CN114026130A - 耐油的光学透明粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种耐油粘合剂组合物，所述耐油粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸短烷基酯和光引发剂，所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯具有包括2至4个碳原子的烷基基团，所述(甲基)丙烯酸短烷基酯具有包括6个或更少碳原子的烷基基团。在将所述粘合剂组合物于室温下在油酸中浸泡7天后，所述粘合剂组合物具有小于约10％的膨胀百分比。

Description

耐油的光学透明粘合剂
技术领域
本发明整体涉及光学透明粘合剂的领域。具体地讲，本发明为耐油的光学透明粘合剂组合物。
背景技术
光学透明粘合剂(OCA)目前用于多种电子显示器应用中，并且在显示器的性能中起重要作用。OCA的主要功能是通过消除显示器组件的多部件层之间的气隙来改善光学质量。层之间气隙的存在可导致光反射，并且继而无意地降低显示器的亮度和对比度。考虑到显示器技术的不断发展的性质与快速变化的部件层和特征的组合，OCA的许多材料要求是非常具有挑战性的。OCA不仅需要与构成组件中的相邻层的多个基底形成良好的粘合剂粘结，而且还需要对组件的所有各种减压特征结构具有优异的适形能力。
许多电子设备(诸如移动电话和可穿戴设备)需要足够耐用以承受各种情况。当各种化学品和物质与OCA接触时，它们可导致OCA溶胀并最终导致在机械上或光学上失效。机械失效的示例可包括脱粘/分层或存在气泡。光学失效的示例可包括黄色边缘不均缺陷。这些失效可由OCA对油的暴露和接触引起。具体地讲，与据报道包括甘油三酯、蜡酯、角鲨烯和游离脂肪酸并且从存在于人皮肤中的皮脂腺分泌的皮脂接触可导致OCA失效。因此，OCA可被人皮肤分泌的油污染，从而导致OCA随时间推移而失效。
在使用OCA集成显示器组件的所有部件之后，通常围绕显示器组件边缘施加呈泡沫带或液体粘合剂形式的边缘密封带。然而，泡沫带不是防止化学侵入的有效密封方法，因此，OCA可潜在地被化学品诸如人皮肤油、防晒剂和家用油诸如烹饪油污染。当将液体粘合剂施加到显示器组件边缘时，OCA最初与液体粘合剂直接接触。然而，常用液体粘合剂的组合物通常包含约40重量％-75重量％的聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、光引发剂和其他添加剂。在与液体粘合剂接触时，OCA可溶胀，从而在液体粘合剂的紫外线固化之后产生白色或黄色边缘。
因此，期望具有一种具有耐油特性的光学透明的粘合剂以防止上述潜在问题。
发明内容
在一个实施方案中，本发明为一种耐油粘合剂组合物，所述耐油粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸短烷基酯和光引发剂，所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯具有包括2至4个碳原子的烷基基团，所述(甲基)丙烯酸短烷基酯具有包括6个或更少碳原子的烷基基团。在将粘合剂组合物于室温下在油酸中浸泡7天后，粘合剂组合物具有小于约10％的膨胀百分比。
在另一个实施方案中，本发明为一种耐油粘合剂组合物，所述耐油粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸短烷基酯和光引发剂，所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯具有包括2至4个碳原子的烷基基团，所述(甲基)丙烯酸短烷基酯具有包括6个或更少碳原子的烷基基团。该耐油粘合剂组合物在于室温下在油酸中浸泡并在70℃烘箱中保持4小时，从所述油酸中取出，并使其静置约5分钟后，具有小于约5％的雾度。
具体实施方式
本发明为耐油的光学透明粘合剂(OCA)组合物。OCA组合物耐受诸如人体油、家用油、防晒剂油、紫外线可固化液体粘合剂等的油。耐油OCA可用于改善移动设备(即，电话、可穿戴设备、笔记本电脑等)的耐久性并且防止可导致电子设备具有机械和/或光学失效的化学侵入或化学污染。失效的示例可包括气泡、丧失粘附性和由于电子设备中所用粘合剂的溶胀而产生的光学不均。因此，本发明的耐油OCA适用于电子组件的直接粘结应用，并且不需要边缘保护来防止与油接触。除了表现出耐油性之外，本发明的OCA还具有低玻璃化转变温度(Tg)、有效粘附性和光学透明度。
