CN114096631A - 非水系电池用粘合剂和非水系电池用粘合带 - Google Patents
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Abstract
提供一种在非水系电解液中的粘接性优异且粘腻少、应用于粘合带时能够防止自该粘合带端面溢出的非水系电池用粘合剂以及包含该粘合剂的粘合带。本发明的非水系电池用粘合剂是通过压接而表现出粘接性的粘合剂,包含具有酸官能团的丙烯酸系聚合物和熔点为25℃以上的结晶性树脂。在一个实施方式中,上述非水系电池用粘合剂通过加温而表现出粘接性。
Description
技术领域
本发明涉及非水系电池用粘合剂和非水系电池用粘合带。
背景技术
在锂离子电池等封入非水系电解液而构成的非水系电池中,出于改善电极在电池壳体内的填装性、防止电极间短路等目的而使用粘合带。对这种粘合带要求在非水系电解液中的粘接可靠性,研究了使用疏水性高的粘合剂(丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂)的、使粘合剂含有酸成分、向粘合剂中添加增粘树脂等添加剂等手段(例如专利文献1)。
然而,意图提高在非水系电解液中的粘接可靠性而构成的粘合剂通常因柔软、粘合剂的粘腻、粘合剂自粘合带端面溢出等而成为在电池组装工序中发生不良情况和操作性降低的一个原因。为了防止这种不良情况,可以考虑提高构成粘合剂的基础聚合物的交联度、减薄粘合剂层的厚度、减少增粘树脂等添加剂的添加量等手段。然而,这些手段均会使非水系电解液中的粘接可靠性降低。即,确保在非水系电解液中的粘接可靠性和提高在电池组装工序中的操作性呈现此消彼长的关系。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-140765号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决现有课题而进行的,其目的在于,提供在非水系电解液中的粘接性优异且粘腻少、应用于粘合带时能够防止自该粘合带端面溢出的非水系电池用粘合剂以及包含该粘合剂的粘合带。
用于解决问题的方案
本发明的非水系电池用粘合剂为通过压接而表现出粘接性的粘合剂,包含具有酸官能团的丙烯酸系聚合物和熔点为25℃以上的结晶性树脂。
一个实施方式中,上述非水系电池用粘合剂通过加温而表现出粘接性。
一个实施方式中,上述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元a,所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为4以上的直链状或分枝状的烷基。
一个实施方式中,相对于上述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物100重量份,上述结构单元a的含有比例为50重量份以上。
一个实施方式中,上述结晶性树脂为聚烯烃系树脂。
一个实施方式中,上述聚烯烃系树脂为马来酸酐改性聚烯烃系树脂、马来酸改性聚烯烃系树脂或丙烯酸系改性聚烯烃系树脂。
一个实施方式中,上述非水系电池用粘合剂包含C5系石油树脂和/或C9系石油树脂。
根据本发明的其它局面,提供一种非水系电池用粘合带。该非水系电池用粘合带包含上述非水系电池用粘合剂。
一个实施方式中,上述非水系电池用粘合带具备基材和配置在该基材的至少单侧的粘合剂层,该粘合剂层包含上述非水系电池用粘合剂。
一个实施方式中,上述基材由选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醚酰亚胺、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯硫醚中的至少一种形成。
一个实施方式中,在上述粘合剂层的与上述基材相反的一侧设置有剥离薄膜。
一个实施方式中,上述粘合剂层配置于上述基材的一侧,其它粘合剂层配置于该基材的另一侧。
根据本发明的其它局面,提供一种非水系电池。该非水系电池包含上述非水系电池用粘合带。
发明的效果
根据本发明,可提供在非水系电解液中的粘接性优异且粘腻少、应用于粘合带时能够防止自该粘合带端面溢出的非水系电池用粘合剂以及包含该粘合剂的粘合带。
附图说明
图1是基于本发明的一个实施方式的非水系电池用粘合带的示意剖视图。
图2是基于本发明的其它实施方式的非水系电池用粘合带的示意剖视图。
具体实施方式
A.非水系电池用粘合剂
本发明的非水系电池用粘合剂是通过压接而表现出粘接性的粘合剂,包含具有酸官能团的丙烯酸系聚合物和熔点为25℃以上的结晶性树脂。本发明中,通过组合使用具有酸官能团的丙烯酸系聚合物和上述结晶性树脂,从而能够得到粘腻少(具体是具有适当的探头粘合力值)且在非水系电解液中也表现出优异的粘接性、且粘接性不易随时间流逝而降低的粘合剂。如果使用这种粘合剂,则能够得到防止内部短路的功能性优异且在电池组装工序中的操作性优异的粘合带。此外,上述粘合带可适合地用于在非水系电解液中使用的部件(例如分隔件、电极、外包装材料(金属罐、袋等)的接合。此外,上述粘合带可以构成为两面粘合带,可适合地用于金属材料与金属材料的接合、非金属材料与非金属材料的接合、以及金属材料与非金属材料的接合。进而,本发明的粘合剂中,通过调整具有酸官能团的丙烯酸系聚合物的结构(例如单体成分、分子量)、结晶性树脂的结构、具有酸官能团的丙烯酸系聚合物和结晶性树脂的含有比例等,从而能够容易地控制粘腻程度与粘接可靠性的平衡。
上述粘合剂可以是在常温(25℃)下显示出粘接性的粘合剂,也可以是通过加温(例如100℃~200℃)而表现出粘接性的粘合剂。通过加温而表现出粘接性的粘合剂在加温后冷却至常温为止的状态下可表现出粘接性。
A-1.具有酸官能团的丙烯酸系聚合物
作为具有酸官能团的丙烯酸系聚合物,可列举出例如包含源自1种或2种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和源自具有酸官能团的单体的结构单元的丙烯酸系聚合物。
