子为线性聚磷酸盐阴离子提供电荷平衡。碱金属阳离子可能具有氧化态(I)。优选地，M是Na或K的阳离子，更优选地是Na的阳离子。或者，末端重复单元[-P(＝O)(O^-M⁺)-O-]也可以表示为[-P(＝O)(O^-M⁺)-O^-]，其阴离子电荷被M上的阳离子电荷平衡。因此，O-]-M不能表示共价键。

优选地，一种或多种线性聚磷酸盐选自由二聚磷酸钠、三聚磷酸钠和四聚磷酸钠所构成的组。更优选地，所述一种或多种线性聚磷酸盐包括三聚磷酸钠。

一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为约1％至约6％的量存在于所述膜中，附带条件为一种或多种聚磷酸盐的总量范围为约2％至约15％。优选地，一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为2％至5％的量存在。更优选地，一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为3％至4％的量存在。还更优选地，一种或多种线性聚磷酸盐可能以占总量为约3.5％的量存在。

一种或多种聚磷酸盐可包括如偏磷酸盐的环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐。优选地，环状聚磷酸盐，例如偏磷酸盐以2％至9％的量存在于所述膜中，线性聚磷酸盐以1％至6％的量存在。更优选地，环状聚磷酸盐，例如偏磷酸盐以3％至7％的量存在，线性聚磷酸盐以2％至5％的量存在。还更优选地，环状聚磷酸盐，例如偏磷酸盐以3％至6％的量存在，线性聚磷酸盐以3％至4％的量存在。

一种或多种聚磷酸盐可包括六偏磷酸钠和三聚磷酸钠。优选地，六偏磷酸钠以2％至9％的量存在于所述膜中，三聚磷酸钠以1％至6％的量存在。更优选地，六偏磷酸钠以3％至7％的量存在，三聚磷酸钠以2％至5％的量存在。还更优选地，六偏磷酸钠以3％至6％的量存在，三聚磷酸钠以3％至4％的量存在。

水溶性成膜聚合物

该牙齿美白膜包括一种或多种水溶性成膜聚合物。

水溶性成膜聚合物为该膜提供结构，并控制牙齿美白过程中漂白剂的释放。如本文所使用的“水溶性”聚合物是指1克聚合物可溶于30克或更少的水中的聚合物。例如，如果1克聚合物可溶于25克水，则聚合物可溶于水。

一种或多种水溶性成膜聚合物可选自由聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或其盐、亚烷基基团具有2个或3个碳原子的聚亚烷基二醇及其共聚物、以及多糖所构成的组中的一种或多种。

多糖水溶性成膜聚合物的实例包括普鲁兰多糖、果胶、淀粉、糊精、壳聚糖、海藻酸、海藻酸盐及纤维素衍生物。合适的纤维素衍生物包括羧烷基纤维素或其盐和羟烷基纤维素或其盐，其中羧烷基纤维素或羟烷基纤维素的烷基基团独立地选自C_1-5烷基，优选地是甲基、乙基或丙基。优选的羟烷基纤维素是羟丙基纤维素。

优选地，水溶性成膜聚合物可选自由聚乙烯吡咯烷酮、普鲁兰多糖、果胶、淀粉、羧烷基纤维素或其盐、羟基烷基纤维素或其盐、海藻酸、海藻酸盐、亚烷基基团具有2个或3个碳原子的聚亚烷基二醇及其共聚物，聚丙烯酸或其盐及其混合物所构成的组，其中羧烷基纤维素或其盐、羟基烷基纤维素或其盐中的烷基独立地选自C_1-5烷基。更优选地，该水溶性成膜聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮和一种或多种另外的水溶性成膜聚合物，所述一种或多种另外的水溶性成膜聚合物选自由普鲁兰多糖、果胶、淀粉、羧烷基纤维素或其盐、羟基烷基纤维素或其盐、其中烷基基团选自C_1-5烷基、海藻酸、海藻酸盐、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物、聚丙烯酸或其盐所构成的组。

水溶性聚合物可选自由聚乙烯吡咯烷酮、羟烷基纤维素、羟烷基-烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基纤维素的盐、卡波姆、糊精、壳聚糖聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物所构成的组。

聚乙烯吡咯烷酮可以是选自由未交联的聚乙烯吡咯烷酮、交联的聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸乙酯的共聚物、或烷基化聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。如本文所用的术语“烷基化”PVP是指被烷基取代的PVP。例如，PVP可以是在3位被烷基取代。烷基可以是直链或支链的C_1-5烷基。示范性的烷基包括甲基和乙基。如上所述，聚乙烯吡咯烷酮可以与作为牙齿漂白剂的过氧化氢一起存在于复合物中。

优选地，聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量范围可为100万至150万，还更优选为约130万。合适的聚乙烯吡咯烷酮由BASF公司以商品名Kollidon^TM进行销售。

羟烷基纤维素可以是羟乙基纤维素和/或羟丙基纤维素。对于羟烷基烷基纤维素，羟烷基基团可以独立地选自羟乙基和羟丙基，而烷基纤维素可以独立地选自由甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素所构成的组。优选地，羟烷基纤维素是羟丙基纤维素。合适的羟丙基纤维素由Ashland公司以商品名Klucel^TM进行出售。

羧烷基纤维素或其盐可能是羧甲基纤维素或其碱金属盐，例如钠盐。优选地，羧烷基纤维素盐是羧甲基纤维素钠。合适的羧甲基纤维素钠由Hercules有限公司以商品名Blanose^TM进行出售。

通常，当水溶性成膜聚合物是其中亚烷基具有2个或3个碳原子的聚亚烷基二醇或其共聚物时，聚合物或共聚物的分子量应小于或等于200000，特别是在20000到200000的范围中。

某些水溶性成膜聚合物也可用作粘合剂，帮助牙齿美白膜附着在一颗或多颗牙齿上。这种粘性水溶性成膜聚合物可以是选自由羧烷基纤维素、羧烷基纤维素盐、卡波姆、糊精、壳聚糖和聚乙二醇所构成的组中的一种或多种。聚乙二醇，也称为聚环氧乙烷，是一种优选的粘性水溶性成膜聚合物。

当粘性水溶性成膜聚合物为羧烷基纤维素或其盐，特别是碱金属盐时，优选地，其为羧基C_1-5烷基纤维素或其钠盐。最优选地，粘性水溶性聚合物包含羧甲基纤维素。羧甲基纤维素可具有的重均分子量为49000至725000，通常为约95000。合适的羧甲基纤维素钠是由Ashland公司以商品名Blanose^TM进行出售。

当粘性水溶性成膜聚合物为卡波姆，也称为聚(丙烯酸)时，优选地为丙烯酸均聚物；或其盐，例如碱金属盐或碱土金属盐，优选地为钠盐或钙盐。

当粘性水溶性成膜聚合物是糊精时，它包含通过α-(1→4)或α-(1→6)糖苷键连接的D-葡萄糖单元的聚合物。

当粘性水溶性成膜聚合物为壳聚糖时，其包含随机分布的β-(1→4)连接的D-葡糖胺和N-乙酰基-D-葡糖胺。

优选地，水溶性成膜聚合物包含聚乙烯吡咯烷酮和一种或多种粘性水溶性聚合物，例如上文定义的那些。更优选地，水溶性成膜聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素钠。或者，水溶性成膜聚合物优选包含聚乙烯吡咯烷酮和糖类，例如上文定义的那些，特别是果胶。