本发明的耐油的光学透明粘合剂组合物通常包含主要单体、次要单体和任选的链转移剂。主要单体通常起到提供耐油性以及粘附性的作用。主要单体为(甲基)丙烯酸羟烷基酯，其中烷基基团包括2至4个碳原子。这些可以是伯羟基或仲羟基。在一个实施方案中，主要单体为丙烯酸羟烷基酯，其中烷基基团包括2至4个碳原子。合适的主要单体的示例包括但不限于丙烯酸4-羟丁酯(4-HBA)和丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)。在一个实施方案中，耐油OCA组合物包含介于约35重量％和约80重量％之间的主要单体(或聚合后的聚合物)，具体地讲介于约40重量％和约70重量％之间的主要单体，并且更具体地讲介于约45重量％和约60重量％之间的主要单体。
次要单体通常起到提供粘附性的作用，并且还可有助于改变耐油OCA的玻璃化转变温度和分子量。在一些应用中，分子量可以是重要的，因为较小的分子量通常可改善粘合剂的流动(高损耗角正切值)，这对于需要湿油墨台阶的应用而言可能是重要的。流动也可与粘合剂的玻璃化转变温度相关。次要单体为(甲基)丙烯酸短烷基酯，其中烷基基团包括6个或更少的碳原子。合适的次要单体的示例包括但不限于：丙烯酸正己酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸环己酯(CHA)、丙烯酸2-甲基丁酯和甲基丙烯酸羟丙酯。在一个实施方案中，耐油OCA组合物包含介于约20重量％和约60重量％之间的次要单体，具体地讲介于约30重量％和约60重量％之间的次要单体，并且更具体地讲介于约40重量％和约55重量％之间的次要单体。
其他单体也可包含在耐油OCA中以用于各种目的。合适的单体的示例包括但不限于：丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯(2-EHA)、丙烯酰胺、丙烯酸2-氰基乙酯和丙烯酸四氢糠基酯(THFA)。
耐油OCA还包括使主要单体和次要单体聚合的光引发剂。一些示例性光引发剂为安息香醚(例如，安息香甲醚或安息香异丙醚)或取代的安息香醚(例如，茴香偶姻甲醚)。其他示例性光引发剂为取代的苯乙酮，诸如2,2-二乙氧基苯乙酮或2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(可以商品名IRGACURE 651从美国新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corp.,Florham Park,NJ,USA)或以商品名ESACURE KB-1从美国宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛(Sartomer,Exton,PA,USA)商购获得)。另外其他示例性光引发剂为取代的α-酮醇(诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮)、芳族磺酰氯(诸如2-萘磺酰氯)和光活性肟(诸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟)。其它合适的光引发剂包括例如：1-羟基环己基苯基酮(可以商品名IRGACURE 184商购获得)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(可以商品名IRGACURE819商购获得)、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯(可以商品名IRGACURE TPO-L商购获得)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(可以商品名IRGACURE2959商购获得)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮(可以商品名IRGACURE 369商购获得)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(可以商品名IRGACURE 907商购获得)、以及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(可以商品名DAROCUR 1173从汽巴专用品化学公司(美国纽约州塔里敦)(Ciba Specialty Chemicals Corp.(Tarrytown,NY,USA))商购获得)。在一个实施方案中，耐油OCA组合物包含介于约0.01重量％和约2重量％之间的光引发剂，具体地讲介于约0.02重量％和约1重量％之间的光引发剂，并且更具体地讲介于约0.02重量％和约0.5重量％之间的光引发剂。