上述粘合剂中,具有酸官能团的丙烯酸系聚合物的含有比例相对于粘合剂中的固体成分100重量份,优选为7重量份~95重量份,更优选为15重量份~90重量份,进一步优选为20重量份~85重量份,特别优选为40重量份~85重量份。具有酸官能团的丙烯酸系聚合物的含量可根据期望的探头粘合力值、粘接性等而设为适当量。需要说明的是,上述粘接剂除了包含具有酸官能团的丙烯酸系聚合物之外,也可以包含不具有酸官能团的丙烯酸系聚合物,还可以不包含不具有酸官能团的丙烯酸系聚合物。
上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物100重量份,优选为50重量份~99重量份,更优选为70重量份~98重量份,进一步优选为80重量份~98重量份。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯优选具有碳原子数为1~24(更优选为3~20、进一步优选为4~12、特别优选为4~8)的直链状或分枝状的烷基。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
一个实施方式中,上述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元a,所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为4以上(优选为4~12、更优选为4~8)的直链状或分枝状的烷基,该结构单元a的含有比例相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物100重量份为50重量份以上(优选为50重量份~99重量份、更优选为70重量份~98重量份、进一步优选为80重量份~98重量份)。如果使用包含规定量以上的该结构单元a的具有酸官能团的丙烯酸系聚合物,则能够获得非水系电解液中的粘接可靠性优异的粘合剂。
一个实施方式中,作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可使用具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。如果使用具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,则本发明的效果特别显著。上述支链状烷基的碳原子数优选为4以上,更优选为4~12,进一步优选为4~8。也可以并用具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可以单独使用具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
一个实施方式中,上述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物中,源自具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例相对于源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元100重量份(即,具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的总量100重量份),优选为50重量份~100重量份,更优选为70重量份~100重量份,进一步优选为80重量份~100重量份。
作为具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯等。其中,优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯或(甲基)丙烯酸异癸酯,更优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。如果使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,则能够获得在非水系电解液中的粘接可靠性特别优异的粘合剂。
作为具有酸官能团的丙烯酸系聚合物所具有的酸官能团,可列举出例如羧基、酸酐基、磷酸基、磺酸基等。因此,作为具有上述酸官能团的单体,可列举出例如含羧基单体、含酸酐基单体、含磷酸基单体、含磺酸基单体等。其中,优选为含羧基单体。如果使用含羧基单体,则容易对金属板表现出粘合力,此外,在设计/生产方面也具有如下特征:容易与其它丙烯酸系单体发生共聚,且通过共聚而形成的聚合物容易交联。
作为上述含羧基单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。其中,优选为丙烯酸。
源自上述具有酸官能团的单体的结构单元的含有比例相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物100重量份,优选为1.5重量份~20重量份,更优选为1.8重量份~15重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。
上述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物中,以内聚力、耐热性、交联性等的改性为目的,根据需要可包含源自能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或具有酸官能团的单体进行共聚的其它单体的结构单元。作为这种其它单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能单体;异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;乙烯基醚等乙烯基醚系单体等。这些单体成分可单独使用或组合使用2种以上。
源自上述其它单体的结构单元的含有比例相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物100重量份,优选为20重量份以下,更优选为10重量份以下,进一步优选为5重量份以下。