一种或多种成膜聚合物可能以占总量为约40％至约95％的量存在于膜中。优选地，一种或多种成膜聚合物可能以占总量为约60％至约90％的量存在。更优选地，一种或多种成膜聚合物可能以占总量为约70％至约85％的量存在。更优选地，一种或多种成膜聚合物可能以占总量为约75％至约80％的量存在。

增塑剂

增塑剂存在于牙齿美白膜中。优选地，增塑剂应该是生理学上可接受的增塑剂。

所述一种或多种增塑剂可以选自由多元醇例如甘油、亚烷基独立地选C_2-5亚烷基的聚亚烷基二醇、亚烷基独立地选自C_2-5亚烷基的聚亚烷基二醇单甲醚、单糖、寡糖、山梨醇和脱水山梨糖醇所构成的组，优选地为亚乙基或亚丙基。优选的聚亚烷基二醇是聚乙二醇和/或聚丙二醇。优选的聚亚烷基二醇单甲醚是聚乙二醇单甲醚。

增塑剂可以是亲水性增塑剂，例如由多元醇，例如甘油、聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、丙二醇、山梨醇和脱水山梨糖醇所构成的组中的一种或多种。优选的增塑剂是甘油。

一种或多种增塑剂可能以占总量为约0.1％至约15％的量存在于膜中。优选地，一种或多种增塑剂可能以占总量为约1％至约12％的量存在。更优选地，一种或多种增塑剂可能以占总量为约3％至约10％的量存在于膜中。当牙齿漂白剂包含非过氧化氢牙齿漂白剂，例如PAP时，增塑剂可以以重量为1至5％的范围存在。当牙齿漂白剂包含在过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢时，增塑剂可以以重量为8-12％的范围存在。

乳化剂

牙齿美白膜包含一种或多种乳化剂。一种或多种乳化剂可以选自离子乳化剂和非离子乳化剂所构成的组。

优选地，非离子乳化剂选自饱和脂肪酸衍生物、卵磷脂或聚山梨醇酯所构成的组。脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。更优选地，非离子乳化剂包含至少一种不饱和脂肪酸如油酸和/或亚油酸和可选的至少一种饱和脂肪酸如棕榈酸和/或硬脂酸，或聚山梨醇酯中的一种或两种。

聚山梨醇酯是聚乙氧基化的山梨醇酯、脱水山梨糖醇酯和异山梨醇酯。优选的饱和脂肪酸衍生物包括饱和脂肪酸的蔗糖酯；饱和脂肪酸的单甘油酯、双甘油酯或三甘油酯；或饱和脂肪酸的脱水山梨糖醇酯。优选的乳化剂是山梨醇，如Azelis公司提供的T80。

一种或多种乳化剂可以以牙齿美白膜干重的0.1至10％、优选地为2.0至2.5％范围的量存在于膜中。

可选的成分

牙齿美白膜还可包含一种或多种选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、酸化剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组的可选的成分。

色素可以是亮蓝(食用色素蓝色1号)或其色淀。

胶凝剂可以是水状胶质。通常，胶凝剂可以是也用作粘合剂的水状胶质。如本文所用，术语“水状胶质”是指亲水聚合物，其可以是任何来源，例如植物、动物、微生物或合成的，含有疏水基团并在水存在的情况下形成凝胶，即具有包含液态水相的固体水状胶质网络的非均质系统。水状胶质粘合剂可以选自天然树胶、聚丙烯酸或烷基为甲基或乙基的聚烷基丙烯酸。烷基可以是甲基或乙基，即聚甲基丙烯酸或聚乙基丙烯酸。天然树胶可选自海藻酸及其盐、琼脂、角叉菜胶、黄蓍胶和多糖树胶。更优选地，当水状胶质胶凝剂是天然树胶时，它是包含水溶性和水不溶性聚合物，特别是多糖的混合物的黄蓍胶，例如黄蓍质和黄蓍树糖聚合物的混合物。黄蓍树糖聚合物可以是岩藻糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖醛酸和鼠李糖的聚合物。

或者，水状胶质粘合剂可以是如上文定义的丙烯酸或烷基丙烯酸的聚合物。高分子量聚丙烯酸也称为卡波姆。丙烯酸的聚合物可以是交联或未交联的。交联剂的实例包括烯丙基醚季戊四醇、蔗糖烯丙基醚或丙烯烯丙基醚。丙烯酸的交联聚合物由Lubrizol公司以商品名

进行出售。

聚丙烯酸可以以盐的形式提供，例如铵盐、钠盐、钾盐、镁盐或钙盐。交联的聚丙烯酸，例如与二乙烯基二醇交联的那些，可以以盐的形式提供，例如镁盐或钙盐，特别是钙盐，也称为聚卡波非。合适的聚卡波非由Lubrizol公司以商品名Noveon^TM进行出售。

胶凝剂可能以占牙齿美白膜干重范围为0.1至10％的量存在。

调味剂可以是人工调味剂或天然调味剂。调味剂可以选自由薄荷醇、胡椒薄荷和烷基链烷酸酯所构成的组，其中烷基可以是直链或支链的，并且可以包含1至8个碳原子，并且链烷酸酯基团可以包含1至5个碳原子。优选地，烷基链烷酸酯的烷基具有1、2、5或8个碳原子，并且烷基链烷酸酯的链烷酸酯基团可包含1至5个碳原子，优选1、4或5个碳原子。优选的烷基链烷酸酯是丁酸甲酯[苹果/菠萝]、丁酸乙酯[橙/菠萝]、乙酸异戊酯[香蕉/梨]、丁酸戊酯[梨/杏]、戊酸戊酯[苹果]、乙酸辛酯[橙]。

胡椒薄荷是牙齿美白膜的常用调味剂。胡椒薄荷调味剂含有薄荷醇以及其他成分，如薄荷酮、薄荷呋喃、桉树脑、胡薄荷酮，以及一些较少的成分。

优选地，调味剂以占牙齿美白膜干重0.1至10wt.％的比例存在，更优选地为牙齿美白膜干重1至5wt.％的比例。

甜味剂可以是糖的替代品，例如人造糖替代品或天然糖替代品。人造糖替代物可以是选自由三氯蔗糖和甜蜜素阿斯巴甜、爱德万甜、糖精、安赛蜜所构成的组中的一种或多种。天然糖替代品可选自由甜菊糖、赤藓糖醇、甘露糖醇、山梨醇和木糖醇所构成的组。优选甜味剂是三氯蔗糖。

优选地，甜味剂以占牙齿美白膜干重0.01至5％的比例存在。更优选地，酸化剂以占牙齿美白膜干重0.05至0.5％的比例存在。

酸化剂可以是无机酸化剂或有机酸化剂。磷酸是优选的无机酸化剂。优选的有机酸化剂选自由乳酸、苹果酸、乙酸和柠檬酸所构成的组，最优选的有机酸化剂是柠檬酸。

优选地，酸化剂以占牙齿美白膜干重的0.1至5％的比例存在。更优选地，酸化剂以占牙齿美白膜干重的1.0至1.5％的比例存在。

抗氧化剂可以是选自生育酚(维生素E)、叔丁基氢醌(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)、丁基羟基甲苯和乙二胺四乙酸或其盐中的一种或多种。优选的抗氧化剂是乙二胺四乙酸(EDTA)。

