CN114026730A - 电化学器件 - Google Patents

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Abstract

一种电化学器件，其具备包含正极活性物质的正极、包含负极活性物质的负极和电解液，正极活性物质包含导电性聚合物，导电性聚合物能够掺杂和脱掺杂阴离子。电解液包含锂离子与第1阴离子的第1盐、和锂离子与第2阴离子的第2盐。第1阴离子是含氟的双(磺酰基)酰亚胺阴离子。

Description

电化学器件
技术领域
本发明涉及正极中包含导电性聚合物的电化学器件。
背景技术
近年来，具有锂离子二次电池与双电层电容器的中间的性能的电化学器件受到关注，正在研究例如使用导电性聚合物作为正极材料(例如专利文献1)。包含导电性聚合物作为正极材料的电化学器件通过阴离子的吸附(掺杂(日文：ドープ))和脱离(脱掺杂(日文：脱ドープ))进行充放电，因此反应电阻小，与一般的锂离子二次电池相比具有高输出功率。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014－35836号公报
发明内容
发明要解决的问题
电化学器件的充电方法各种各样。例如，浮充中，对电化学器件连续地施加固定电压。然而，在使用包含导电性聚合物作为正极活性物质的正极的情况下，随着充电时间变长而容量减小，浮动特性容易降低。
用于解决问题的手段
鉴于上述情况，本发明的一个方面涉及一种电化学器件，其具备包含正极活性物质的正极、包含负极活性物质的负极、和电解液，上述正极活性物质包含导电性聚合物，上述导电性聚合物能够掺杂和脱掺杂阴离子，上述电解液包含锂离子与第1阴离子的第1盐、和锂离子与第2阴离子的第2盐，上述第1阴离子是含氟的双(磺酰基)酰亚胺阴离子(日文：ビス(スルホニル)イミドアニオン)。
发明效果
根据本发明，电化学器件的浮动特性的降低受到抑制。
附图说明
图1为表示本发明的一个实施方式所涉及的电化学器件的构成的纵截面图。
具体实施方式
本实施方式所涉及的电化学器件具备包含正极活性物质的正极、包含负极活性物质的负极、和电解液。正极活性物质包含导电性聚合物。导电性聚合物能够掺杂和脱掺杂阴离子。电化学器件在正极活性物质中掺杂(充电时)或脱掺杂(放电时)阴离子，同时在负极活性物质中吸藏(充电时)或放出(放电时)阳离子，由此体现容量。
推测电化学器件的浮动特性降低的理由是，在浮充中，正极的内部电阻增大。由于内部电阻增大而电压降低，容量减少。该容量的减少意味着浮动特性的降低。一般来说，在正极活性物质中使用导电性聚合物的电化学器件有浮动特性容易降低的倾向。
电化学器件中，导电性聚合物通过在包含原料单体的反应液下进行电解聚合或化学聚合来合成。反应液的溶剂中，通常使用水。然而，在反应液的溶剂中使用水的情况下，摄入导电性聚合物内的水分量多，即使在高温下干燥也难以完全除去。因此，在正极侧，电解液中包含的成分与电解液中的水分或摄入导电性聚合物中的水分反应，发生氧化分解，因而有时招致内部电阻的增大。
此外，在使用通过化学聚合而合成的导电性聚合物的情况下，将导电性聚合物的粉末彼此粘接，容易形成包含正极活性物质的活性层，因此在导电性聚合物中添加粘结剂(binder)。然而，粘结剂的添加使正极侧的内部电阻增大。覆盖导电性聚合物的表面的粘结剂妨碍作为掺杂剂的阴离子的吸附，结果可能招致内部电阻的增大。
另一方面，在使用通过电解聚合而合成的导电性聚合物的情况下，不需要粘结剂，但在电解聚合时反应液中包含的硫酸根离子(SO4 2－)在导电性聚合物中少量(例如，在导电性聚合物为聚苯胺的情况下，以质量基准计以1000ppm以下的浓度)残留，或能够在电解液中溶出。该硫酸根离子在正极中有可能引起正极材料(聚苯胺、正极集电体)和/或电解液的分解反应。认为其结果是，内部电阻上升，招致浮动特性的降低。
然而，本实施方式所涉及的电化学器件中，电解液包含锂离子与第1阴离子的第1盐、和锂离子与第2阴离子的第2盐。第1阴离子是含氟的双(磺酰基)酰亚胺阴离子。即，第1盐是含氟的双(磺酰基)酰亚胺锂。含氟的双(磺酰基)酰亚胺锂以LiN(SO2R1)(SO2R2)表示。其中，R1和R2分别是氟基或含氟的烷基。由此，浮动特性的降低受到抑制。
认为第1盐中包含的双(磺酰基)酰亚胺阴离子主要在正极发生作用，在正极中有助于阴离子(第2阴离子)的吸附或脱吸附。认为其结果是，正极的内部电阻减小，浮动特性的降低受到抑制。
含氟的双(磺酰基)酰亚胺锂中，优选双(氟磺酰基)酰亚胺锂(LiN(SO2F)2)(以下也称为LIFSI)。在使用LIFSI作为第1盐的情况下，浮动特性显著地改善。