上述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为30万~200万,更优选为50万~150万。重均分子量可通过GPC(溶剂:THF)来测定。
A-2.结晶性树脂
如上所述,本发明的粘合剂包含结晶性树脂。结晶性树脂是指:在通过差示扫描量热计(DSC)而测得的差示量热曲线中具有明显吸热峰(半值宽度在15℃以内)的树脂。
粘合剂中,结晶性树脂的含有比例相对于粘合剂中的固体成分100重量份,优选为3重量份~90重量份,更优选为10重量份~85重量份,进一步优选为15重量份~80重量份。
上述结晶性树脂的熔点为25℃以上,更优选为40℃以上,进一步优选为60℃~120℃,特别优选为60℃~100℃。如果是这种范围,则能够得到粘腻少的粘合剂。熔点可通过差示扫描量热分析(DSC)来测定。
上述结晶性树脂的重均分子量优选为5万~150万,更优选为7万~100万。
上述结晶性树脂的结晶度优选为10%以上、更优选为20%以上。代表而言,结晶度可通过差示扫描量热分析(DSC)来测定。
一个实施方式中,上述结晶性树脂为聚烯烃系树脂。作为该聚烯烃系树脂,可列举出例如乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-十一碳烯共聚物、乙烯-1-十二碳烯共聚物、乙烯-1-十三碳烯共聚物、乙烯-1-十四碳烯共聚物、乙烯-1-十五碳烯共聚物、乙烯-1-十六碳烯共聚物、乙烯-1-十七碳烯共聚物、乙烯-1-十八碳烯共聚物、乙烯-1-十九碳烯共聚物、乙烯-1-二十碳烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物等乙烯-乙烯酯共聚物;乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物;丙烯系树脂等。
一个实施方式中,作为上述结晶性树脂,可以使用结晶性聚丙烯系树脂。结晶性聚丙烯系树脂可以为均聚物,也可以为由丙烯与能够与丙烯共聚的单体得到的共聚物。作为能够与丙烯共聚的单体,可列举出例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烃等。在结晶性聚丙烯系树脂中,源自丙烯的结构单元的含有比例优选为60摩尔%~99摩尔%、更优选为65摩尔%~99摩尔%,进一步优选为70摩尔%~99摩尔%。在结晶性聚丙烯系树脂中,源自α-烯烃的结构单元的含有比例优选为1摩尔%~15摩尔%、更优选为1摩尔%~10摩尔%。
一个实施方式中,作为上述结晶性树脂,可以使用改性聚烯烃系树脂。如果使用改性聚烯烃系树脂,则能够得到结晶性树脂与具有酸官能团的丙烯酸系聚合物的相分离受到抑制、可形成渗出少且透明性优异的粘合剂层的粘合剂。作为改性聚烯烃系树脂,可优选使用马来酸酐改性聚烯烃系树脂、马来酸改性聚烯烃系树脂、丙烯酸类改性聚烯烃系树脂等。具体而言,可列举出对上述聚烯烃系树脂进行马来酸酐改性、马来酸改性或丙烯酸类改性而得到的树脂。其中,优选为马来酸酐聚烯烃系树脂,更优选为马来酸酐改性丙烯系树脂。作为马来酸酐改性丙烯系树脂的具体例,可列举出对上述结晶性聚丙烯系树脂进行马来酸酐改性而得到的树脂。改性聚烯烃系树脂的改性率优选为1重量%~5重量%,更优选为1.5重量%~2重量%。
A-3.添加剂
上述粘合剂根据需要可包含任意且适当的添加剂。作为该添加剂,可列举出例如交联剂、增粘剂、增塑剂(例如偏苯三甲酸酯系增塑剂、均苯四甲酸酯系增塑剂)、颜料、染料、填充剂、防老剂、导电材料、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调节剂、软化剂、表面活性剂、阻燃剂、抗氧化剂、溶剂等。此外,上述粘合剂可以包含任意且适当的溶剂。
作为上述增粘剂,可以使用任意且适当的增粘剂。作为增粘剂,可以使用例如增粘树脂。作为增粘树脂的具体例,可列举出松香系增粘树脂(例如未改性松香、改性松香、松香酚系树脂、松香酯系树脂等)、萜烯系增粘树脂(例如萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、苯乙烯改性萜烯系树脂、芳香族改性萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂)、烃系增粘树脂(例如脂肪族系烃树脂、脂肪族系环状烃树脂、芳香族系烃树脂(例如苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂等)、脂肪族-芳香族系石油树脂、脂肪族-脂环族系石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂等)、酚系增粘树脂(例如烷基酚系树脂、二甲苯甲醛系树脂、甲阶酚醛、酚醛清漆等)、酮系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、环氧系增粘树脂、弹性体系增粘树脂等。
一个实施方式中,上述粘合剂中,作为增粘剂,可以使用C5系石油树脂和/或C9系石油树脂。如果使用这些增粘剂,则能够获得在非水系电解液中具有可靠性高的粘合力的粘合剂。
上述增粘剂的软化点优选为70℃~200℃,更优选为80℃~190℃。如果是这种范围,则能够获得储能模量和损失弹性模量经适当调整的粘合剂层。
上述增粘剂的含有比例相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物与熔点为25℃以上的结晶性树脂的总量100重量份,优选为5重量份~50重量份,更优选为10重量份~40重量份。
作为上述交联剂,例如,除了异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂之外,可列举出脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。其中,优选为异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂或金属螯合物系交联剂。
