CN114106458A - 一种辐照改性pp熔喷材料及其复合成型工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于熔喷材料生产技术领域,具体涉及一种辐照改性pp熔喷材料及其复合成型工艺,以重量份计,所述辐照改性pp熔喷材料的原料包括如下组分:辐照聚丙烯100‑110份、辐照聚乙烯10‑20份、抗氧剂0.1‑0.5份、润滑剂0.02‑0.06份、紫外光吸收剂1‑6份、光稳定剂0.1‑0.5份、改性纳米二氧化硅0.01‑0.1份;所述辐照聚丙烯和辐照聚乙烯的制备方法为:将聚丙烯或聚乙烯经过电子加速器或钴源进行辐照处理,辐照剂量为2.5kGy‑4.5kGy,辐照传送速度为3cm/s‑8cm/s。克服了现有技术的不足,通过两次辐照改性处理,相较于现有的过氧化物降解处理所存在的缺陷,产品性能均一,批次内与批次间差异小,产品性能可靠性更佳。

Description

一种辐照改性pp熔喷材料及其复合成型工艺
技术领域
本发明属于熔喷材料生产技术领域,具体涉及一种辐照改性pp熔喷材料及其复合成型工艺。
背景技术
聚丙烯熔喷材料作为防护用品口罩核心过滤层熔喷布的原材料,在其做成熔喷布后,被用作口罩中间的过滤层,起过滤空气中细菌病毒和微小颗粒的作用,是口罩的核心层,同时也是防护服、手术帽和消毒帷布等医疗用品的主要原料。为了使喷出的熔喷布具有高效的过滤性能,良好的阻菌性能,低空气阻力,手感好等显著特点,要求熔喷料进行喷丝时直径达到1-4μm,故要求聚丙烯熔喷料拥有高达1500±100g/10min熔融指数;同时为提高最终产品熔喷布的品质,要求熔喷料产品具有更低的气味和较少 VOC等性质。
传统的熔喷材料采用过氧化物改性,反应时间长、产能低、有助剂残留等缺点;因此,寻求替代过氧化物来改性聚丙烯熔喷材料,从而获得全新的熔喷材料改性生产方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种辐照改性pp熔喷材料及其复合成型工艺,克服了现有技术的不足,通过两次辐照改性处理,相较于现有的过氧化物降解处理所存在的缺陷,产品性能均一,批次内与批次间差异小,产品性能可靠性更佳。
为解决上述问题,本发明所采取的技术方案如下:
一种辐照改性pp熔喷材料,以重量份计,所述辐照改性pp熔喷材料的原料包括如下组分:辐照聚丙烯100-110份、辐照聚乙烯10-20份、抗氧剂0.1-0.5份、润滑剂0.02-0.06份、紫外光吸收剂1-6份、光稳定剂 0.1-0.5份、改性纳米二氧化硅0.01-0.1份;
所述辐照聚丙烯和辐照聚乙烯的制备方法为:将聚丙烯或聚乙烯经过电子加速器或钴源进行辐照处理,辐照剂量为2.5kGy-4.5kGy,辐照传送速度为3cm/s-8cm/s。
进一步,所述改性纳米二氧化硅的制备方法为:将纳米二氧化硅颗粒加入到五倍重量的有机分散介质,超声搅拌均匀后再加入硅烷偶合剂,在室温下反应了48小时,将反应体系投入于大量的水中,将沉淀物进行了过滤,过滤后,通过用异丙醇洗涤过滤物,在40℃进行真空干燥,得到改性纳米二氧化硅。
进一步,所述有机分散介质采用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、甘油,甲醚、乙基甲基醚、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二乙基酮、β-丙内酯、γ-丁内酯中的一种。
进一步,所述硅烷偶合剂采用甲氧基三甲基硅烷、甲氧基三乙基硅烷、甲氧基三丙基硅烷、甲氧基三丁基硅烷、乙氧基三丙基硅烷、乙氧基三丁基硅烷、丙氧基三甲基硅烷、丙烯基氧基三甲基硅烷、甲氧基甲基二乙基硅烷、以及甲氧基(二甲基)丁基硅烷中的一种或多种的组合。
进一步,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫醚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂中的一种。
进一步,所述润滑剂为EBS、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺中的一种。
进一步,所述紫外光吸收剂为三唑类紫外光吸收剂;所述光稳定剂为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂。
本发明还保护了一种辐照改性pp熔喷材料的复合成型工艺,包括以下步骤:
S1、按照重量份分别称取上述原料;
S2、将辐照聚丙烯、辐照聚乙烯加热熔融后再依次加入改性纳米二氧化硅、抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂和光稳定剂,超声震荡混合均匀;