优选地，抗氧化剂以占牙齿美白膜干重的0.01至0.5％的比例的量存在，更优选地为占牙齿美白膜干重的0.05至0.15％的比例。

螯合剂可以是乙二胺四乙酸或其盐。螯合剂可用于捕获重金属离子，从而防止过氧化羧酸的分解。

螯合剂可以以占牙齿美白膜干重的0.1至5％的量存在。

防腐剂也可存在于该牙齿美白膜中。常用的防腐剂可选自由山梨酸钾、苯甲酸及其盐、丙酸及其盐、水杨酸及其盐以及三氯生所构成的组中的一种或多种化合物。

优选地，防腐剂以占牙齿美白膜干重的0.01至5wt.％的比例存在。更优选地，防腐剂以占牙齿美白膜干重的0.05至0.5wt.％的比例存在。

本发明还公开了制备牙齿膜的工艺。该膜不需要其他层，例如阻挡层和支撑基板的存在。

该牙齿美白膜由水性牙齿美白液制备。水性牙齿美白液是牙齿美白膜成分与水的混合物。

牙齿美白膜的非过氧化氢漂白剂和水溶性成膜聚合物成分可与水混合，以提供水性牙齿美白液。通常水是饮用水。也可用蒸馏水或去离子水。优选地，在剪切场下将成分添加至水中。

混合步骤还可包括添加一种或多种水性牙齿美白膜的另外成分。一种或多种另外成分可选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、酸化剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组中的一种或多种。

混合参数，例如剪切力和剪切时长将取决于制备工艺的规模以及待混合的牙齿美白膜成分。这反过来又会影响在混合步骤中使用的设备选择。

通常，混合步骤首先向水中添加任意的水溶性成膜聚合物、增塑剂和任意可选择的胶凝剂，另外的聚合物或胶。通常，任意的酸化剂和任意可选择的另外成分，例如色素、甜味剂、或其他低含量的添加剂也会在这个阶段加入。水溶性成膜聚合物和任何其他聚合物成分或胶将按顺序添加，以防止早期粘度过大，即首先添加产生最低粘度的聚合物或胶。通常，任何调味剂都会在后期阶段进行混合，以防止任何热敏成分的分解或挥发性成分的损失。在实验室规模上，非过氧化氢漂白剂，如过氧化羧酸，特别是PAP和多糖(如糊精)的复合物，可以在接近混合结束时加入，以防止不必要的热暴露，热暴露可能导致老化。在工业规模下，混合过程中产生的热量大大减少，因此可以在混合步骤的任何点加入非过氧化氢漂白剂。

实验室规模的工艺可能涉及50克到10公斤范围的批量大小。对这种实验室规模的批量大小合适的混合设备包括台式均质器，如Silverson机器有限公司或IKA英国有限公司的那些，和顶置式搅拌器，如IKA英国有限公司的那些。工业规模工艺可能涉及大于10公斤的批量大小，例如15公斤到40公斤范围或更多的批量大小。对此类工业批量大小合适的混合设备包括工业斩拌机，如Kilia(Fleischerei-und Spezial-Maschinen-Fabrik GmbH)的那些。

例如，牙齿漂白剂，如PAP和多糖的复合物或过氧化氢和聚乙烯吡咯烷酮的复合物，可以在1000到6000rpm的剪切速率范围内进行混合。对于实验室规模上较小的量，剪切速率可能在2000到6000rpm的范围内，优选地在3000到4000rpm的范围内。对于工业规模上的较大量，剪切速率可能在1500到2500rpm的范围内，优选地为约2000rpm。在实验室规模上，小批量的混合时间可以在5到20分钟范围内，优选地在5到10分钟范围内。对于工业规模上较大的量，混合时间可在10至20分钟范围内，优选地为约15分钟。

一旦这些成分与水混合，提供水性牙齿美白液，就可以将其应用到基板上。应用水性牙齿美白液可采用已知的成膜工艺，如浸渍、喷涂、刀辊铸造、挤压和注射成型。

铸造设备可用于将水性牙齿美白液应用于基板上，如铸轮、涂布器、模具或料斗上。可将水性液体泵入涂布器。如果有必要，可以通过加热元件恒定保持水性液体的温度，以便小心地控制液体的粘度。

该涂布器将水性牙齿美白液均匀地分布在基板上，并控制该膜的厚度轮廓。这种涂布器通常有一个狭槽，通过这个狭槽可以浇铸水性牙齿美白液。优选地，狭槽设计成确保浇铸膜中心和边缘之间的静水压力是平衡的。优选地，水性牙齿美白液保持在恒定的温度，以确保恒定的粘度，从而得到均匀的膜厚分布。

许多不同的材料可以用于基板，如铜；镀银铜；镀铬钢；不锈钢；涂有聚乙烯醇或明胶的金属；纸，如硅酮涂料纸；或聚合物膜，如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚酯膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，特别是硅化PET膜、聚四氟乙烯(PTFE)膜。优选地，基板包括纸，纸上涂有释放层如硅酮膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚四氟乙烯(PTFE)膜或聚酯膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET膜)，特别是硅化PET膜。

然后，干燥负载在基板上的水性牙齿美白液。示范性的干燥方法包括间接加热，辐射加热和气流干燥。

在一个实施例中，将没有或低含水量的空气进气流导向基板上的水性牙齿美白液，并去除带有水蒸气的空气排气流。带有湿气的空气排气流可能被排出或传递到冷凝器来冷凝和分离液态水。

可将基板上的水性牙齿美白液的两面进行干燥。这可以通过将干燥的牙齿美白膜绕在一连串的抛光滚筒上，并依次将空气进气流引导到每个暴露的表面来实现。

空气进气流可能处于环境温度中。或者，空气进气流可以是加热的空气进气流。漂白剂PAP在75℃以上熔化，该化学物质随着二氧化碳的释放而分解为ε-邻苯甲酰亚胺戊醇，使得加热气流的温度应低于60℃。优选地，加热的空气进气流的温度可在大于环境温度至60℃范围内。更优选地，加热的空气进气流的温度可以在25℃至55℃范围内，更优选地在45℃至55℃范围内。可以在带式加热器中进行加热，带速范围为0.2-2.0m/min，优选地，速度在0.5-1.5m/min范围内。

或者，也可以使用加热辊或辐射加热器(如红外线灯)来干燥水性液体以提供该膜。这些可能会将负载在基板上的牙齿美白液加热到大于环境温度到60℃的温度范围内，优选地加热到25℃到55℃的温度范围内。

干燥步骤可包括对负载于基板上的水性牙齿美白液的第一表面进行第一干燥，以提供负载于基板上的第一干燥的牙齿美白膜。水性牙齿美白液的第一表面可能是与相邻于基板的第二表面相对的液体的外表面。然后，第一干燥的牙齿美白膜可以从基板上分离出来。然后，可对所述第一干燥的牙齿美白膜的第二表面进行第二干燥，以提供第二干燥的牙齿美白膜。如前所述，第一和第二干燥可以独立进行。