耐油OCA可任选包含链转移剂以控制聚合物分子量和流变性，并提供高流动性。可用的链转移剂的示例包括但不限于：四溴化碳、醇(例如，乙醇和异丙醇)、硫醇或硫羟(例如，月桂基硫醇、丁基硫醇、叔十二烷基硫醇、乙硫醇、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基丙酸-2-乙基己酯、双巯基乙酸乙二醇酯)、巯基丙烷三甲氧基硅烷、1,4-双(3-巯基丁氧基)丁烷、以及它们的混合物。特别合适的链转移剂的示例包括3-巯基丙基三甲氧基硅烷。在一个实施方案中，耐油OCA包含最多约0.5重量％的链转移剂，具体地讲介于约0.05重量％和约0.4重量％之间的链转移剂，更具体地讲介于约0.1重量％和约0.25重量％之间的链转移剂。
可出于特殊目的向耐油OCA中添加其他材料，其包括例如：分子量控制剂、偶联剂、增塑剂、热稳定剂、增粘剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、固化剂、聚合物添加剂、光引发剂、交联剂、表面改性剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、增稠剂、填料、触变剂、加工助剂、纳米粒子、以及它们的组合。
为了制备本发明的耐油OCA，将主要单体、次要单体、光引发剂、任选的链转移剂和其他任选的材料混合并通过暴露于紫外(UV)线而部分地聚合以形成可涂覆型浆料。在一个实施方案中，材料在氮气气氛中暴露于紫外线。在一个实施方案中，浆料具有约1000cp的粘度。可将附加的光引发剂添加到浆料中，并在辊上混合浆料。将所得浆料脱气并涂覆到基底上。在一个实施方案中，将浆料以150微米的厚度刮涂在两个经有机硅处理的剥离衬件之间。然后通过暴露于低强度紫外线来固化所得涂层以获得完全转化。在一个实施方案中，将涂层在具有约300-400nm的最大紫外线输出的烘箱中暴露于紫外线。
在一个实施方案中，可在使用之前将剥离衬件附接至耐油OCA。在不脱离本发明的预期范围的情况下，可使用任何合适的剥离衬件。示例性剥离衬件包括由纸材(例如牛皮纸)或聚合物材料(例如，聚烯烃(诸如聚乙烯或聚丙烯)、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯)等)制备的那些剥离衬件。至少一些剥离衬件涂覆有剥离剂层，诸如含有机硅的材料或含碳氟化合物的材料。示例性剥离衬件包括但不限于可以商品名“RF02N”和“RF12N”从纽约州罗切斯特的爱思开哈斯公司(SKC Haas，Rochester，NY))商购获得的衬件，所述衬件具有在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上的有机硅剥离涂层。
在使用期间，除去剥离衬件以将耐油OCA粘附到另一基底(即，除去剥离衬件暴露了粘合剂层的表面，其随后可粘结到另一基底表面)。通常，将耐油OCA永久性地粘结到该另一基底，但在一些情况下，可限制粘附以容许显示器的再加工。
本发明的光学透明的粘合剂具有高耐油性能。高耐油性能意指在使用OCA的制品的寿命期间，OCA维持光学透明度、粘结强度和抗分层(例如溶胀)性。如本文所用，术语“光学透明的”是指这样的材料，其具有小于约6％，具体地讲小于约4％，更具体地讲小于约2％，并且最具体地讲小于约1％的雾度；大于约88％，具体地讲大于约89％，并且更具体地讲大于约90％的透光率；并且当固化时大于约98％，具体地讲大于约99％，并且更具体地讲大于约99.5％的光学透明度。通常，对其中将粘合剂保持在两个光学膜(诸如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET))之间的构造测量透明度、雾度和透光率。然后对整个构造(包括粘合剂和基底)进行测量。可使用例如ASTM-D 1003-92来测定雾度和透光率两者。透光率、雾度和光学透明度的光学测量可使用例如德国盖雷茨里德公司(Geretsried，Germany)的BYKGardner haze-gard plus 4725仪器进行。BYK仪器使用照明源“C”并测量该光谱范围内的所有光以计算透光率值。雾度为偏离入射光束超过2.5°的透射光的百分比。在小于2.5°的角度下评估光学透明度。通常，耐油OCA在视觉上不含气泡。在一个实施方案中，即使耐油OCA于室温下在油酸中浸泡并在70℃烘箱中保持4小时，取出，使其静置约5分钟，然后测量之后，该耐油OCA仍保持这些光学特性。
