CN114025958A - 用于装载液体的集装箱衬里 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于装载液体物品的集装箱衬里，其中该衬里包含含有一个或多个层的膜，其中所述层的至少之一为包含以下的L1层：(a)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯P1：·>900且<915kg/m3，优选>905且<913kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133‑1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；以及(b)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯塑性体P2：·>880且<905kg/m3，优选>890且<904kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133‑1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定。这样的集装箱衬里表现出令人期望的高耐挠曲性，并结合了高落镖冲击耐受性，以及高拉伸强度。

Description

用于装载液体的集装箱衬里
本发明涉及用于装载液体的集装箱衬里，其中该集装箱衬里包含含有聚乙烯材料的膜。
在物品运输领域，不断有整个运输过程中争取改进效率的驱动。这种对效率提高的追求尤其受到越来越严格的运输成本要求的推动。效率的提高通常会导致运输成本的降低，以及灵活性的增加，以及物品损失的减少。
追求效率提高的一种具体方式是使用标准化的单元来运输物品。这种被称为联运集装箱或航运集装箱的运输单元具有标准化的尺寸和设计，可以使用包括船舶、卡车和火车在内的多种运输方式进行运输，而无需对运输工具进行任何旨在将集装箱安全且可靠地安装到运输工具上的调整。也就是说，集装箱具有的尺寸使得为联运集装箱运输而设计的给定卡车、火车或船舶可以承担绝大多数可用的集装箱。这使得运输物品容易且高效，只需装入集装箱一次，即可使用多种运输方式运输。如此一来，物品就可以从一处运送到另一处，而且处理量最少。
通常，联运集装箱是所谓的“干货”集装箱，其形式为一端有门并具有波纹钢壁的箱式集装箱。虽然非常适合装载多种类型的干货，但它们本身不能用于运输液体货物，因为它们不是液体密封性的。当这样的集装箱用于运输液体物品时，需要将这些液体物品提供在另外的集装箱里以确保该物品的安全储存。然后可将该另外的集装箱置于联运集装箱中。
在每种将衬里置于集装箱中以使其适用于装载液体物品的情况中，要求该衬里非常耐用，从而使运输条件造成的运输单元的缺陷最小化。
现在，这根据本发明通过用于装载液体物品的集装箱衬里得以实现，其中该衬里包含含有一个或多个层的膜，其中所述层的至少之一为包含以下的L1层：
(a)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯P1：
·>900且<915kg/m3，优选>905且<913kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
和
(b)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯塑性体P2：
·>880且<905kg/m3，优选>890且<904kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定。
这样的集装箱衬里表现出令人期望的高耐挠曲性，并结合了高落镖冲击耐受性，以及高拉伸强度。
在本发明的情形中，衬里的挠曲开裂耐受性可通过对衬里的样品，例如衬里中包含的膜的样品进行依据ASTM F392-93(2004)的测试，亦可称为Gelbo挠曲测试来测定。在该测试中，对样品进行预定次数的挠曲循环，之后测定膜中的小孔数量，如ASTM F392-93(2004)规定的。发现的小孔越少，挠曲开裂耐受性越高。
落镖冲击耐受性可通过将衬里的样品，例如衬里中包含的膜的样品进行依据ASTMD1709(2009)，方法A的测试作为冲击失效重量而测定。
在具体实施方案中，本发明涉及集装箱衬里，其中该聚乙烯塑性体P2具有：
·相对于该聚乙烯的总重量的≥5.0wt％，优选≥10.0wt％的在分析型升温淋洗分级(a-TREF)中在≤30.0℃的温度洗脱的材料级分；
·>1000Pa的在剪切损耗模量G”＝5000Pa测定的剪切储能模量G’，G’和G”依据ISO6721-10(2015)在190℃测定；和/或
·≥15.0，优选≥20.0的化学组成分布宽度(CCDB)，
其中该CCDB根据式I测定：
Figure BDA0003419724970000031
其中
·Tn-2为根据式II测定的矩：
Figure BDA0003419724970000032