作为上述异氰酸酯系交联剂的具体例,可列举出1,4-丁二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类;三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工业公司制、商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工业公司制、商品名“CORONATE HL”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业公司制、商品名“CORONATE HX”)等异氰酸酯加成物等。异氰酸酯系交联剂的含量可根据期望的粘合力和弹性模量而设定至任意且适当的量,相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物与熔点为25℃以上的结晶性树脂的总量100重量份,代表而言,为0.1重量份~20重量份,更优选为0.5重量份~10重量份。
作为上述环氧系交联剂,可列举出例如N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制、商品名“TETRAD C”)、1,6-己二醇二缩水甘油醚(共荣社化学公司制、商品名“EPOLIGHT 1600”)、新戊二醇二缩水甘油醚(共荣社化学公司制、商品名“EPOLIGHT 1500NP”)、乙二醇二缩水甘油醚(共荣社化学公司制、商品名“EPOLIGHT 40E”)、丙二醇二缩水甘油醚(共荣社化学公司制、商品名“EPOLIGHT 70P”)、聚乙二醇二缩水甘油醚(日本油脂公司制、商品名“EPIOL E-400”)、聚丙二醇二缩水甘油醚(日本油脂公司制、商品名“EPIOL P-200”)、山梨糖醇聚缩水甘油醚(Nagase ChemteX公司制、商品名“DENACOL EX-611”)、甘油聚缩水甘油醚(NagaseChemteX公司制、商品名“DENACOL EX-314”)、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚(Nagase ChemteX公司制、商品名“DENACOL EX-512”)、脱水山梨糖醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。环氧系交联剂的含量可根据期望的粘合力和弹性模量而设定至任意且适当的量,相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物与熔点为25℃以上的结晶性树脂的总量100重量份,代表而言,为0.01重量份~10重量份,更优选为0.03重量份~5重量份。
作为金属螯合物系交联剂,可以使用例如金属原子为铝、锆、钛、锌、铁、锡等的金属螯合化合物。其中,优选为铝螯合化合物或钛螯合化合物。
作为铝螯合化合物,可列举出例如乙酰乙酸单油酯二异丙氧基铝、乙酰乙酸二油酯单异丙氧基铝、乙酰乙酸单乙酯单油酸单异丙氧基铝、乙酰乙酸单月桂酯二异丙氧基铝、乙酰乙酸单硬脂酯二异丙氧基铝、乙酰乙酸单异硬脂酯二异丙氧基铝、乙酰乙酸单-N-月桂酰基-β-铝氧基单月桂酯单异丙氧基铝、三(乙酰丙酮)铝、双(乙酰乙酸乙酯)乙酰丙酮铝、双(乙酰乙酸异丁酯)单乙酰丙酮铝螯合物、双(乙酰乙酸2-乙基己酯)单乙酰丙酮铝螯合物、双(乙酰乙酸十二烷基酯)单乙酰丙酮铝螯合物、双(乙酰乙酸油酯)单乙酰丙酮铝螯合物等。
作为钛螯合化合物,可列举出例如双(乙酰丙酮)二异丙氧基钛、四正丁酸钛、四-2-乙基己酸钛、四乙酰丙酮钛、双(乙酰乙酸乙酯)二异丙氧基钛、亚辛基乙醇酸钛等。
作为其它金属螯合物化合物,可列举出四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮三丁氧基锆等。
上述金属螯合物系交联剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
金属螯合物系交联剂的含量可根据期望的粘合力和弹性模量而设定至任意且适当的量,相对于具有酸官能团的丙烯酸系聚合物与熔点为25℃以上的结晶性树脂的总量100重量份,代表而言,为0.01重量份~10重量份,更优选为0.03重量份~7重量份,进一步优选为0.05重量份~5重量份。
B.非水系电池用粘合带
图1是基于本发明的一个实施方式的非水系电池用粘合带(以下也简称为粘合带)的示意剖视图。粘合带100具备基材10和配置在基材10的至少单侧(在图示例中为两侧)的粘合剂层20。粘合剂层20包含上述A项中说明的粘合剂。虽未图示,但上述粘合带出于至供于使用为止的期间保护粘合面的目的,可以在粘合剂层的外侧(即,粘合剂层的与基材相反的一侧的面)设置有剥离薄膜。
图2是基于本发明的其它实施方式的非水系电池用粘合带的示意剖视图。粘合带200具备:基材10、配置在基材10的一面的粘合剂层20、以及配置在基材的另一面的其它粘合剂层30。粘合剂层20包含上述A项中说明的粘合剂。其它粘合剂层30包含除A项中说明的粘合剂之外的任意且适当的粘合剂(例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂)。虽未图示,但上述粘合带出于至供于使用为止的期间保护粘合面的目的,可以在粘合剂层和/或其它粘合剂层的外侧(即粘合剂层和/或其它粘合剂层的与基材相反的一侧的面)设置有剥离薄膜。
上述粘合带可以是在常温下(25℃)显示出粘接性的粘合带,也可以是通过加温而表现出粘接性的粘合带。通过加温而表现出粘接性的粘合带能够在加温后在冷却至常温为止的状态下显示出粘接性。
将本发明的粘合带的粘合剂层贴附于铝箔时的25℃时的粘合力优选为0.5N/10mm以上,更优选为0.8N/10mm~20N/10mm,进一步优选为1N/10mm~10N/10mm。如果为这种范围,则能够制成适合于非水系电池用途的粘合带。本说明书中,粘合力是指通过基于JIS Z0237:2000的方法而测得的粘合力,利用2kg的辊往返1次而将粘合带贴附于铝箔,在25℃下放置30分钟后,在剥离角度为180°、剥离速度(拉伸速度)为300mm/min的条件下,剥离粘合带并进行测定。需要说明的是,粘合带是通过加温而表现出粘接性的粘合带时,通过在该粘合带显示出粘接性的温度下的粘接操作(例如130℃、0.4MPa、5秒钟)而将粘合带与铝箔粘接,并冷却至25℃后测得的粘合力相当于上述粘合力。