当粘合剂由于接触油而溶胀时，其可变成“凝胶状”并导致内聚破坏，从而弱化粘合剂的机械强度并导致雾度、气泡、分层和/或过度溶胀(这继而将使粘结线变形)。当与油接触时，本发明的耐油OCA具有极小的溶胀至不具有溶胀。在一个实施方案中，于室温下浸泡于油酸或油酸和油酸/橄榄油混合物(40/60)中7天后，或在70℃烘箱中加速老化4小时后，本发明的耐油OCA不示出明显的溶胀。测量溶胀的一种方式是测量粘合剂于室温下在油酸或油酸和油酸/橄榄油混合物(40/60)中浸泡7天后或在70℃烘箱中加速老化4小时后的膨胀百分比。膨胀百分比由OCA的长度/初始长度的变化限定。在一个实施方案中，耐油OCA具有小于约10％，具体地讲小于约5％，并且最具体地讲小于约3％的膨胀百分比。
为了使粘合剂溶胀，油需要在粘合剂的全部或至少一部分中具有一定的溶解度。本发明的耐油OCA具有使溶胀最小化或防止溶胀的溶解度参数。粘合剂的总溶解度参数提供了化合物中分子之间相互作用的强度的概念，并且是组合物溶解度的良好指示。氢键溶解度参数具体地给出了所谓的氢键相互作用的强度的概念。总溶解度参数被定义为分子相互作用能(称为内聚能)的平方根除以体积。在一个实施方案中，耐油OCA具有介于约9.9(cal/cm3)1/2和约14(cal/cm3)1/2之间的总溶解度参数。在一些实施方案中，总溶解度参数不大于约13(cal/cm3)1/2、约12.5(cal/cm3)1/2、约12(cal/cm3)1/2、约11.5(cal/cm3)1/2、或约11(cal/cm3)1/2。在一个实施方案中，耐油OCA具有介于约4.9(cal/cm3)1/2和约7(cal/cm3)1/2之间的氢键溶解度参数。在一些实施方案中，氢键溶解度参数不大于约6.5(cal/cm3)1/2或约6.0(cal/cm3)1/2。
耐油OCA还具有有利于良好粘附的流变性。在一个实施方案中，本发明的耐油OCA在固化后具有介于约-25℃和约10℃之间，具体地讲介于约-25℃和约0℃之间，更具体地讲介于约-20℃和约-5℃之间的玻璃化转变温度。在一个实施方案中，耐油OCA在70℃下的损耗角正切值(其测量OCA在升高的温度下的流动性)大于约0.5。因此，耐油OCA能够流入具有不同形貌的表面中和周围。因此，耐油OCA可例如填充在基底诸如玻璃上的油墨台阶中。耐油OCA的模量和玻璃化转变温度可例如使用流变动态分析仪，诸如购自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments，New Castle，Del.，USA)的DHR-3型流变仪来测定。
本发明的耐油OCA即使在耐油的同时也具有有效的粘附性。在一个实施方案中，在50％相对湿度(RH)和室温下调理24小时之后，当移除时，使用12英寸/分钟的夹头速度，以180度的角度进行测定时，耐油OCA具有大于约3N/cm、具体地讲大于约5N/cm、并且具体地讲大于约10N/cm的粘附性。剥离粘附强度可例如使用IMASS SP-2100测试仪(购自马塞诸塞州雅阁的IMASS公司(IMASS Inc.Accord,MA))来进行评估。如果耐油OCA的剥离粘附力太低，则粘合剂将失效并且可导致包括其的制品裂开(分层)。例如，如果粘合剂残余物保留在邻近粘合剂的任一侧定位的一个或两个基底上，则粘合剂可被认为是失效的。
实施例
在以下仅意图用作例证的实施例中更具体地描述本发明，这是由于本发明范围内的许多修改和变型对于本领域技术人员而言将显而易见。除非另有说明，否则以下实施例中报告的所有份数、百分比和比率是基于重量的。
实施例中所用的材料
Figure BDA0003342452840000071
Figure BDA0003342452840000081
测试方法
耐油性测试：