和
·Tz+2为根据式III测定的矩：
Figure BDA0003419724970000033
其中
·w(i)为在a-TREF分析中在温度T(i)下采取的样品(i)相对于总样品重量的取样重量分数，单位为重量％，其中T(i)>30℃，对于T(i)>30℃，a-TREF曲线下的面积被归一化至表面积＝1；和
·T(i)为a-TREF分析中采取样品(i)时的温度，单位为℃。
在本发明的情形中，熔体质量流动速率依据ISO 1133-1(2011)在190℃测定，并以g/10min表示。熔体质量流动速率可采用2.16kg的载荷测定，则被称为MFR2，或采用5.0kg的载荷测定，则被称为MFR5。
在本发明的情形中，聚合物材料的密度依据ASTM D1505(2010)测定，并以kg/m3表示。
为了测定剪切储能模量G’和剪切损耗模量G”，可采用依据ISO17855-2(2016)准备的试样。根据ISO 6721-10(2015)在190℃进行DMS测量。在G”＝5000Pa时G’的测定可通过绘制G’和G”的双对数Cole-Cole图进行，其中高于和低于G”＝5000Pa，选择各2个数据点，从而总共4个数据点，可确定第一阶线，其中从该线确定在G”＝5000Pa时的G’。
根据本发明，分析型升温淋洗分级，也称为a-TREF，可使用配有长15cm且内径7.8mm的不锈钢柱的Polymer Char Crystaf-TREF300，利用在1,2-二氯苯中制备的含有4mg/ml样品的溶液进行，该溶液用1g/l Topanol CA(1,1,3-三(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)丁烷)和1g/l Irgafos 168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)在150℃的温度稳定化1小时。在分析前可将该溶液在95℃在200rpm的连续搅拌下进一步稳定化45分钟。为了分析，将溶液采用0.1℃/min的冷却速率从95℃至30℃结晶。洗脱可以1℃/min的加热速率从30℃至140℃进行。可将装置在150℃清洗。样品注射体积可为300μl，以及洗脱期间的泵流速为0.5ml/min。柱与检测器之间的体积可为313μl。在本发明的情形中，在≤30.0℃的温度时洗脱的级分可通过用100％减去>30.0℃洗脱的级分的总数来计算，因此≤30.0℃洗脱的级分以及>30.0℃洗脱的级分的总和相加得100.0wt％。
具体来说，a-TREF可使用Polymer Char Crystaf-TREF 300、使用在1,2-二氯苯中含有4mg/ml聚合物的溶液来进行，其中该溶液用1g/l 1,1,3-三(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)丁烷且1g/l三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)在150℃的温度稳定化1小时，并在95℃在200rpm的连续搅拌下进一步稳定化45分钟，其中在分析前，采用0.1℃/min的冷却速率将该溶液从95℃至30℃结晶，并以1℃/min的加热速率从30℃至140℃进行洗脱，以及其中该设备已在150℃清洗。
在某些实施方案中，本发明还涉及集装箱衬里，其中该膜包含至少A/B/C三层或由A/B/C三层组成，其中该A层与该B层直接接触，以及该B层与该C层直接接触，优选其中该A层的组成与该C层的组成相同。例如，至少该B层可为L1层，优选该B层可为L1层。
该膜可例如包含≥2.5wt％，更优选≥2.5且≤10.0wt％的高密度聚乙烯，其密度为>945且<965kg/m3，依据ASTM D1505(2010)测定，优选其中该高密度聚乙烯为双峰高密度聚乙烯。例如，L1层可包含高密度聚乙烯的级分，其密度优选为>945且<965kg/m3。优选地，L1层包含≥2.5且≤15.0wt％，或≥5.0且≤12.5wt％的高密度聚乙烯，优选其中该高密度聚乙烯的密度为>945且<965kg/m3，更优选>950且<960kg/m3。该高密度聚乙烯可例如具有>0.01且<5.0g/10min，优选>0.1且<2.0g/10min的MFR2。该高密度聚乙烯可具有>1.0且<25.0g/10min，优选>5.0且<15.0g/10min的MFR5。
该高密度聚乙烯可例如为乙烯的均聚物。备选地，该高密度聚乙烯可为乙烯与选自1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯的共聚单体的共聚物。例如，该高密度聚乙烯可为这样的共聚物，其包含：相对于该高密度聚乙烯的总重量，衍生自乙烯的结构部分和≥0.1且≤5.0wt％，优选≥0.2且≤4.0wt％，更优选≥0.5且≤3.0wt％的衍生自选自1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯的共聚单体的结构部分。例如，该高密度聚乙烯可为这样的共聚物，其包含：相对于该高密度聚乙烯的总重量，≥90.0wt％，优选≥95.0wt％，更优选≥96.0wt％，甚至更优选≥97.0wt％的衍生自乙烯的结构部分，以及≥0.1且≤5.0wt％，优选≥0.2且≤4.0wt％，更优选≥0.5且≤3.0wt％的衍生自选自1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯的共聚单体的结构部分。