上述粘合带的厚度优选为5μm~200μm,更优选为15μm~150μm,进一步优选为30μm~100μm。
B-1.粘合剂层
上述粘合剂层包含上述A项中说明的粘合剂。
上述粘合剂层的厚度优选为1μm~100μm,更优选为3μm~80μm,进一步优选为5μm~50μm。
上述粘合剂层的25℃下的探头粘合力值优选为500g以下,更优选为400g以下,进一步优选为340g以下,特别优选为10g~300g。探头粘合力值的测定方法如后所述。
B-2.基材
作为上述基材,优选使用树脂薄膜。作为构成树脂薄膜的树脂,可列举出例如聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醚酰亚胺、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯硫醚等。这些树脂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
上述基材的厚度优选为1μm~100μm,更优选为5μm~100μm,更优选为10μm~70μm,进一步优选为15μm~50μm。
一个实施方式中,提供包含上述非水电池用粘合带的非水电池。非水电池用粘合带出于例如改善电极在电池壳体内的填装性、防止电极间的短路等目的而使用。
实施例
以下,通过实施例来具体说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。实施例中的评价方法如下所示。此外,实施例中,只要没有特别记载,则“份”和“%”是重量基准。
(1)粘合力
利用下述条件在铝箔表面上粘贴实施例和比较例中得到的粘合带,从而得到试验体。需要说明的是,实施例10、实施例11、实施例13、实施例14、比较例6和比较例7的粘合带是热粘接型的粘合带,因此,仅在加温(130℃)下进行压接,除此之外的粘合带在常温(25℃)、加温(130℃)下分别压接。
针对所得试验体,使用精密万能试验机(商品名“AutographAG-I”、株式会社岛津制作所制),在下述条件下测定自铝箔表面上剥离粘合带时所需的力(N/10mm),作为粘合带的粘合力。
(压接条件)
常温压接:2kg辊往返1次来压接。
加温压接:在粘贴装置表面温度为130℃的设定下,以0.4MPa×5秒钟进行压接。
(剥离条件)
温度:常温(25℃)
剥离速度:300mm/min
剥离角度:180°
(2)在非水电解液中的粘合力
将上述(1)中制作的试验体在包含1.0mol/L的六氟磷酸锂作为电解质且将碳酸亚乙酯与碳酸二乙酯以体积比(碳酸亚乙酯:碳酸二乙酯)达到1:2的比例进行混合而得到的电解液中以80℃浸渍72小时,通过目视来观察粘合带有无浮起、剥离。其后,将粘合带未剥离的试验体从电解液中提起,用乙醇清洗后,利用与上述(1)相同的方法,测定自铝箔表面剥离粘合带时所需的力(N/10mm),作为在非水电解液中的粘合力。
(3)探头粘合力值
针对粘合剂层表面,利用探针粘合法来测定探头粘合力值。需要说明的是,探头粘合力值使用粘结试验机(RHESCA公司制),在下述条件下进行测定。
(测定条件)
温度:25℃
探针材质:SUS
探针形状:圆柱状(5mmφ)
加压(压缩)速度:30mm/min
测定(脱离)速度:30mm/min
预加载:100gf
加压(压缩)时间:1秒
(4)雾度值
使用雾度计(型号:HM-150、村上色彩研究所制),通过从粘合剂层面侧射入入射光来测定粘合带的雾度值。
(5)粘合剂溢出试验
针对切成10mm见方的粘合带,利用与上述(1)相同的条件在SUS板上进行压接。
其后,利用下述条件对胶带进行加压,评价粘合剂自胶带端面的溢出量。
加压条件:在热加压装置表面温度达到130℃的设定下,0.4MPa×6小时。
[实施例1]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(95重量份/5重量份)、作为引发剂的过氧化苯甲酰0.2重量份、乙酸乙酯120重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持至60℃附近,进行约6小时的聚合反应,得到重均分子量为130万的丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)75重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量为7.5万、熔点为70℃)25重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(1)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(1)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例2]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)75重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”重均分子量为7.5万、熔点为70℃)25重量份、C9系石油树脂的氢化衍生物(荒川化学工业公司制、商品名“Arkon