通过这种方法，可以提供一种牙齿美白膜，该膜的含水量小于膜干重的15％。优选地，该膜的含水量为膜干重的3-12％范围中，更优选地，该膜的含水量为膜干重的5到10％范围中，还更优选地，该膜的含水量为膜干重的5到7％范围中。

牙齿美白膜可以储存在支撑物上，如塑料支撑物或纸支撑物，特别是具有硅酮释放层的纸支撑物，尽管这不是必需的。

牙齿美白膜可以储存在无菌包装，如密封包装中。密封的包装可以是水密的，更优选地为水密且气密的。包装可以由金属箔(如铝箔)或涂有金属层的塑料膜制成。

通过本发明所公开的方法可获得的牙齿美白膜可用于牙齿漂白方法中。该方法可包括至少以下步骤:

-将上述获得的牙齿美白膜应用在受试者的一颗或多颗牙齿上。

该方法可能是一种美容方法。优选地，该方法是一种纯美容方法。如在本文中所使用的术语"纯美容方法"是指不包括治疗或预防身体疾病或适应症的美容方法。

在该方法中，牙齿美白膜可能首先从无菌包装中取出来。随后，移除任何支撑物，例如从支撑物上剥离牙齿美白膜。一旦牙齿美白膜脱离了任何其他层，就可以将其使用在一颗或多颗牙齿上。这种应用不需要牙医、牙科保健员或牙科护士来执行，任何希望美白牙齿的人都可以执行。

牙齿美白膜与牙齿表面具有良好的粘附力，使得非过氧化氢漂白剂可以作用于一颗或多颗牙齿，同时该膜也会在漂白过程中溶解在口腔内，这样就不需要受试者随后去除牙齿美白膜。例如，牙齿美白膜可能会在接触牙齿的10秒内粘附在牙齿上。产生粘附可能是通过唾液对该膜的PVP成分的作用，使其具有粘性，或可能是由于粘性水溶性聚合物的存在。牙齿美白膜接触后，可在一颗或多颗牙齿上附着至少15分钟。

可将牙齿漂白膜使用于受试者的一颗或多颗牙齿，持续超过5分钟且小于或等于60分钟的时间，优选地，持续15至30分钟的时间，之后，由于水溶性成膜聚合物成分的水溶性，该膜在口腔中分解。因此，受试者无需在使用后去除牙齿美白膜。

如本文中所使用的术语“膜”指的是外形尺寸由三个相互垂直的轴线限定的物品，其中两个外形尺寸大于第三个外形尺寸。通常，两个较大的外形尺寸至少比最小的外形尺寸大一个数量级。

本发明的其他方面和实施例提供了上面描述的用术语“由……组成”取代术语“包括”的方面和实施例，以及上面描述的用术语“主要由……组成”取代术语“包括”的方面和实施例。

需要理解的是，除非上下文另有要求，本发明公开了任意的上述方面和上述实施例之间的所有组合。同样地，除非上下文另有要求，否则本申请将单独或与任何其他方面一起公开了优选和/或可选特征的所有组合。

本说明书中提及的所有文件出于所有目的通过引用整体并入本文。

在本文中使用的术语“和/或”将被视为两个特定特征或成分中的每一个的具体公开，其中包含或不包含另一个。例如，“A和/或B”将被视为(i)A、(ii)B和(iii)A和B中的每一个的具体公开，就好像每一个在本文中单独列出一样。

如本文所用的术语“饱和”是指不包含任何碳-碳键的有机化合物或基团，所述碳-碳键是双键、三键或芳香键。同样地，术语“不饱和”是指含有一种或多种碳-碳键的有机化合物或基团，其中碳-碳键是双键、三键或芳香键。在本文中的术语“饱和”和“不饱和”不指碳原子和杂原子(例如氮和氧)之间的键，使得例如具有羰基基团的有机化合物可能落入不饱和有机化合物的定义中。

如本文所用的术语“过氧化羧酸”是指包含-C(＝O)-O-O-H基团的有机化合物。

如本文所用的术语“烷基”是指通过去除一个氢原子产生的一价烷烃。优选地，烷基为C_1-5烷基，更优选为C_1-3烷基。

现在将通过实例并参考下表来说明本发明的某些方面和实施例。

示例

成分

90F是一种聚乙烯吡咯烷酮水溶性成膜聚合物，其重均分子量范围为1000000至1500000，由BASF公司提供。

Klucel JF是一种羟丙基纤维素水溶性成膜聚合物，由IMCD公司提供，亚什兰公司制造。

Nisso HPC-LM是一种羟丙基纤维素水溶性成膜聚合物，由Nippon Soda有限公司提供。

Eureco HC-P11是一种11wt.％PAP非过氧化氢漂白剂与β-环糊精的复合物，由Solvay公司提供。

Peroxydone K-90是一种牙齿漂白剂，由16-20wt.％的过氧化氢和分子量为1300000的聚乙烯吡咯烷酮的复合物形成，由亚什兰公司提供。

果胶是一种多糖水溶性成膜聚合物，由CP Kelco公司提供。

Blanose 7LF是由Hercules Inc.的分部Aqualon提供羧甲基纤维素钠胶水溶性成膜聚合物，其取代度为7，取代范围为0.65至0.9，浓度为2％时，用转轴#1在60rpm下测得的粘度范围为25至50mPa.s。

甘油是一种增塑剂，由Brenntag公司提供。

Sorbital T80是一种乳化剂，也称为聚山梨醇酯80，由Azelis公司提供。

胡椒薄荷是IMCD提供的调味剂。

山梨酸钾是一种由Claremont Ingredients公司提供的防腐剂。

三氯蔗糖是Azelis公司提供的甜味剂。

磷酸是由Sigma-Aldrich公司提供的酸化剂。

BHT是丁基化羟基甲苯，是由Sigma-Aldrich公司提供的抗氧化剂。

三聚磷酸钠是由Brenntag公司提供的线性聚磷酸盐。

六偏磷酸钠是由Brenntag公司提供的环状聚磷酸盐。

实验

多种牙齿美白膜是通过下述一锅法制备的。每个样品膜的成分的质量，以干重计，提供在下表1中。表2显示了实施例1的组合物(批号DEV04533)全部性质，按照水性牙齿美白液的重量计算，示出湿液的成分比例(“湿重”)和不含水的相应成分比例(“干重”)，以及相应牙齿美白膜的成分比例，都是在干燥后(6wt.％的水含量)和完全去除水分(“完全干燥”)后产生。

比较实施例1和2要么不含聚磷酸盐，要么仅含有线性聚磷酸盐而不含环状聚磷酸盐。实施例1-3是本发明含有六偏磷酸钠和可选的三聚磷酸钠的实施例。

对应于批号为DEV04536、DEV04533、DEV4534和DEV04535的组合物的比较实施例2和实施例1-3的薄膜分别含有PVP(Kollidon 90F)、ε-邻苯二甲酰亚胺过氧己酸-β-环糊精的复合物(Eureco-P11)、羧甲基纤维素钠(Blanose 7LF)、甘油、山梨醇(聚山梨醇酯T80)、调味剂、甜味剂、防腐剂、酸化剂和聚磷酸盐的组合。