该高密度聚乙烯可例如在气相聚合方法或在淤浆聚合方法中制备。该高密度聚乙烯可例如使用齐格勒型催化剂或使用菲利普型铬基催化剂制备。
该膜可例如具有≥100μm，优选≥100且≤1000μm的厚度。
该膜可例如具有<912kg/m3，优选>900且<912kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定。
在某个实施方案中，该集装箱衬里具有的尺寸允许容纳1.0至30.0m3，优选1.0至5.0m3，或10.0至30.0m3的液体体积。优选地，该集装箱衬里进一步包含至少一个用于填充和/或清空该衬里的能关闭的开口，优选该衬里包含用于填充和清空该衬里的能关闭的开口。
本发明还涉及包含根据本发明的集装箱衬里的运输单元，尤其是其中该集装箱衬里包含一定体积的液体物品。这样的液体物品可例如选自能饮用的液体，比如饮料，糖浆，油，脂肪，醋，以及洗涤剂。备选地，该液体物品可为化学化合物或制剂。这样的运输单元可例如为箱子，优选纸板箱子，或联运集装箱。
在某个实施方案中，本发明还涉及包含一个或多个层的膜在用于运输单元的集装箱衬里中来改进依据ASTM F392-93(2004)测定的耐挠曲性的用途，其中所述层的至少之一为包含以下的L1层：
(a)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯P1：
·>900且<915kg/m3，优选>905且<913kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
和
(b)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯塑性体P2：
·>880且<905kg/m3，优选>890且<904kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
其中该集装箱衬里具有的尺寸允许其容纳1.0至30.0m3体积的液体。
该聚乙烯P1可例如为线性低密度聚乙烯。优选地，该聚乙烯P1为乙烯与1-辛烯的共聚物。例如，该聚乙烯P1可包含相对于该聚乙烯的总重量的≥80.0wt％，优选≥85.0wt％的衍生自乙烯的结构部分。例如，聚乙烯P1可包含相对于该聚乙烯的总重量的≥80.0wt％，优选≥85.0wt％的衍生自乙烯的结构部分，以及衍生自1-辛烯的结构部分。
例如，该聚乙烯P1可包含衍生自乙烯的结构部分和相对于该聚乙烯的总重量的<20.0wt％，优选<15.0wt％的衍生自1-辛烯的结构部分。例如，该聚乙烯P1可包含衍生自乙烯的结构部分和>0.0且<20.0wt％，优选>0.0且<15.0wt％的衍生自1-辛烯的结构部分。例如，该聚乙烯P1可包含衍生自乙烯的结构部分和相对于该聚乙烯的总重量的>5.0且<20.0wt％，优选>10.0且<20.0wt％，更优选>10.0且<15.0wt％衍生自1-辛烯的结构部分。
在某个实施方案中，本发明涉及用于装载液体物品的集装箱衬里，其中该衬里包含含有一个或多个层的膜，其中所述层的至少之一为包含以下的L1层：
(a)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯P1：
·>900且<915kg/m3，优选>905且<913kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
和
(b)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯塑性体P2：
·>880且<905kg/m3，优选>890且<904kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
其中该聚乙烯P1包含衍生自乙烯的结构部分和相对于该聚乙烯P1的总重量的>5.0且<20.0wt％，优选>10.0且<15.0wt％的衍生自1-辛烯的结构部分。
该聚乙烯P1可具有≥25.0，优选≥30.0kg/mol，例如≥25.0且≤45.0，优选≥30.0且≤40.0kg/mol的数均分子量(Mn)。例如，该聚乙烯P1可具有≥70.0kg/mol，优选≥85.0kg/mol，优选≥70.0且≤125.0，更优选≥85.0且≤115kg/mol的重均分子量(Mw)。例如，该聚乙烯P1可具有≤500，优选≤400kg/mol，例如≥150且≤500kg/mol，优选≥200且≤400kg/mol的z均分子量(Mz)。该聚乙烯P1可例如具有≥2.0且≤4.0，优选≥2.5且≤3.5的Mw/Mn比。该聚乙烯P1可例如具有≤25.0，优选≤20.0，例如≥5.0且≤25.0，优选≥5.0且≤20.0，更优选≥5.0且≤15.0的Mz/Mn比。这里，Mn为数均分子量，Mw为重均分子重量，以及Mz为z均分子量，依据ASTM D6474(2012)测量。