P-125”、氢化率:95%、软化点:125℃)30重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATEL”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(2)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(2)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例3]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)75重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-T”、重均分子量:7.5万、熔点:90℃)25重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(3)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为15μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:12μm)上,得到粘合带(3)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例4]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)85重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-T”、重均分子量:7.5万、熔点:90℃)15重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(4)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为5μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:12μm)上,得到粘合带(4)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例5]
作为基材,使用厚度6μm的聚酯薄膜(DuPont Hongji Films Foshan Co.Ltd制、商品名“KLBD”),将粘合剂层的厚度设为3μm,除此之外,与实施例4同样操作,制作粘合带(5)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例6]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)75重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-Lz”、重均分子量:10万、熔点:70℃)25重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(5)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(6)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例7]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(90重量份/10重量份)、作为引发剂的过氧化苯甲酰0.2重量份、乙酸乙酯120重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持至60℃附近,进行约6小时的聚合反应,得到重均分子量120万的丙烯酸系共聚物(2)。
相对于丙烯酸系共聚物(2)85重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点:70℃)15重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(6)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚酰亚胺薄膜、东丽公司制、商品名“KAPTON 100H”、厚度:25μm)上,得到粘合带(7)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例8]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(100重量份/2重量份)、作为引发剂的过氧化苯甲酰0.2重量份、乙酸乙酯230重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持至60℃附近,进行约6小时的聚合反应,得到重均分子量为65万的丙烯酸系共聚物(3)。
相对于丙烯酸系共聚物(3)70重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点:70℃)30重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(7)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(8)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例9]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸正丁酯/丙烯酸(95重量份/5重量份)、作为引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈0.2重量份、乙酸乙酯233重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持至60℃附近,进行约6小时的聚合反应,得到重均分子量为70万的丙烯酸系共聚物(4)。
相对于丙烯酸系共聚物(4)85重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点:70℃)15重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(8)。
将所得粘合剂以以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(9)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例10]
与实施例7同样操作,得到丙烯酸系共聚物(2)。