将含水的所有液体成分直接称重到尺寸合适的不锈钢锅中。将所有固体单独称重到称量船中。水以72.33％的量存在，表1中提供的组合物成为剩余的27.67％。

三氯蔗糖、BHT和山梨酸钾与SHMP(六偏磷酸钠)和Prayphos STPP FG GR SP(三聚磷酸钠)一起直接添加到不锈钢锅中。使用Ultra Turrax UT-50高剪切混合器以速度2搅拌混合物两分钟。以速度3在6分钟内添加Klucel羟丙基纤维素。以速度3.5在11分钟内添加Kollidon聚乙烯吡咯烷酮，以速度3.5在2分钟内添加Blanose 7LF，以速度3.5在5分30秒内加入Eureco。所得混合物的最终混合以速度4进行2分钟。将混合物排气30分钟。涂布刀，Sheen仪器(S285638,1117/250mm)，设置在提供合适厚度的最终膜的高度(250微米和1500微米之间)。将合适的基板(PET或纸)放在涂膜器(1133N Sheen自动涂膜器)上，将刀放在基板上。浇铸液在刀前展开，涂膜器将液体均匀地浇铸在纸上。然后将纸张放入BioFilm专有的烤箱罩中进行干燥，并定期旋转以确保其均匀干燥。将该薄片切成60x20毫米的条带，发现十个条带的平均重量在规定的范围内。

表1：牙齿漂白膜配方

表2：实施例1(DEV04533)特征

根据上述实验部分讨论的表3所示的配方，使用不同的牙齿漂白剂制备了另外两种膜。以过氧化氢与聚乙烯吡咯烷酮(PeroxydoneK-90)络合为漂白剂来制备被指定为实施例4和比较实施例3的这些膜，以提供按干重计算的6wt.％的过氧化氢当量。

表3：牙齿漂白配方

外源性染色的去除

测试了根据表1和表3所示配方制备的膜从牛牙上去除外源性染色的能力。该测试方法利用了在染色肉汤中孵化超过2周时间的牛牙齿试样，每天更换染色肉汤并刷牙，以在牙齿表面形成顽固的褐色染色，类似于人类牙齿的外源性染色。

本研究中使用的外源性染色的去除方法是对Stookey等人在1982年11月的《牙齿研究杂志》61(11)：1236-1239中“用牙粉在体外去除染色”所述方法的修改和改进。

从屠宰场获得的牛恒牙用于制备试验试样。试验试样包括4平方毫米的牛牙釉质，安装在1.5平方厘米的丙烯酸块中。在潮湿的条件下使用金刚石切割盘去除齿方，以防止切割过程中对牙釉质的热损伤。使用模具，每个齿方(tooth square)嵌入自固化的牙齿丙烯酸，提供一个1.5平方厘米的方形块，唇侧釉质面朝上。这样做使得在切割过程中所暴露的牙体区域被丙烯酸密封，而4平方毫米的表面牙釉质仍旧暴露。在解剖显微镜下检查完成后的牙齿试样，如有缺陷则丢弃。用牙科模型修整器将聚酯块的上表面与釉质方的平整唇侧面磨平。然后，在400#(400grit)的金刚砂纸上用水作为润滑剂手工打磨表面，直到磨痕全部消除。最后，在棉布上用煅烧高岭土(中等粒径＝1.2微米)的水泥浆来手工抛光每个牙齿试样的上表面。在解剖显微镜下检查完成后的牙齿试样，如发现釉质表面有缺陷，则丢弃。可接受的试样用蒸馏水彻底冲洗，并在保湿盒中冷藏，直到准备好形成染色。

为了准备在牙釉质上形成人工染色薄膜，将试样在0.2M HCl中蚀刻60秒，随后在饱和碳酸钠溶液中浸泡30秒。用1％植酸进行最终蚀刻60秒，然后用去离子水冲洗试样并连接到染色装置上。

染色装置设计为浸入染色肉汤和风干试样交替进行。该装置由一个铝制平台底座组成，该底座支撑着连接到电动机的特氟龙杆(直径1.9厘米)，电动机通过减速箱以1.5rpm的恒定速率旋转杆。螺纹螺孔沿杆的长度以规则的间隔隔开。牙齿试样通过丙烯酸支架背面的螺纹孔中的塑料螺钉来附接在杆上，然后将牙齿试样拧到杆上。在杆下面是一个可拆卸的300mL的容量槽，用于盛放染色肉汤。

通过将1.02g速溶咖啡、1.02g速溶茶和0.75g猪胃粘蛋白(NutritionalBiochemicals Corporation,Cleveland,OH,美国)添加到250mL无菌胰蛋白酶解酪蛋白大豆肉汤中来制备染色肉汤。还将大约50mL的24小时藤黄微球菌培养物加入染色肉汤中。然后将固定有牙齿试样和且槽中具有染色肉汤的装置置于37℃的培养箱中，试样在染色肉汤和空气中连续旋转。

染色肉汤每24小时更换一次，连续10天。每次更换肉汤时，都要刷洗槽和试样，并用去离子水冲洗，以去除任何松散的沉积物。在第11天，通过添加0.03g的FeCl₃·6H₂O对染色肉汤进行修改，并继续每天更换肉汤，直到试样上的染色薄膜足够深(L^*测量值为30-35)。然后，将试样从染色肉汤中取出，用去离子水彻底刷洗，放入保湿器中，冷藏直至使用。

在处理准备中，将试样分层为每组10个试样的相等组，每组具有相等的平均基线L*a*b*染色评分。根据制造商的说明，处理设计为模拟美白产品的日常应用。

每个模拟日包括以下内容：在使用条带之前，牙齿试样用水手动刷洗10秒；然后将一滴人工唾液滴在牙齿表面。切下一块条带并将其放置在牙齿试样上，并将另一滴人工唾液滴在该块条带的背面。将条带留在牙齿试样上30分钟，每5分钟加入一滴人工唾液。在每个步骤之后进行水冲洗。在处理之间，牙齿试样储存在水中。处理后，所有牙齿试样用水彻底冲洗。

上述整个步骤上重复14次以模拟14天的处理。在基线和3、7和14次处理使用后进行分光光度计读数。

在处理前后，通过使用配备有漫射照明、8°视角和3毫米光圈的Min ta CM-503i分光光度计(Minolta Camera Co.，NJ，US)读取漫反射吸光度读数，测量牙齿上染色薄膜(外源性染色试样)的颜色和强度。使用由国际照明委员会(CIE)“关于均匀颜色空间的建议。色差方程。心理测量颜色术语。”CIE出版的增刊2，15(E-13.1)1971/(TC-1.3),1978,巴黎：Bureau Central de la CIE,1978，建立的三色L^*a^*b^*颜色空间，获得整个可见色谱的吸光度测量值。使用靶向面罩以将4平方毫米的所暴露的牙釉质部分的中心直接对准直径为3毫米的目标孔，使得每次都能准确定位试样，来进行测量。使用L^*a^*b^*标度，从每个牙齿试样中获取三个吸光度读数。

评估效果的主要结果变量是外源性染色(E)的总体变化，并使用如下所示的CIELAB方程(1)计算：

E＝[(L^*)²+(a^*)²+(b^*)²]^1/2 (1)