另外，在包含六氟磷酸锂(LiPF6)作为第2盐的情况下，与使用四氟硼酸锂(LiBF4)的情况相比，尽管第2阴离子的直径更大，也能看到显著的浮动特性的改善。
电解液中的第1阴离子与第2阴离子的合计浓度M可以高于1.8mol/L且为3mol/L以下。需要说明的是，上述阴离子浓度的范围设为完全放电时的值。阴离子浓度分别通过将完全放电状态下的电化学器件分解，通过离子色谱分析所取出的电解液从而求出。
需要说明的是，完全放电状态是指，将电化学器件的额定容量设为C时，放电至0.05×C以下的充电状态(SOC：State of Charge)的状态。例如，是指以0.05C的恒电流放电至下限电压的状态。下限电压例如为2.5V。满充电状态是指，充电至0.98×C以上的SOC的状态。例如，以0.05C的恒电流放电至上限电压后，以上限电压恒电压充电到电流值变成0.02C以下为止的状态。上限电压例如为3.6V。上限电压和下限电压可以按照以规定的充放电次数(例如500次)保证规定的容量维持率(例如80％)的方式，考虑电化学器件的循环特性来设定。但是，包括上限电压和下限电压的充放电方式等条件不限于本发明的条件。这些条件在根据具备电化学器件的模块、将模块组合而得的系统的规格来决定的情况下，可以设为符合这些规格的条件。
在电解液中的阴离子量少的情况下，认为在充电时阴离子向作为正极活性物质的导电性聚合物的表面附近移动，但阴离子难以掺杂到导电性聚合物内。另外，电化学器件中，伴随充电而阴离子向正极移动，锂离子向负极移动。其结果是，伴随充电而电解液的盐浓度可能降低。然而，通过将第1阴离子和第2阴离子的合计浓度设为高于1.8mol/L的浓度，从而在充电时阴离子容易掺杂到导电性聚合物中，且在完全充电状态下也能得到充分的离子传导性。
另一方面，若将盐浓度(阴离子浓度)设定过高，则由于电解液的粘度上升而离子传导性降低。通过将第1阴离子和第2阴离子的合计盐浓度设为3mol/L以下，能够抑制电解液的粘度上升，维持高离子传导性。
上述浓度M可以为高于1.8mol/L的浓度，可以为1.9mol/L以上、2.0mol/L以上、或2.2mol/L以上。浓度M可以为3mol/L以下、2.5mol/L以下、或2.4mol/L以下。上述浓度的上限和下限能够任意组合。浓度M可以为例如高于1.8mol/L且3mol/L以下，可以为高于1.8mol/L且2.5mol/L以下，可以为1.9mol/L以上且2.5mol/L以下，或者可以为1.9mol/L以上且2.4mol/L以下。
电解液中的第1阴离子的浓度A可以为0.05mol/L以上。若第1阴离子的浓度A为0.05mol/L以上，则可以得到充分的正极内部电阻的上升的抑制效果，抑制浮动特性的降低。第1阴离子的浓度A可以为1.95mol/L以下。从制造成本抑制的观点出发，可以将第1阴离子的浓度A设为1mol/L以下。
第2阴离子的浓度B相对于第1阴离子的浓度A的比率B/A可以为0.03以上且39以下、0.05以上且19以下、或0.1以上且9以下。
导电性聚合物可以包含聚苯胺。需要说明的是，聚苯胺是指：以苯胺(C6H5－NH2)为单体，具有C6H4－NH－C6H4－NH－的胺结构单元、和/或C6H4－N＝C6H4＝N－的亚胺结构单元的聚合物。然而，能够用作导电性聚合物的聚苯胺不限于此。例如，对苯环的一部分附加了甲基等烷基的衍生物、对苯环的一部分附加了卤基等的衍生物等只要是以苯胺为基础骨架的高分子，则也包含于本发明的聚苯胺。导电性聚合物可以是包含这些聚苯胺的至少1种的导电性聚合物。
此外，作为能够与聚苯胺一起、或者单独使用的导电性聚合物，可以使用π共轭系高分子。作为π共轭系高分子，可以使用例如聚吡咯、聚噻吩、聚呋喃、聚噻吩乙烯、聚吡啶、或这些的衍生物。导电性聚合物的重均分子量没有特别限定，例如为1000～100000。作为导电性聚合物的原料单体，可以使用例如吡咯、噻吩、呋喃、噻吩乙烯、吡啶或这些的衍生物。原料单体可以包含低聚物。
需要说明的是，聚吡咯、聚噻吩、聚呋喃、聚噻吩乙烯、聚吡啶的衍生物是指分别以聚吡咯、聚噻吩、聚呋喃、聚噻吩乙烯、聚吡啶为基础骨架的高分子。例如，聚噻吩衍生物中，包含聚(3，4－亚乙基二氧噻吩)(PEDOT)等。
另外，电化学器件可以以相对于导电性聚合物的质量为1000ppm以下的比例来包含SO4 2－。在通过电解聚合合成导电体高分子作为正极活性物质的情况下，也可以得到浮动特性的降低的抑制效果。SO4 2－可以以相对于通过电解聚合而合成的导电性聚合物的质量为例如10ppm以上的比例而包含(在正极活性物质或电解液中)。