相对于丙烯酸系共聚物(2)25重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点70℃)75重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(9)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为3μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:12μm)上,得到粘合带(10)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例11]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)15重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-T”、重均分子量:7.5万、熔点:90℃)85重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(10)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(11)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例12]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)85重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”重均分子量为7.5万、熔点70℃)15重量份、铝螯合物系交联剂(商品名“铝螯合物A”、川研精细化学公司制)0.5重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(11)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:12μm)上,得到粘合带(12)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例13]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)15重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”重均分子量为7.5万、熔点70℃)85重量份、铝螯合物系交联剂(商品名“铝螯合物A”、川研精细化学公司制)0.2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(12)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为5μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:12μm)上,得到粘合带(13)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例14]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)25重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-T”、重均分子量为7.5万、熔点90℃)75重量份、环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制、商品名“TETRAD C”0.1重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(13)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为5μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:12μm)上,得到粘合带(14)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表1。
[比较例1]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)100重量份,添加改性松香树脂(HARIMA CHEMICALSGROUP,INC.制、商品名“HARIESTER KT-3”)18重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(C1)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(C1)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[比较例2]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)100重量份,添加异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(C2)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(C2)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[比较例3]
与实施例1同样操作,得到丙烯酸系共聚物(1)。
相对于丙烯酸系共聚物(1)100重量份,添加环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制、商品名“TETRAD C”)0.5重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(C3)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(C3)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[比较例4]
与实施例9同样操作,得到丙烯酸系共聚物(4)。