通过从制备的每个粘合剂转移带样品裁切0.5英寸×0.5英寸(1.27cm×1.27cm)的测试条来制备光学透明的粘合剂(OCA)样品。然后，去除样品一侧上的剥离衬件并将OCA方形样品附接(粘附)到培养皿的底部。还去除顶部衬件以暴露OCA的表面，并将包含附接的样品的培养皿搁置在室温(RT，约23℃)下停留15分钟。将OCA样品在室温下浸入油酸或油酸/橄榄油(40/60)中一周，或在70℃烘箱中老化4小时。使用以下指南对粘合剂样品的耐油酸性进行评级并报告。如果未发生溶胀、变色或气泡，则将样品评定为“5”；如果样品已经在边缘区域周围或在本体中产生雾度，则评定为“3”；并且如果在样品上观察到溶胀、变色和气泡，则评定为“1”。
A.膨胀测试
膨胀测试测量样品于室温下浸泡在油中7天后，该样品的(XY)尺寸变化。膨胀由OCA样品的长度/初始长度的变化限定。例如，如果OCA的初始长度为1.27cm，并且在化学浸泡7天之后，长度变为1.5cm，则膨胀为0.23/1.27*100＝18.1％。OCA优选具有小于约10％、小于约5％、小于约3％的膨胀百分比。
B.雾度测试
雾度测试测量样品在浸泡于油中后是否整体变浑浊。制备了2英寸×4英寸的条状OCA样品，然后去除松衬件(RF02N)。用装订夹夹紧OCA样品的顶侧，然后将样品的下半部浸入油酸中。将该样品在70℃下老化4小时。从液体中取出样品，静置5分钟，然后使用Haze-Guard Plus雾度计(可从马里兰州哥伦比亚的毕克-加特纳公司(BYK-Gardner，Columbia，MD)商购获得)测量样品的雾度。
初始剥离粘附强度测试
通过移除松衬件(通常为RF02N)并将涂底漆的2密耳(50微米)PET膜层合在粘合剂上，然后裁切12.7mm宽的长测试条来制备胶带样品测试条。针对每种粘合剂类型/面板制备两个平行测定物。在去除紧衬件之后，然后沿浮法玻璃基底的长度粘附暴露的粘合剂表面并轧制2次。在50％相对湿度(％RH)和室温下调理24小时后，使用IMASS SP-2100测试仪(可购自马塞诸塞州雅阁的IMASS公司(IMASS INC.Accord，MA))，使用12英寸/分钟的夹头速度，以180°的角度，评估剥离粘附强度并以[N/cm]为单位记录。
剪切储能模量和玻璃化转变温度(Tg)
使用流变动态分析仪(DHR-3型流变仪，其可购自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments，New Castle，Del.，USA))以平行板模式测定粘合剂样品的模量和玻璃化转变温度(Tg)。通过将OCA层堆叠至大约1毫米(0.039英寸)的厚度来制备OCA样品。然后在去除剥离衬件之后，使用直径为8毫米(0.315英寸)的圆形模具冲压出样品，并使其居中位于两个平行板之间，每个平行板具有8毫米的直径。将具有粘合剂的板定位于流变仪中并压缩，直到粘合剂膜的边缘与顶板和底板的边缘一致。然后以两个阶段升温，第一阶段以3℃/分钟从25℃升温至-65℃，在平衡回25℃后，以3℃/分钟从25℃升温至150℃，同时以每秒1弧度的角频率和10％的恒定应变振荡平行板。测量剪切储能模量(G′)和剪切损耗模量(G″)并用于根据温度计算损耗角正切值(TD＝G″/G′)。损耗角正切值曲线的峰值记录为玻璃化转变温度。
溶解度参数
利用基团贡献法计算均聚物溶解度参数，如D.W.Van Krevelen，聚合物特性，第三版，1990年，爱思唯尔出版社(D.W.van Krevelen,Properties of Polymers,3rd ed.,1990,Elsevier)中所述的。利用获自宾夕法尼亚州北威尔士的诺格因蒙哥马利化学软件有限公司(Norgwyn Montgomery Software,Inc.，North Wales，Pa.)的程序MolecularModeling Pro Plus进行计算。然后按照均聚物溶解度参数的体积分数的加权平均数计算共聚物溶解度参数。
实施例
根据表1中列出的重量比制备实施例1-3的单体预混物，并通过将其在氮气气氛中暴露于紫外线使其部分聚合以形成粘度为约1000cp的可涂覆型浆料。向每种浆料中添加附加的0.25重量％的Irgacure 651，并将浆料在辊上混合过夜。将所得浆料脱气并以150微米的厚度刮涂在两个经有机硅处理的剥离衬件(RF02N和RF12N)之间。接下来，将所得涂层暴露于最大光谱输出为300-400nm的烘箱中的低强度紫外线(总能量为1920mJ/cm2)。收集固化的OCA片材。
表1：
实施例 4-HBA n-HA 2DDA 2-HEA ACM D1173
1 83 14 3 0.025
2 63 20 14 3 0.025
3 63 20 14 3 0.025
实施例1-3的耐油性测试的结果记录于表2中。
表2