《电化学器件》
以下，对于本发明所涉及的电化学器件的构成，参照附图来更详细地说明。
图1是表示本发明的一实施方式所涉及的电化学器件200的构成的概要的纵截面图。电化学器件200具备：电极体100、非水电解液(未图示)、容纳电极体100和非水电解液的金属制的有底的电池壳210、和将电池壳210的开口封口的封口板220。
电极体100例如通过将分别为带状的负极和正极与介于它们之间的间隔件一起卷绕，从而以柱状的卷绕体的形式构成。或者，电极体100可以构成为：将分别为板状的正极与负极隔着间隔件层叠而成的层叠体。正极具备正极芯材和负载于正极芯材的正极材料层。负极具备负极芯材和负载于负极芯材的负极材料层。
在封口板220的周边部配置有垫片221，将电池壳210的开口端部敛缝(日文：かしめる)于垫片221从而电池壳210的内部被密闭。在中央具有贯通孔13h的正极集电板13与正极芯材暴露部11x焊接。一端连接于正极集电板13的接头引线(日文：タブリード)15的另一端连接于封口板220的内面。因此，封口板220具有作为外部正极端子的功能。另一方面，负极集电板23与负极芯材暴露部21x焊接。负极集电板23与设置于电池壳210的内底面的焊接用部件直接焊接。因此，电池壳210具有作为外部负极端子的功能。
(正极芯材)
正极芯材中可以使用片状的金属材料。片状的金属材料为金属箔、金属多孔体、蚀刻金属等即可。作为金属材料，可以使用铝、铝合金、镍、钛等。正极芯材的厚度为例如10～100μm。正极芯材上，可以形成碳层。碳层介于正极芯材与正极材料层之间，例如，具有降低正极芯材与正极材料层之间的电阻，提高从正极材料层向正极芯材的集电性的功能。
(碳层)
碳层例如通过在正极芯材的表面蒸镀导电性碳材料，或者形成包含导电性碳材料的碳糊料的涂膜，将涂膜干燥从而形成。碳糊料如包含导电性碳材料、高分子材料、以及水或有机溶剂。碳层的厚度为例如1～20μm即可。导电性碳材料中，能够使用石墨、硬碳、软碳、炭黑等。其中，炭黑能够形成薄且导电性优异的碳层。高分子材料中，可以使用氟树脂、丙烯酸系树脂、聚氯乙烯、苯乙烯－丁二烯橡胶(SBR)等。
(正极材料层)
正极材料层包含导电性高分子作为正极活性物质。正极材料层通过例如将具备碳层的正极芯材浸渍于包含导电性高分子的原料单体的反应液中，在正极芯材的存在下将原料单体电解聚合从而形成。此时，通过将正极芯材作为阳极进行电解聚合，从而按照包含导电性高分子的正极材料层覆盖碳层的方式形成。正极材料层的厚度能够通过电解电流密度、聚合时间等来控制。正极材料层的厚度每个单面例如为10～300μm。导电性聚合物的重均分子量没有特别限定，例如为1000～100000。
正极材料层可以利用电解聚合以外的方法形成。例如，可以通过原料单体的化学聚合而形成包含导电性高分子的正极材料层。另外，可以使用事先合成的导电性高分子或其分散体(dispersion)形成正极材料层。
电解聚合或化学聚合中使用的原料单体为能够通过聚合而生成导电性高分子的聚合性化合物即可。原料单体可以包含低聚物。作为原料单体，可以使用例如苯胺、吡咯、噻吩、呋喃、噻吩乙烯、吡啶或这些的衍生物。这些可以单独使用，也可以组合2种以上。其中苯胺容易通过电解聚合在碳层的表面生长。
正极材料层包含聚苯胺作为导电性聚合物的情况下，聚苯胺相对于构成正极材料层的全部导电性聚合物的比例可以为90质量％以上。
电解聚合或化学聚合能够使用包含掺杂剂的反应液来进行。π电子共轭系高分子通过掺杂掺杂剂，来体现优异的导电性。例如，化学聚合中，在包含掺杂剂、氧化剂和原料单体的反应液中浸渍正极芯材，然后，从反应液中提起进行干燥即可。另外，电解聚合中，在包含掺杂剂和原料单体的反应液中浸渍正极芯材和对置电极，将正极芯材作为阳极，将对置电极作为阴极，在两者之间流通电流即可。
反应液的溶剂中，可以使用水，但考虑到单体的溶解度可以使用非水溶剂。作为非水溶剂，期望使用乙醇、甲醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类等。作为导电性聚合物的分散介质或溶剂，也可以举出水、上述非水溶剂。
作为掺杂剂，可以举出硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、硼酸根离子、苯磺酸根离子、萘磺酸根离子、甲苯磺酸根离子、甲磺酸根离子(CF3SO3 －)、高氯酸根离子(ClO4 －)、四氟硼酸根离子(BF4 －)、六氟磷酸根离子(PF6 －)、氟硫酸根离子(FSO3 －)、双(氟磺酰基)酰亚胺离子(N(FSO2)2 －)、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺离子(N(CF3SO2)2 －)等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