该聚乙烯P1可例如在气相聚合方法、淤浆聚合方法或溶液聚合方法中制备。例如，该聚乙烯P1可例如在气相聚合方法、淤浆聚合方法或溶液聚合方法中，在单位点型催化剂的存在下制备。具体来说，该聚乙烯P1可例如在气相聚合方法、淤浆聚合方法或溶液聚合方法中，在茂金属型催化剂的存在下制备。例如，该聚乙烯P1可在气相聚合方法中在单位点型催化剂，优选茂金属型催化剂的存在下制备。例如，该聚乙烯P1可在淤浆聚合方法中在单位点型催化剂，优选茂金属型催化剂的存在下制备。例如，该聚乙烯P1可在溶液聚合方法中在单位点型催化剂，优选茂金属型催化剂的存在下制备。
该聚乙烯P1可在包含单一聚合反应器的聚合方法中制备，或备选地在包含串联布置的多个反应器的聚合方法中制备。例如，该聚乙烯P1可在包含串联布置的两个或三个反应器，比如串联布置的两个反应器的聚合方法中制备。其中该聚合方法涉及使用多个反应器，来自前面的反应器的反应产物与另外的单体一起被引入接下来布置的反应器。该另外的单体可为乙烯和/或1-辛烯。例如，该聚乙烯P1可在包含串联布置的两个或三个反应器的溶液聚合方法中制备。
该聚乙烯塑性体P2可例如具有相对于该聚乙烯的总重量的≥5.0wt％，优选≥7.5wt％，更优选≥10.0wt％，甚至更优选≥11.5wt％的在a-TREF中在≤30.0℃的温度洗脱的材料级分。优选地，聚乙烯塑性体P2具有相对于该聚乙烯的总重量的≥5.0wt％且≤25.0wt％，更优选≥7.5wt％且≤20.0wt％，甚至更优选≥10.0wt％且≤20.0wt％，甚至更优选≥11.0wt％且≤15.0wt％的在a-TREF中在≤30.0℃的温度洗脱的材料级分。
该聚乙烯塑性体P2可例如具有>1000Pa，优选>1100Pa，更优选>1200Pa，甚至更优选>1300Pa的在剪切损耗模量G”＝5000Pa测定的剪切储能模量G’。
该聚乙烯塑性体P2可例如具有≥15.0，优选≥17.5，更优选≥20.0的CCDB。例如，该聚乙烯塑性体P2可具有≥15.0且≤30.0，优选≥17.5且≤25.0，更优选≥20.0且≤25.0的CCDB。
优选的是，该聚乙烯塑性体P2包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≥70.0wt％，优选≥75.0wt％，更优选≥80.0wt％的衍生自乙烯的结构部分。优选地，该聚乙烯塑性体P2包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≥70.0且≤98.0wt％，更优选≥75.0且≤95.0wt％，甚至更优选≥80.0且≤90.0wt％的衍生自乙烯的结构部分。
进一步优选的是，该聚乙烯塑性体P2包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≤30.0wt％，优选≤25.0wt％，更优选≤20.0wt％的衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分。该聚乙烯塑性体可例如包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≥5.0wt％，优选≥10.0wt％，更优选≥15.0wt％的衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分。例如，该聚乙烯塑性体可包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≥5.0且≤30.0wt％，优选≥10.0wt％且≤25.0wt％，更优选≥15.0且≤20.0wt％的衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分。
该α-烯烃可包含4-10个碳原子，例如为选自1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，以及1-辛烯，比如选自1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。例如，该包含4-10个碳原子的α-烯烃选自1-己烯和1-辛烯。衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分可例如为衍生自以下的结构部分：1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，或它们的组合，优选衍生自1-己烯或1-辛烯，最优选1-辛烯。