实施例 耐油性评价 注释 光学雾度
1 5 无明显溶胀，光学透明
2 5 无明显溶胀，光学透明
3 1 本体中的一些溶胀和雾度 70℃下4小时后为21.6％
根据表3中列出的重量比制备实施例4-5的单体预混物，并通过将其在氮气气氛中暴露于紫外线使其部分聚合以形成粘度为约1000cp的可涂覆型浆料。向每种浆料中添加0.25重量％的Irgacure 651和0.08％的HDDA，并将浆料在辊上混合过夜。将所得浆料脱气并以150微米的厚度刮涂在两个经有机硅处理的剥离衬件(RF02N和RF12N)之间。接下来，将所得涂层暴露于最大光谱输出为300-400nm的低强度紫外线烘箱(总能量为1920mJ/cm2)。收集固化的OCA片材。
表3
实施例 n-HA HPMA HEA ACM D1173
4 70 7.5 20 5 0.1
5 60 10 25 5 0.1
实施例4-5的耐油性测试的结果记录于表4中。
表4：
实施例 耐油性评价 注释 膨胀
4 1 显著溶胀 ～80％
5 1 显著溶胀，但小于5 ～65％
根据表5中列出的重量比制备实施例6～10的单体预混物，并通过将其在氮气气氛中暴露于紫外线使其部分聚合以形成粘度为约1000cp的可涂覆型浆料。向每种浆料中添加0.25重量％的Irgacure 651，并将浆料在辊上混合过夜。将所得浆料脱气并以150微米的厚度刮涂在两个经有机硅处理的剥离衬件之间。接下来，将所得涂层暴露于最大光谱输出为300-400nm的低强度紫外线烘箱(总能量为1920mJ/cm2)。收集固化的OCA片材。
表5
Figure BDA0003342452840000111
Figure BDA0003342452840000121
根据耐油性评价，实施例6-9的所有制剂均被评定为5。还对实施例6-9和CE6进行了流变特性测试、剥离粘附力测试和膨胀测试。结果示于表6中。
表6：
Figure BDA0003342452840000122
还测量了实施例6-11的计算的溶解度参数并记录在表7中。
表7
Figure BDA0003342452840000123
实施例10-12和CE6的耐油性测试结果示于表8中。
表8
Figure BDA0003342452840000131
尽管本文已示出和描述了本发明具体实施方案，但是应当理解，这些实施方案仅是示例性地展示了应用本发明原理时可设计的许多可能的具体布置。本领域的普通技术人员可根据这些原理在不脱离本发明的实质和范围的前提下设计出许多并且不同的其它布置方式。因此，本发明的范围不应限于本专利申请中所述的结构，而只应受权利要求书的文字所述的结构及其等同结构的限制。

Claims (20)

1.一种耐油粘合剂组合物，包含：
具有包括2至4个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸羟烷基酯；
具有包括6个或更少碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸短烷基酯；以及
光引发剂，
其中在将所述粘合剂组合物在室温下在油酸中浸泡7天后，所述粘合剂组合物具有小于约10％的膨胀百分比。
2.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述具有包括2至4个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括以下中的一种：丙烯酸4-羟丁酯(4-HBA)、丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)。
3.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述具有包括6个或更少碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸短烷基酯包括以下中的一种：丙烯酸正己酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸环己酯(CHA)和丙烯酸2-甲基丁酯。
4.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物是光学透明的。
5.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物于室温下在油酸中浸泡并在70℃烘箱中保持4小时，从所述油酸中取出，并使其静置约5分钟之后，具有小于约5％的雾度。