掺杂剂可以是高分子离子。作为高分子离子，可以举出聚乙烯基磺酸、聚苯乙烯磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酰基磺酸(日文：ポリアクリルスルホン酸)、聚甲基丙烯酰基磺酸(日文：ポリメタクリルスルホン酸)、聚(2－丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸)、聚异戊二烯磺酸、聚丙烯酸等的离子。这些可以是均聚物，也可以是2种以上的单体的共聚物。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(正极集电板)
正极集电板为大致圆盘状的金属板。优选在正极集电板的中央部形成成为非水电解质的通路的贯通孔。正极集电板的材质为例如铝、铝合金、钛、不锈钢等。正极集电板的材质可以与正极芯材的材质相同。
(负极芯材)
负极芯材中也可以使用片状的金属材料。片状的金属材料为金属箔、金属多孔体、蚀刻金属等即可。作为金属材料，可以使用铜、铜合金、镍、不锈钢等。负极芯材的厚度为例如10～100μm。
(负极材料层)
负极材料层具备电化学地吸藏和放出锂离子的材料作为负极活性物质。作为这样的材料，可以举出碳材料、金属化合物、合金、陶瓷材料等。作为碳材料，优选石墨、难石墨化碳(硬碳)、易石墨化碳(软碳)，特别优选石墨、硬碳。作为金属化合物，可以举出硅氧化物、锡氧化物等。作为合金，可以举出硅合金、锡合金等。作为陶瓷材料，可以举出钛酸锂、锰酸锂等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，碳材料在能够降低负极的电位的方面优选。
负极材料层中，除了负极活性物质以外可以包含导电剂、粘结剂等。作为导电剂，可以举出炭黑、碳纤维等。作为粘结剂，可以举出氟树脂、丙烯酸系树脂、橡胶材料、纤维素衍生物等。
负极材料层例如通过将负极活性物质、以及导电剂和粘结剂等与分散介质一起混合而制备负极合剂糊料，将负极合剂糊料涂布于负极芯材后，进行干燥从而形成。负极材料层的厚度每个单面为例如10～300μm。
负极材料层中，理想的是事先预掺杂锂离子。由此，负极的电位降低，因此正极与负极的势差(即电压)变大，电化学器件的能量密度提高。
锂离子向负极的预掺杂例如通过在负极材料层的表面形成成为锂离子供给源的金属锂层，使具有金属锂层的负极含浸于具有锂离子传导性的电解液(例如非水电解液)中从而进行。此时，锂离子从金属锂层向非水电解液中溶出，溶出的锂离子被负极活性物质吸藏。例如在使用石墨、硬碳作为负极活性物质的情况下，锂离子插入石墨的层间、硬碳的细孔。预掺杂的锂离子的量可以通过金属锂层的质量来控制。预掺杂的锂量例如可以为能够吸藏于负极材料层的最大量的50％～95％左右。
向负极预掺杂锂离子的工序可以在组装电极组之前进行，也可以在与非水电解液一起将电极组容纳于电化学器件的壳体后进行预掺杂。
(负极集电板)
负极集电板为大致圆盘状的金属板。负极集电板的材质为例如铜、铜合金、镍、不锈钢等。负极集电板的材质可以与负极芯材的材质相同。
(间隔件)
作为间隔件，可以使用纤维素纤维制的无纺布、玻璃纤维制的无纺布、聚烯烃制的微多孔膜、织布或无纺布等。间隔件的厚度为例如10～300μm，优选10～40μm。
(电解液)
电解液包含锂离子与第1阴离子的第1盐、锂离子与第2阴离子的第2盐、和使上述第1盐和第2盐溶解的溶剂。第1盐包含双(磺酰基)酰亚胺锂。此时，第1阴离子(在此，FSI阴离子)和第2阴离子能够可逆地反复向正极掺杂和脱掺杂。锂离子能够可逆地被负极吸藏和放出。
作为构成第2盐的锂盐，可以举出例如LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAlCl4、LiSbF6、LiSCN、LiCF3SO3、LiFSO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiB10Cl10、LiCl、LiBr、LiI、LiBCl4等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，理想的是使用从具有包含适宜的卤原子的含氧酸阴离子作为阴离子的锂盐中选择的至少1种。