L^*、a^*和b^*代表L^*a^*b^*标度的各个成分的染色去除测量值。这些成分表示白度(L^*)、红绿色轴(a^*)和黄蓝色轴(b^*)的具体变化，也对其分别进行了分析。每个颜色因子(L^*、a^*和b^*)在测试前和测试后的读数之间的差异代表了测试产品减少现有的外源性染色(即染色薄膜)，从而增加牙齿美白度的能力。使用标准电子表格程序(Excel^TM,MicrosoftCorporation,Redmond,WA,US)将数据制成表格。

吸干牙齿试样并在室温下风干1分钟后，读取牙齿试样。当试样长时间暴露在空气中时，颜色参数会发生剧烈变化，因此将暴露时间保持在最短时间，以减少脱水和后续再水化的需要。每个颜色因子(L^*、a^*和b^*)在测试前和测试后的读数之间的差异代表测试产品改变牙齿内部颜色或从牙齿去除外源性染色的能力。使用色差方程2比较牙齿颜色的变化：

ΔE＝[(ΔL*)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²]^1/2 (2)

符号ΔL^*、Δa^*和Δb^*分别代表白-黑、红-绿和黄-蓝的变化。还分别分析了L^*a^*b^*标度的各个成分，以确定受处理影响最大的颜色范围，特别是白度(L^*)、红绿色轴(a^*)和黄色-蓝色轴(b^*)的变化。计算出的ΔE值越大，牙齿的颜色变化越大(例如牙齿的美白度增加)，因此牙齿上外源性染色的减少越多。

效果分析基于来自可评估牙齿的数据，定义为接受研究产品处理的所有牙齿试样，具有预处理染色测量值，并具有外源性染色的总体变化的所有基线后数据点(即ΔE)。

使用以处理为因素的成分牙齿颜色评分(L^*、a^*、b^*)相对于基线的变化的方差分析模型进行统计测试。使用Student Newman-Keuls测试对每个主要和次要效果变量进行处理组之间的比较。描述性统计(例如平均值和标准偏差)按处理组呈现。

主要效果终点是14天模拟处理后外源性染色相对于基线的总体评分变化(ΔE)。结果如表4所示。

仅3次处理使用后，相对于组4(比较实施例2；DEVO 4536)中L^*相比于基线几乎没有变化，所有美白条产品的L^*都产生显著增加。与对照相比，a^*和b^*参数没有导致显著变化。组1、3和5(实施例1、3和4；DEVO 4533、4535和4537)的ΔE均值显著高于组4，而组2(实施例2；DEVO 4534)的ΔE在数值上更好，但没有达到统计显著性。

在7次处理使用后，相对于组4(比较实施例2；DEVO 4536)，所有美白条产品的L^*再次显著增加。相对于基线的变化产生的ΔE表示其与组4显著差异。此外，如L^*和b^*两者所示，组5(实施例4；DEVO 4537)的处理效果比其余组更显著。此外，组5的ΔE平均值也很显著。

14次处理使用后，组间的关系与7次使用后观察到的那些相似，但变化更为显著。根据相对于基线的变化(表4)确定，组5(实施例4；DEVO 4537)的处理效果显著高于其余组。

除了组4(比较例2；DEVO 4536)之外，所有美白条产品在所有测量间隔，即在3、7和14次处理使用后，都降低了现有的外源性染色积聚的强度。美白效果最好，且与其余组具有最显著差别的条带是组5(实施例4，DEVO 4537)，而与组2、3、4(实施例2；DEVO 4534，实施例3；DEVO 4535和对比实施例2，DEVO 4536)和组6相比，组1(实施例1，DEVO4533)和组7具有统计学意义。

图1和图2显示了14次使用后亮度(L)相对于基线值的变化。

表4：外源性染色去除效果

平均分±标准差，n＝10。同列中具有相同上标字母的数值无统计学差异，而具有不同上标字母的数值在基于ANOVA方差分析和2-Tail SNK检验，在p<0.05时，存在差异。

比较实施例1显示了对照配方的亮度变化，对照配方中非过氧化物漂白剂是PAP并且不存在聚磷酸盐。如实施例3所示，添加7％的量的环状聚磷酸盐提高了美白膜条的效果，使亮度增加从对比实施例1的2.23提高到实施例3的3.23。

比较实施例2的膜含有7％的量的线性聚磷酸盐，而不是实施例3的7％的量的环状聚磷酸盐。与不含聚磷酸盐的比较实施例1和含有等量环状聚聚磷酸盐的实施例3相比，比较实施例2的膜在亮度方面表现出较差的改善。

实施例2的膜将聚磷酸盐总含量增加到膜的量的10％，其中5％的量为环状聚磷酸盐，5％的量为线性聚磷酸盐。与其中不存在聚磷酸盐的比较实施例1的膜和包含7％的量的线性聚磷酸盐的比较实施例2的膜相比，这使亮度增加得到改善。因此，在存在环状聚磷酸盐的情况下，将线性聚磷酸盐的浓度降低至低于7％的量，会导致亮度增加。

与实施例2中总磷酸量为10％相比，实施例1的膜具有的总聚磷酸盐含量降低，为7％，这使得环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐都以膜的3.5％的量存在，如此总聚磷酸盐7％的含量与实施例3相当。与实施例2的3.07和比较实施例1的2.23相比，实施例1的亮度变化显著增加，为4.90。

使用上面讨论的测试方法测试这些膜从牛牙齿去除外源性染色的能力。14次使用后亮度(L)相对于基线值的变化如图1所示。

从实施例1和3的比较可以明显看出，对于相似总量的聚磷酸盐(干膜重量的7％)，环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐的组合使得漂白得以改善。从实施例1和2的比较中还明显看出，当膜中同时存在环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐时，将两种聚磷酸盐的量从重量5％降低到重量3.5％会导致亮度改善的增加降低。因此，环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐以每种成分重量约3.5％的组合的协同效应是明显的。

比较实施例3和实施例4的膜使用过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢作为牙齿漂白剂，而不是如实施例1-3和比较实施例1和2中的非过氧化氢牙齿漂白剂。

使用上面讨论的测试方法测试这些膜从牛牙齿去除外源性染色的能力。14次使用后，亮度(L)相对于基线值的变化如图2所示。

比较实施例3的膜不含任何聚磷酸盐，而实施例4的膜同时含有重量3.5％的环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐，导致总聚磷酸盐含量重量为7％。与不含聚磷酸盐但具有相似量的非过氧化氢漂白剂的比较实施例3的亮度变化为5.32相比，实施例4显示出的亮度变化显著增加，为6.25。