6.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物具有介于约9.9(cal/cm3)1/2和约14(cal/cm3)1/2之间的总溶解度参数。
7.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物具有介于约4.9(cal/cm3)1/2和约7(cal/cm3)1/2之间的氢键溶解度参数。
8.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物在固化后具有介于约-25℃和约10℃之间的玻璃化转变温度。
9.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中使用12英寸/分钟的夹头速度，以180度的角度进行测定时，所述耐油粘合剂组合物具有大于约3N/cm的粘附性。
10.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其还包含链转移剂。
11.根据权利要求1所述的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物包含至少约35重量％的具有包括2至4个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
12.一种光学透明的耐油粘合剂组合物，包含：
至少约35重量％的具有包括2至4个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸羟烷基酯；
具有包括6个或更少碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸短烷基酯；以及
光引发剂，
其中所述耐油粘合剂组合物于室温下在油酸中浸泡并在70℃烘箱保持4小时，从所述油酸中取出，并使其静置约5分钟后，具有小于约5％的雾度。
13.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中所述具有包括2至4个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括以下中的一种：丙烯酸4-羟丁酯(4-HBA)和丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)。
14.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中所述具有包括6个或更少碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸短烷基酯包括以下中的一种：丙烯酸正己酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸环己酯(CHA)和丙烯酸2-甲基丁酯。
15.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物具有介于约9.9(cal/cm3)1/2和约14(cal/cm3)1/2之间的总溶解度参数。
16.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物具有介于约4.9(cal/cm3)1/2和约7(cal/cm3)1/2之间的氢键溶解度参数。
17.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中所述耐油粘合剂组合物在固化后具有介于约-25℃和约10℃之间的玻璃化转变温度。
18.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中在将所述粘合剂组合物于室温下在油酸中浸泡7天后，所述粘合剂组合物具有小于约10％的膨胀百分比。
19.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其中使用12英寸/分钟的夹头速度，以180度的角度进行测定时，所述耐油粘合剂组合物具有大于约3N/cm的粘附性。
20.根据权利要求12所述的光学透明的耐油粘合剂组合物，其还包含链转移剂。
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