S3、将上述混合物加入到螺杆挤出机对混合物切片进行加热、剪切,并将熔融状的聚合物挤出,通过熔喷模头制得熔喷材料纤维;
S4、将熔喷材料纤维经电子加速器或钴源进行二次辐照处理,辐照剂量为2.5kGy-4.5kGy,辐照传送速度为1cm/s-4cm/s;
S5、经电晕驻极工艺对二次辐照后的熔喷材料纤维进行驻极处理,得到辐照改性pp熔喷材料。
本发明与现有技术相比较,具有以下有益效果:
1、本发明通过两次辐照改性处理,相较于现有的过氧化物降解处理所存在的缺陷,产品性能均一,批次内与批次间差异小,产品性能可靠性更佳。
2、本发明采用改性的纳米二氧化硅颗粒在PP降温结晶过程中起到了异相成核作用,结晶度提高,晶粒尺寸变小,以提高制品的抗冲击性能、透明性及光泽度,而且能够改善聚丙烯的流动性。
3、本发明所提供的复合成型工艺具有原材料来源广,生产工艺简单,生产效率高,生产过程安全可靠,产品质量稳定,产品品质高等特点,对环境无污染,易于实现大规模连续化生产。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例公开了一种辐照改性pp熔喷材料的复合成型工艺,包括以下步骤:
S1、按照重量份分别称取:聚丙烯100份、聚乙烯10份、抗氧剂0.1 份、润滑剂0.02份、紫外光吸收剂1份、光稳定剂0.1份、改性纳米二氧化硅0.01份。
其中,改性纳米二氧化硅的制备方法为:将纳米二氧化硅颗粒加入到五倍重量的有机分散介质,超声搅拌均匀后再加入硅烷偶合剂,在室温下反应了48小时,将反应体系投入于大量的水中,将沉淀物进行了过滤,过滤后,通过用异丙醇洗涤过滤物,在40℃进行真空干燥,得到改性纳米二氧化硅。
有机分散介质采用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、甘油,甲醚、乙基甲基醚、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二乙基酮、β-丙内酯、γ -丁内酯中的一种。
硅烷偶合剂采用甲氧基三甲基硅烷、甲氧基三乙基硅烷、甲氧基三丙基硅烷、甲氧基三丁基硅烷、乙氧基三丙基硅烷、乙氧基三丁基硅烷、丙氧基三甲基硅烷、丙烯基氧基三甲基硅烷、甲氧基甲基二乙基硅烷、以及甲氧基(二甲基)丁基硅烷中的一种或多种的组合。
S2、将聚丙烯或聚乙烯经过电子加速器或钴源进行辐照处理,辐照剂量为2.5kGy,辐照传送速度为8cm/s,分别得到辐照聚丙烯、辐照聚乙烯。
S3、将辐照聚丙烯、辐照聚乙烯加热熔融后再依次加入改性纳米二氧化硅、抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂和光稳定剂,超声震荡混合均匀。
S4、将上述混合物加入到螺杆挤出机对混合物切片进行加热、剪切,并将熔融状的聚合物挤出,通过熔喷模头制得熔喷材料纤维。
S5、将熔喷材料纤维经电子加速器或钴源进行二次辐照处理,辐照剂量为2.5kGy,辐照传送速度为4cm/s。
S6、经电晕驻极工艺对二次辐照后的熔喷材料纤维进行驻极处理,得到辐照改性pp熔喷材料。
上述原料中:所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫醚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂中的一种;所述润滑剂为 EBS、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺中的一种;紫外光吸收剂为三唑类紫外光吸收剂;所述光稳定剂为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂。
实施例2
本实施例的工艺与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:以重量份计,所述辐照改性pp熔喷材料的原料包括如下组分:辐照聚丙烯 105份、辐照聚乙烯15份、抗氧剂0.3份、润滑剂0.04份、紫外光吸收剂3.5份、光稳定剂0.3份、改性纳米二氧化硅0.055份。
实施例3
本实施例的工艺与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:以重量份计,所述辐照改性pp熔喷材料的原料包括如下组分:辐照聚丙烯 110份、辐照聚乙烯20份、抗氧剂0.5份、润滑剂0.06份、紫外光吸收剂6份、光稳定剂0.5份、改性纳米二氧化硅0.1份。
实施例4
本实施例的工艺与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:第一次辐照的剂量为4.5kGy,辐照传送速度为3cm/s.