改善的抗污染性

测试根据表1所示配方制备的两种膜赋予牙齿抗污染性的能力。

该测试方法使用羟基磷灰石(HA)圆盘，该圆盘经过预处理以形成薄膜层，然后进行染色。

薄膜层形成

人工唾液是使用内部方法制成的。将水(200mL)加入含有磁力搅拌棒的1000mL烧杯中。磁力搅拌器设定为250rpm。加入NaCl(0.40g)、KCl(0.40g)、NaH₂PO₄·H₂O(0.78g)和尿素并溶解。一旦完全溶解，将另一部分水(750mL)加入烧杯中。CaCl₂·H₂O单独溶解在水(50mL)中，然后加入到1000mL烧杯中。然后通过使用HCl或NaOH缓冲溶液将人工唾液溶液的pH值调节至6。然后取出500mL人工唾液混合物样品，并向其中添加猪胃粘蛋白(PGM)(1.25g)。PGM分成4份加入，每次加入后用磁力搅拌棒以950rpm的速度混合约15分钟，最后一次加入后混合90分钟，得到浑浊的微黄的PGM/人工唾液混合物(2.5g/L浓度)溶液。HA盘的一侧使用240#(240grit)金刚碳化硅纸进行抛光，并使用色度计测量抛光侧的颜色。将每个圆盘抛光侧朝上放置在培养皿中，并将PGM/人工唾液混合物添加到培养皿中。将这些圆盘盖上盖子并在37℃的烘箱中，过夜放置18小时。然后取出圆盘并用纸巾拍干，并在使用前再次测量颜色。

染色肉汤配方和制备

染色肉汤的制备：将Nescafe Gold Blend咖啡(1g)溶解在150mL烧杯中的沸水(100mL)中，并用磁力搅拌棒以350rpm的速度搅拌5分钟。将一个Tetley茶包加入150mL烧杯中的沸水(100mL)中，并用磁力搅拌棒以350rpm的速度搅拌5分钟。将茶和咖啡溶液一起加入500mL烧杯中。然后将浓缩的蓝莓汁(30mL)添加到茶/咖啡溶液中。然后将PGM(0.75g)分三份添加到染色肉汤中，在每次添加后将染色肉汤用磁力搅拌棒以950rpm的速度搅拌15分钟，并在最后一次添加后搅拌90分钟。

HA盘各自放置在自己的培养皿中，保持抛光面朝上。将染色肉汤添加到培养皿中直至每个圆盘完全浸没，注意避免将肉汤直接倒在圆盘表面上。将培养皿盖上盖子，贴上标签，然后放入37℃的烤箱中约72小时。

将染色的羟基磷灰石圆盘暴露于具有比较实施例1的膜的10次处理中，比较实施例1的膜使用PAP非过氧化氢漂白剂且不含聚磷酸盐，或暴露于具有实施例1的膜的10次处理中，实施例1的膜使用PAP非过氧化氢漂白剂和重量都为3.5％的环状聚磷酸盐和线性聚磷酸盐，由此提供重量7％的总聚磷酸盐含量。

染色程度较低的预处理羟基磷灰石盘，以较低的ΔL％值表示，表明抗污染性有所提高。

从图3所示亮度变化的比较中可以明显看出，根据实施例1配方包含重量3.5％的环状聚磷酸盐和3.5％的线性聚磷酸盐会导致羟基磷灰石盘的染色少于不含磷酸盐的比较实施例1。

用于牙齿矫正器的牙齿美白膜

通过一锅法制备了多种与牙齿矫正器一起使用的牙齿美白膜。每个样品膜的成分质量以干重计算，提供在下表5中。

分别对应于批号19061和19088的组合物的实施例5和6的膜分别含有与聚乙烯吡咯烷酮(Peroxydone K-90)络合的过氧化氢(作为漂白剂)、水溶性成膜聚合物、甘油增塑剂、聚山梨酯80乳化剂、胡椒薄荷调味剂、三氯蔗糖甜味剂和聚磷酸盐的组合，以提供重量约7.4wt.％过氧化氢当量。

对应于批号19059的组合物的实施例7的膜包含PVP(Kollidon 90F)和羟丙基纤维素(HPC-LM)水溶性成膜聚合物、ε-邻苯二甲酰亚胺过氧己酸(PAP)-β-环糊精的复合物(Eureco HC-P11)漂白剂、作为水溶性成膜聚合物的羧甲基纤维素钠(Blanose 7LF)、甘油增塑剂、聚山梨醇酯T80乳化剂、胡椒薄荷调味剂、三氯蔗糖甜味剂、山梨酸钾防腐剂、磷酸酸化剂、BHT抗氧化剂和聚磷酸盐的组合，以提供干重为约1.1wt.％的量的PAP漂白剂。

将包括水在内的所有液体成分直接称重到尺寸合适的不锈钢锅中。将所有固体单独称重到称重船中。水以82.04％的量存在，表5中提供的组合物形成实施例5和6的剩余重量，17.96％。水以72.67％的量存在，表5中提供的组合物形成实施例7的剩余重量，27.33％。

三氯蔗糖以及存在的BHT和山梨酸钾与六偏磷酸钠和三聚磷酸钠一起直接添加到不锈钢锅中。使用Ultra Turrax UT-50高剪切混合器以速度2搅拌混合物两分钟。如果存在羟丙基纤维素(HPC-LM)，则以速度3在6分钟内加入。如果存在Kollidon，则以速度3.5在11分钟内加入，如果存在Blanose 7LF，则以速度3.5在2分钟内添加。Eureco(如果存在)以速度3.5在5分30秒内添加。所得混合物的最终混合以速度4进行2分钟。将混合物排气30分钟。将涂布刀，Sheen仪器(S285638,1117/250mm)，设置在提供最终膜的合适厚度的高度(250微米和1500微米之间)。将合适的基板(PET或纸)放在涂布刀(1133N Sheen自动涂膜器)上，将刀放在基板上。浇铸液涂在刀前，涂布刀将液体均匀地浇铸在纸上。然后将纸放入BioFilm专有的烤箱罩中进行干燥，并定期旋转以确保其均匀干燥。将该薄片切成表6中所示的所需尺寸，发现10个条带的平均重量在规定的范围内。

表5：与牙齿矫正器一起使用的牙齿漂白膜的配方

为了评估矫正器对体内膜溶解特性的影响，将每批膜的样品应用于上牙，并且在有和没有透明牙齿矫正器存在的情况下，记录膜溶解所需的时间。

表6：牙齿漂白膜的外形尺寸和溶解时间

从表6中所示的溶解时间可以明显看出，牙齿矫正器的存在显著增加了条带的溶解时间。希望不受理论束缚，相信这是由于存在矫正器，阻碍了唾液通过牙齿漂白膜，导致可用于溶解该膜的唾液量减少。

发现具有表6中所示厚度的牙齿漂白膜允许在将条带使用在牙齿后立即使用牙齿矫正器。发现宽度超过15mm的条带不太受欢迎，因为它们太宽，导致必须将多余的膜折叠在牙齿的顶部和背面周围，导致难以将膜粘附到牙齿上。发现宽度为15m的较窄膜更容易在牙齿上成型并更快得粘附。作为该研究的结果，牙齿漂白膜的厚度为50至150微米，优选地为60至130微米，更优选地为70至125微米，与牙齿矫正器一起使用的牙齿漂白膜的优选宽度为10至12mm。

属于本发明的技术领域的技术人员受益于前述描述中呈现的教导，将想到本发明的许多修改和其他实施例；并且本领域技术人员显然可以在不脱离所附权利要求的范围的情况下对本发明进行改变和修改。因此，应当理解，本发明不限于所公开的具体实施例，并且那些修改和其他实施例确定包括在所附权利要求的范围内。尽管本文使用了特定术语，但它们仅用于一般描述，而不是出于限制的目的。