溶剂可以是非水溶剂。作为非水溶剂，可以使用碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯等环状碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等链状碳酸酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等脂肪族羧酸酯、γ－丁内酯、γ－戊内酯等内酯类、1，2－二甲氧基乙烷(DME)、1，2－二乙氧基乙烷(DEE)、乙氧基甲氧基乙烷(EME)等链状醚、四氢呋喃、2－甲基四氢呋喃等环状醚、二甲亚砜、1，3－二氧戊环、甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊环、乙腈、丙腈、硝基甲烷、乙二醇二乙醚、三甲氧基甲烷、环丁砜、甲基环丁砜、1，3－丙磺酸内酯等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
非水电解液中，可以根据需要使非水溶剂中包含添加剂。例如，作为在负极表面形成锂离子传导性高的覆膜的添加剂(覆膜形成剂)，可以添加碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、碳酸二乙烯亚乙酯(日文：ジビニルエチレンカーボネート)等不饱和碳酸酯。
非水溶剂可以为例如γ－丁内酯(GBL)。GBL的耐氧化性高，因此即便在导电性聚合物内摄入水分的情况下，也容易抑制与水分的反应，容易抑制内部电阻的上升。另外，GBL的熔点低，在低温下也具有高离子传导性，因此即便在低温环境下的使用中也能较低地维持内部电阻。
另一方面，在将γ－丁内酯(GBL)用于非水溶剂的情况下，GBL容易在负极侧还原分解，因此可以在电解液中添加上述覆膜形成剂，在负极活性物质的表面预先形成均匀且致密的固体电解质界面。由此，内部电阻的上升被协同地抑制，可以得到浮动特性优异的电化学器件。
γ－丁内酯在电解液整体中所占的比例可以为例如50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、90质量％以上、或95质量％以上。
非水溶剂可以包含碳酸亚乙酯(EC)和/或丙酸甲酯(MP)。通过在电解液的非水溶剂中包含EC和/或MP，从而也能减小初期电阻，提高浮动特性。而且，碳酸亚乙酯相对介电常数高，因此在正极侧，能够提高兼具作为电容器的特性的电化学器件的性能。另外，碳酸亚乙酯起火点高，能够提高漏液时的安全性。另外，通过添加丙酸甲酯，能够抑制低温环境下的性能降低。
电解液中，除此之外，可以包含选自[R3－O－SO3]－所表示的烷基硫酸酯阴离子(其中，R3为碳数1～5的烷基)、[POxFy]5－2x－y所表示的氟磷酸根阴离子(其中，x、y分别为满足x≥1、y≥1，且满足1≤2x+y－5≤3的整数)、以及二羧酸的2个羧酸酯离子(COO－)与硼(B)或磷(P)配位键合的含有二齿配位体的络合物阴离子中的至少1种作为添加剂。
上述的实施方式中，对圆筒形状的卷绕型的电化学器件进行了说明，但本发明的适用范围不限于上述，还能适用于方形形状的卷绕型、层叠型的电化学器件。
[实施例]
以下，基于实施例更详细地说明本发明，但本发明不限于实施例。
《电化学器件A1～A22》
(1)正极的制作
准备厚度30μm的铝箔作为正极集电体。另一方面，准备包含苯胺和硫酸的苯胺水溶液。
将混炼炭黑与水而得到的碳糊料涂布于正极集电体的正背的整面后，通过加热进行干燥，形成碳层。碳层的厚度每个单面为2μm。
将形成了碳层的正极集电体与对置电极浸渍于包含硫酸的苯胺水溶液中，以10mA/cm2的电流密度进行20分钟电解聚合，使掺杂了硫酸根离子(SO4 2－)的导电性聚合物(聚苯胺)的膜附着于正极集电体的正背的碳层上。
将掺杂了硫酸根离子的导电性聚合物还原，将掺杂的硫酸根离子脱掺杂。如此，形成包含硫酸根离子被脱掺杂的导电性聚合物的活性层。接着，将活性层充分清洗，然后进行干燥。活性层的厚度每个单面为35μm。
(2)负极的制作
准备厚度20μm的铜箔作为负极集电体。另一方面，制备了将硬碳97质量份、羧基纤维素1质量份和苯乙烯丁二烯橡胶2质量份混合而得的混合粉末与水以重量比计为40：60的比例混炼而成的负极合剂糊料。将负极合剂糊料涂布于负极集电体的两面，进行干燥，得到在两面具有厚度35μm的负极材料层的负极。接着，向负极材料层贴附按照预掺杂结束后的电解液中的负极电位相对于金属锂成为0.2V以下的方式计算的量的金属锂箔。