实施例5
本实施例的工艺与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:第二次辐照剂量为4.5kGy,辐照传送速度为1cm/s。
对比例1
本对比例的工艺与与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:聚丙烯和聚乙烯未经过第一次辐照。
对比例2
本对比例的工艺与与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:挤出成型后的聚合物未经过第二次辐照。
对比例3
本对比例的工艺与与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:未添加改性纳米二氧化硅。
对比例4
本对比例的工艺与与实施例1的复合成型工艺基本一致,唯有区别的是:纳米二氧化硅未经过改性。
检测结果:
将上述实施例1-5以及对比例1-4制得的辐照改性pp熔喷材料分别进行了相关性能测试,结果如表1所示;
表1性能测试结果统计表
Figure RE-GDA0003459863690000071
通过表1的结果可知,本发明所提供的辐照改性pp熔喷材料具有较好的熔融指数,各项性能均符合T/SGX001-2020《医用口罩熔喷专用聚丙烯(PP) 料》专用料标准,具有更少的挥发组分,更低的气味,较窄的分子量分布。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

Claims (8)

1.一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:以重量份计,所述辐照改性pp熔喷材料的原料包括如下组分:辐照聚丙烯100-110份、辐照聚乙烯10-20份、抗氧剂0.1-0.5份、润滑剂0.02-0.06份、紫外光吸收剂1-6份、光稳定剂0.1-0.5份、改性纳米二氧化硅0.01-0.1份;
所述辐照聚丙烯和辐照聚乙烯的制备方法为:将聚丙烯或聚乙烯经过电子加速器或钴源进行辐照处理,辐照剂量为2.5kGy-4.5kGy,辐照传送速度为3cm/s-8cm/s。
2.根据权利要求1所述的一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:所述改性纳米二氧化硅的制备方法为:将纳米二氧化硅颗粒加入到五倍重量的有机分散介质,超声搅拌均匀后再加入硅烷偶合剂,在室温下反应了48小时,将反应体系投入于大量的水中,将沉淀物进行了过滤,过滤后,通过用异丙醇洗涤过滤物,在40℃进行真空干燥,得到改性纳米二氧化硅。
3.根据权利要求2所述的一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:所述有机分散介质采用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、甘油,甲醚、乙基甲基醚、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二乙基酮、β-丙内酯、γ-丁内酯中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:所述硅烷偶合剂采用甲氧基三甲基硅烷、甲氧基三乙基硅烷、甲氧基三丙基硅烷、甲氧基三丁基硅烷、乙氧基三丙基硅烷、乙氧基三丁基硅烷、丙氧基三甲基硅烷、丙烯基氧基三甲基硅烷、甲氧基甲基二乙基硅烷、以及甲氧基(二甲基)丁基硅烷中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫醚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:所述润滑剂为EBS、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种辐照改性pp熔喷材料,其特征在于:所述紫外光吸收剂为三唑类紫外光吸收剂;所述光稳定剂为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的辐照改性pp熔喷材料的复合成型工艺,其特征在于:包括以下步骤:
S1、按照重量份分别称取上述原料;
S2、将辐照聚丙烯、辐照聚乙烯加热熔融后再依次加入改性纳米二氧化硅、抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂和光稳定剂,超声震荡混合均匀;
S3、将上述混合物加入到螺杆挤出机对混合物切片进行加热、剪切,并将熔融状的聚合物挤出,通过熔喷模头制得熔喷材料纤维;
S4、将熔喷材料纤维经电子加速器或钴源进行二次辐照处理,辐照剂量为2.5kGy-4.5kGy,辐照传送速度为1cm/s-4cm/s;
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