相对于丙烯酸系共聚物(4)100重量份,添加萜烯酚醛树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制、商品名“YS POLYSTER S-145”、软化点:约145℃)30重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份、环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制、商品名“TETRAD C”)0.03重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(C4)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(C4)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[比较例5]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羟基乙酯(100重量份/4重量份)、作为引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈0.2重量份、乙酸乙酯233重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持至60℃附近,进行约6小时的聚合反应,得到重均分子量为55万的丙烯酸系共聚物(5)。
相对于丙烯酸系共聚物(5)85重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点:70℃)15重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(C5)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度30μm)上,得到粘合带(C5)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[比较例6]
与比较例5同样操作,得到丙烯酸系共聚物(5)。
相对于丙烯酸系共聚物(5)25重量份,添加作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点:70℃)75重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、商品名“CORONATE L”)2重量份,用甲苯进行稀释,制备固体成分为15%的粘合剂(C6)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(C6)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[比较例7]
将作为改性烯烃树脂的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚树脂(东洋纺公司制、商品名“TOYOTAC PMA-L”、重均分子量:7.5万、熔点:70℃)100重量份用甲苯溶解,制备固体成分为15%的粘合剂(C7)。
将所得粘合剂以干燥后的粘合剂层的厚度为10μm的方式涂覆在基材(聚丙烯薄膜、东丽公司制、商品名“TORAYFAN”、厚度:30μm)上,得到粘合带(C7)。
将所得粘合带供于上述(1)~(5)的评价。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
附图标记说明
10 基材
20 粘合剂层
100 非水系电池用粘合带
Claims (13)
1.一种非水系电池用粘合剂,其为通过压接而表现出粘接性的粘合剂,包含具有酸官能团的丙烯酸系聚合物和熔点为25℃以上的结晶性树脂。
2.根据权利要求1所述的非水系电池用粘合剂,其通过加温而表现出粘接性。
3.根据权利要求1或2所述的非水系电池用粘合剂,其中,所述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元a,所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为4以上的直链状或支链状的烷基。
4.根据权利要求3所述的非水系电池用粘合剂,其中,相对于所述具有酸官能团的丙烯酸系聚合物100重量份,所述结构单元a的含有比例为50重量份以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的非水系电池用粘合剂,其中,所述结晶性树脂为聚烯烃系树脂。
6.根据权利要求5所述的非水系电池用粘合剂,其中,所述聚烯烃系树脂为马来酸酐改性聚烯烃系树脂、马来酸改性聚烯烃系树脂或丙烯酸类改性聚烯烃系树脂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的非水系电池用粘合剂,其包含C5系石油树脂和/或C9系石油树脂。
8.一种非水系电池用粘合带,其包含权利要求1~7中任一项所述的非水系电池用粘合剂。
9.根据权利要求8所述的非水系电池用粘合带,其具备基材和配置在该基材的至少单侧的粘合剂层,
该粘合剂层包含权利要求1~7中任一项所述的非水系电池用粘合剂。
10.根据权利要求9所述的非水系电池用粘合带,其中,所述基材由选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醚酰亚胺、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯硫醚中的至少一种形成。
11.根据权利要求9或10所述的非水系电池用粘合带,其中,在所述粘合剂层的与所述基材相反的一侧设置有剥离薄膜。
12.根据权利要求9~11中任一项所述的非水系电池用粘合带,其中,所述粘合剂层配置于所述基材的一侧,
其它粘合剂层配置于该基材的另一侧。
13.一种非水系电池,其包含权利要求8~12中任一项所述的非水系电池用粘合带。
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