(3)电极组的制作
在正极和负极分别连接引线接头后，如图3所示，对将纤维素制无纺布的间隔件(厚度35μm)与正极、负极分别交替地重合的层叠体进行卷绕，形成电极组。
(4)非水电解液的制备
在碳酸亚丙酯(PC)与碳酸二甲酯(DMC)的体积比1：1的混合物中，相对于混合物100质量份添加3.0质量份碳酸亚乙烯酯(VC)，制备了溶剂。使第1盐和第2盐以表1所示的规定浓度溶解于所得到的溶剂中，制备了非水电解液。
(5)电化学器件的制作
在具有开口的有底的容器中，容纳电极组和非水电解液，组装图2所示那样的电化学器件。然后，一边在正极与负极的端子间施加3.8V的充电电压一边以25℃老化24小时，进行锂离子向负极的预掺杂。按照这种方式，制成非水电解液的组成不同的电化学器件A1～A22。
《电化学器件B1》
在非水电解液的制备中，不添加第1盐(双(磺酰基)酰亚胺锂)，作为锂盐仅使LiPF6以2mol/L的浓度溶于溶剂，制备了非水电解液。除此以外，与电化学器件A1～A22同样地制作了电化学器件B1。
《电化学器件B2》
在非水电解液的制备中，不添加第1盐(双(磺酰基)酰亚胺锂)，作为锂盐而使LiPF6和LiBF4分别以1mol/L的浓度溶于溶剂，制备了非水电解液。除此以外，与电化学器件A1～A22同样地制作电化学器件B2。
[表1]
Figure BDA0003424134200000131
表1中，分别示出在电化学器件A1～A22和B1、B2中，作为第1盐和第2盐添加的锂盐的阴离子种、第1盐的添加量A、第2盐的添加量B、第1盐与第2盐的添加量的合计A+B、以及添加量之比B/A。如表1所示，电化学器件A21和A22中，作为第1盐而使用双(五氟乙磺酰基)酰亚胺锂(LiN(SO2C2F5)2)或双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(LiN(SO2CF3)2)代替LIFSI(LiN(SO2F)2)。
对于得到的电化学器件A1～A22和B1、B2，按照以下的方法进行评价。
(评价法)
(1)内部电阻(DCR)
以3.6V的电压对电化学器件进行充电后，由放电了规定时间时的电压下降量与放电电流的关系求出初期的内部电阻(初期DCR)，以将电化学器件B1的初期内部电阻设为100时的相对值表示。将评价结果示于表2。表2中，示出将电化学器件B1的初期内部电阻设为100时的相对值。
(2)浮动特性
对于电化学器件，测定在60℃、3.6V的条件下连续充电1000小时时的电阻值，算出相对于连续充电前(初期)的电阻值的变化率。变化率通过(1000小时充电后的电阻值/初期的电阻值)×100求出。电阻值的变化率越小，则越抑制浮动特性的降低。将评价结果示于表2。表2中，示出将电化学器件B1的电阻变化率设为100时的相对值。
[表2]
初期DCR 浮动特性
A1 87.1 76.1
A2 85.1 74.1
A3 77.8 72.0
A4 88.9 69.2
A5 85.2 69.0
A6 84.6 67.0
A7 83.6 66.4
A8 82.1 66.3
A9 81.6 65.9
A10 79.1 65.4
A11 78.2 65.4
A12 75.6 65.0
A13 78.8 65.3
A14 85.6 65.9
A15 88.9 68.2
A16 92.3 68.6
A17 79.2 69.9
A18 81.3 71.2
A19 88.4 74.6
A20 95.3 78.3
A21 98.2 97.6
A22 99.3 95.0
B1 100 100
B2 121.5 99.5
《电化学器件A23、A24、B3》
在非水电解液的制备中，在γ-丁内酯(GBL)中，相对于GBL100质量份添加3.0质量份碳酸亚乙烯酯(VC)，制备了溶剂。使第1盐和第2盐以表3所示的规定浓度溶解于所得到的溶剂，制备了非水电解液。除此以外，与电化学器件A1～A22同样地制作电化学器件，同样地进行评价。将评价结果示于表4。表4中，对于初期DCR，示出将电化学器件B3的初期内部电阻设为100时的相对值。另外，表4中，对于浮动特性，示出将电化学器件B3的电阻变化率设为100时的相对值。
《电化学器件A25、A26、B4》