Claims (28)

1.一种牙齿美白膜，包括：

-牙齿漂白剂，所述牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢，存在的所述非过氧化氢牙齿漂白剂和过氧化氢的量占总量约0.01％至约35％；

-一种或多种聚磷酸盐，所述一种或多种聚磷酸盐的量占总量约3％至约15％，所述的一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐；

-一种或多种水溶性成膜聚合物，所述一种或多种水溶性成膜聚合物的量占总量约40％至约95％；

-一种或多种增塑剂，所述一种或多种增塑剂的量占总量约0.1％至约15％；以及

-一种或多种乳化剂，所述一种或多种乳化剂的量占总量约0.1％至约10％，

其中所述膜的厚度为约50μm至500μm。

2.根据权利要求1所述的膜，其特征在于，所述非过氧化氢漂白剂包括式(I)的过氧化羧酸：

R¹-R² _n-C(＝O)-O-O-H (I)

其中，R¹是一价有机基团；

R²是二价有机桥基基团；以及

n是0或1；当n是0时，R²没有且R¹基团直接与-C(＝O)-O-O-H基团连接。

3.根据权利要求2所述的膜，其特征在于，R¹选自C_1-10烷基基团；C_6-10芳基基团；和在环系统中具有5个至10个原子的杂芳基基团，所述环系统原子选自C、N、O和S；且R²是取代的或未取代的C_1-10烷基基团，其中R¹和R²可独立地被1至6个取代基基团取代，取代基集团选自羰基、烃基形式的氧或卤素，特别是F或Cl。

4.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述非过氧化氢牙齿漂白剂是6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸。

5.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述过氧化氢-聚合物的复合物包括过氧化氢-聚乙烯吡咯烷酮的复合物。

6.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种环状聚磷酸盐由下列式(II)限定：

其中，a是从3至10的整数，优选地，a是4至8，更优选地，a是6，M选自由氢和碱金属所构成的组中的一种或多种，优选地，M是H、Na或K，更优选地是Na。

7.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种环状聚磷酸盐包括六偏磷酸钠。

8.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种环状聚磷酸盐以占总量为约2％至约9％的量存在。

9.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种聚磷酸盐还包括下式(III)的线性聚磷酸盐：

其中，b是从2至5的整数，优选地，b是3或4，更优选地，b是3，M选自由氢和碱金属所构成的组中的一种或多种，优选地，M为H、Na或K，更优选地为Na。

10.根据权利要求9所述的膜，其特征在于，所述线性聚磷酸盐包括三聚磷酸钠。

11.根据权利要求9或10所述的膜，其特征在于，所述线性聚磷酸盐以占总量为1％至6％的量存在。

12.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种聚磷酸盐包括占总量为2％至9％的量的六偏磷酸钠和占总量为1％至6％的量的三聚磷酸钠。

13.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述水溶性成膜聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或其盐、亚烷基基团具有2个或3个碳原子的聚亚烷基二醇及其共聚物、以及多糖中的一种或多种。

14.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种增塑剂选自由多元醇，例如甘油、聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇单甲醚、单糖、寡糖、山梨醇、脱水山梨糖醇所构成的组，其中亚烷基基团独立地选自C_1-5亚烷基，优选地为亚甲基、亚乙基、或亚丙基。

15.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述一种或多种乳化剂选自由脂肪酸衍生物、卵磷脂和聚山梨醇酯所构成的组。

16.根据上述任一权利要求所述的膜，还包括占总量0.1％至12％的量的水。

17.根据上述任一权利要求所述的膜，其特征在于，所述牙齿美白膜还包括选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、酸化剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组中的一种或多种另外成分。

18.根据权利要求17所述的膜，满足下列一个或多个条件：

-所述色素是亮蓝(食用色素蓝色1号)或其色淀；

-所述胶凝剂选自由多糖合水状胶质粘合剂所构成的组；

-所述调味剂选自由薄荷醇、胡椒薄荷和烷基链烷酸酯所构成的组，其中烷基基团可以是直链或支链的且可包括1个至8个碳原子，链烷酸酯基团可以包括1个至5个碳原子；

-所述甜味剂选自由阿斯巴甜、安赛蜜K、三氯蔗糖、甜蜜素、赤藓糖醇、甘露醇、山梨醇和木糖醇所构成的组中的一种或多种；

-所述抗氧化剂选自由生育酚、特丁基对苯二酚、叔丁基羟基茴香醚、二叔丁基羟甲苯和乙二胺四乙酸或其盐所构成的组中的一种或多种；

-所述酸化剂是磷酸；

-所述螯合剂是乙二胺四乙酸或其盐。

19.根据上述任一权利要求所述的膜，与牙齿矫正器一起使用，其特征在于，所述膜具有的厚度范围为50μm至150μm。

20.一种套件，包括牙齿矫正器和一种或多种根据权利要求19所述的牙齿美白膜。

21.一种制备牙齿美白膜的工艺，所述工艺包括至少下列步骤：

-将牙齿漂白剂、一种或多种聚磷酸盐、一种或多种水溶性成膜聚合物、一种或多种增塑剂、一种或多种乳化剂和水混合，以提供水性牙齿美白液，该牙齿漂白剂包括非过氧化氢漂白剂和/或过氧化氢-聚合物的复合物中的过氧化氢，所述非过氧化氢漂白剂和过氧化氢的量占总量约0.01％至约35％，一种或多种聚磷酸盐的量占总量为约3％至约15％，一种或多种聚磷酸盐包括一种或多种环状聚磷酸盐，一种或多种水溶性成膜聚合物的量占总量为约40％至约95％，一种或多种增塑剂的量占总量为约0.1％至约15％，一种或多种乳化剂的量占总量为约0.1％至约10％；

-将水性牙齿美白液应用到基板上，以提供载有水性牙齿美白液的基板；

-干燥水性牙齿美白液，以在基板上提供牙齿美白膜，所述膜具有的厚度为约50μm至约500μm。

22.根据权利要求21所述的工艺，其特征在于，所述混合步骤还包括将选自由色素、胶凝剂、调味剂、甜味剂、抗氧化剂和螯合剂所构成的组中的一种或多种另外成分进行混合。

23.根据权利要求21或22所述的工艺，还包括在混合步骤和应用步骤之间的下列步骤：

-给水性牙齿美白液除气，以提供脱气的水性牙齿美白液。

24.根据权利要求21至23任一项所述的工艺，其特征在于，所述水性牙齿美白液包括大于牙齿美白液总量的60wt.％的水以及等于或小于40wt.％的形成牙齿美白膜的成分。

25.根据权利要求21至24任一项所述的工艺，还包括下列步骤：

-将牙齿美白膜从基板上分离。

26.一种根据权利要求21至25任一项所述的工艺获得的牙齿美白膜。

27.一种漂白牙齿的方法，所述方法包括至少下列步骤：

-应用根据权利要求1至19任一项所述的牙齿美白膜到受试者的一颗或多颗牙齿上。

28.根据权利要求27所述的方法，其特征在于，所述牙齿美白膜具有的厚度为50μm至150μm，还包括在应用牙齿美白膜后在受试者一颗或多颗牙齿上应用牙齿矫正器到的步骤。

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