在非水电解液的制备中，在碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)和丙酸甲酯(MP)的体积比为2∶3∶3∶2的混合物中，相对于混合物100质量份添加3.0质量份碳酸亚乙烯酯(VC)，制备了溶剂。使第1盐和第2盐以表3所示的规定浓度溶解于所得到的溶剂中，制备了非水电解液。除此以外，与电化学器件A1～A22同样地制作电化学器件，同样地进行评价。将评价结果示于表5。表5中，对于初期DCR，示出将电化学器件B4的初期内部电阻设为100时的相对值。另外，表5中，对于浮动特性，示出将电化学器件B4的电阻变化率设为100时的相对值。
[表3]
Figure BDA0003424134200000161
[表4]
初期DCR 浮动特性
A23 78.3 67.0
A24 89.7 69.8
B3 100 100
[表5]
初期DCR 浮动特性
A25 74.5 66.2
A26 86.9 70.6
B4 100 100
由表2可知，作为第1盐而添加了双(磺酰基)酰亚胺锂的电化学器件A1～A22与未添加双(磺酰基)酰亚胺锂的电化学器件B1和B2相比，初期DCR降低，另外抑制了浮动特性的降低。
若对电化学器件A12、A21和A22进行比较，则作为第1盐而添加了LIFSI的电化学器件A12与将等量的双(五氟乙磺酰基)酰亚胺锂或双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂添加于电解液的电化学器件A21和A22相比，初期DCR和浮动特性的改善效果显著。
另外，若对电化学器件A12与A20进行比较，则作为第2盐而使用了LiPF6的电化学器件A12与作为第2盐而使用了LiBF4的电化学器件A20相比，基于LIFSI添加的初期DCR和浮动特性的改善效果显著。
另外，由表4和表5可知，在电解液的溶剂中使用了γ-丁内酯(GBL)的电化学器件A23、A24、将包含碳酸亚乙酯(EC)和丙酸甲酯(MP)的溶剂用于电解液的电化学器件A25、A26的情况下，通过双(磺酰基)酰亚胺锂的添加，也可以看到显著的初期DCR和浮动特性的改善效果。
产业上的可利用性
本发明所涉及的电化学器件由于浮动特性优异，因而适合作为各种电化学器件、特别是备用电源。
附图标记说明
100：电极体
10：正极
11x：正极芯材暴露部
13：正极集电板
15：接头引线
20：负极
21x：负极芯材暴露部
23：负极集电板
30：间隔件
200：电化学器件
210：电池壳
220：封口板
221：垫片。

Claims (7)

1.一种电化学器件，
其具备：
包含正极活性物质的正极、
包含负极活性物质的负极、和
电解液，
所述正极活性物质包含导电性聚合物，
所述导电性聚合物能够掺杂和脱掺杂阴离子，
所述电解液包含锂离子与第1阴离子的第1盐、和锂离子与第2阴离子的第2盐，
所述第1阴离子是含氟的双(磺酰基)酰亚胺阴离子。
2.根据权利要求1所述的电化学器件，其中，
所述第1盐是锂双(氟磺酰基)酰亚胺。
3.根据权利要求1或2所述的电化学器件，其中，
所述第2盐包含六氟磷酸锂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的电化学器件，其中，
所述电解液中的所述第1阴离子与所述第2阴离子的合计浓度M为1.8＜M≤3，其中，所述浓度M的单位为mol/L。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的电化学器件，其中，
所述电解液中的所述第1阴离子的浓度A为0.05≤A≤1，其中，所述浓度A的单位为mol/L。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的电化学器件，其中，
所述导电性聚合物包含聚苯胺。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的电化学器件，其中，
SO4 2-以相对于所述导电性聚合物的质量为1000ppm以下的比例而包含。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1487620A (zh) * 2002-07-12 2004-04-07 三星Sdi株式会社 锂硫电池电解液及包含这种电解液的锂硫电池
JP2005259807A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Japan Carlit Co Ltd:The 固体電解コンデンサ及びその製造方法
JP2012226962A (ja) * 2011-04-19 2012-11-15 Eamex Co フェノール化合物含有導電性高分子
JP2013020760A (ja) * 2011-07-08 2013-01-31 Panasonic Corp 蓄電デバイス
JP2013196910A (ja) * 2012-03-20 2013-09-30 Denso Corp 非水電解液二次電池
US20140022701A1 (en) * 2011-03-01 2014-01-23 Nippon Chemi-Con Corporation Polymerization solution, conductive polymer film obtained from the polymerization solution, polymer electrode, and solid electrolytic capacitor
CN103904356A (zh) * 2012-12-27 2014-07-02 中国科学院物理研究所 一种可充电化学储能器件及其用途
JP2015090842A (ja) * 2013-11-07 2015-05-11 日東電工株式会社 非水電解液二次電池およびその製造方法
CN104838533A (zh) * 2012-12-13 2015-08-12 日东电工株式会社 非水电解液二次电池及其制造方法
WO2017090231A1 (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 電気化学デバイスおよびその製造方法
CN108475824A (zh) * 2015-12-22 2018-08-31 中央硝子株式会社 非水电解液电池用电解液和使用其的非水电解液电池
CN109863633A (zh) * 2016-10-28 2019-06-07 松下知识产权经营株式会社 电化学装置

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1487620A (zh) * 2002-07-12 2004-04-07 三星Sdi株式会社 锂硫电池电解液及包含这种电解液的锂硫电池
JP2005259807A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Japan Carlit Co Ltd:The 固体電解コンデンサ及びその製造方法
US20140022701A1 (en) * 2011-03-01 2014-01-23 Nippon Chemi-Con Corporation Polymerization solution, conductive polymer film obtained from the polymerization solution, polymer electrode, and solid electrolytic capacitor
JP2012226962A (ja) * 2011-04-19 2012-11-15 Eamex Co フェノール化合物含有導電性高分子
JP2013020760A (ja) * 2011-07-08 2013-01-31 Panasonic Corp 蓄電デバイス
JP2013196910A (ja) * 2012-03-20 2013-09-30 Denso Corp 非水電解液二次電池
CN104838533A (zh) * 2012-12-13 2015-08-12 日东电工株式会社 非水电解液二次电池及其制造方法
CN103904356A (zh) * 2012-12-27 2014-07-02 中国科学院物理研究所 一种可充电化学储能器件及其用途
JP2015090842A (ja) * 2013-11-07 2015-05-11 日東電工株式会社 非水電解液二次電池およびその製造方法
WO2017090231A1 (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 電気化学デバイスおよびその製造方法
CN108292568A (zh) * 2015-11-27 2018-07-17 松下知识产权经营株式会社 电化学设备及其制造方法
CN108475824A (zh) * 2015-12-22 2018-08-31 中央硝子株式会社 非水电解液电池用电解液和使用其的非水电解液电池
CN109863633A (zh) * 2016-10-28 2019-06-07 松下知识产权经营株式会社 电化学装置

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