该聚乙烯塑性体P2可例如包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≤30.0wt％，优选≤25.0wt％，更优选≤20.0wt％的衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分，其中该包含4-10个碳原子的α-烯烃选自1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，以及1-辛烯，比如选自1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。该聚乙烯塑性体可例如包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≥5.0wt％，优选≥10.0wt％，更优选≥15.0wt％的衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分，其中该包含4-10个碳原子的α-烯烃选自1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，以及1-辛烯，比如选自1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。例如，该聚乙烯塑性体可包含相对于该聚乙烯塑性体的总重量的≥5.0且≤30.0wt％，优选≥10.0wt％且≤25.0wt％，更优选≥15.0且≤20.0wt％的衍生自包含4-10个碳原子的α-烯烃的结构部分，其中该包含4-10个碳原子的α-烯烃选自1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯及1-辛烯，比如选自1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。
该聚乙烯塑性体P2可例如通过溶液聚合方法，优选通过乙烯与1-己烯和/或1-辛烯聚合制备。该聚乙烯塑性体可例如使用茂金属型催化剂，优选通过乙烯与1-己烯和/或1-辛烯聚合制备。
在本发明的某些实施方案中，包含于本发明的集装箱衬里中的膜可包含低密度聚乙烯的级分。例如，该膜可包含≥2.5且≤15.0wt％的该低密度聚乙烯，相对于该膜的总重量。例如，该L1层可包含≥2.5且≤15.0wt％的低密度聚乙烯。优选的是，该低密度聚乙烯的密度为>900且<935kg/m3，更优选>910且<930kg/m3，甚至更优选>915且<925kg/m3。进一步优选地，该低密度聚乙烯为经由包含乙烯的反应混合物(优选由作为唯一反应物的乙烯组成)的自由基聚合制得的聚乙烯。例如，该低密度聚乙烯可为均聚物。该低密度聚乙烯可使用高压聚合方法制备，比如使用高压管道聚合方法或使用高压反应釜聚合方法，优选其中聚合反应器中的压力为>150MPa，比如>150且<300MPa，更优选>200且<300MPa。
优选的是，该低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定。
在本发明的某些实施方案中，本发明涉及集装箱衬里，其中L1层包含≥2.5且≤15.0wt％的低密度聚乙烯，优选其中该低密度聚乙烯的密度为>900且<935kg/m3，优选其中该低密度聚乙烯为经由包含乙烯的反应混合物的自由基聚合制得的聚乙烯，其中优选该低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定。
在某个实施方案中，包含于集装箱衬里中的膜包含至少A/B/C三层或由A/B/C三层组成，其中该A层与该B层直接接触，以及该B层与该C层直接接触，其中：
·该A层包含≥75.0wt％，优选≥80.0wt％，更优选≥85.0wt％的聚乙烯P1，相对于该A层的总重量；
·该B层为L1层；和
·该C层包含≥75.0wt％，优选≥80.0wt％，更优选≥85.0wt％的聚乙烯P1，相对于该C层的总重量。
优选地，包含于集装箱衬里中的膜包含至少A/B/C三层或由A/B/C三层组成，其中该A层与该B层直接接触，以及该B层与该C层直接接触，其中：
·该A层包含≥75.0wt％，优选≥80.0wt％，更优选≥85.0wt％的聚乙烯P1和/或<25.0wt％，优选<20.0wt％，更优选<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该A层的总重量；
·该B层为L1层；和
·该C层包含≥75.0wt％，优选≥80.0wt％，更优选≥85.0wt％的聚乙烯P1和/或<25.0wt％，优选<20.0wt％，更优选<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该C层的总重量。
进一步优选地，包含于集装箱衬里中的膜包含至少A/B/C三层或由A/B/C三层组成，其中该A层与该B层直接接触，以及该B层与该C层直接接触，其中：
·该A层包含≥75.0wt％，优选≥80.0wt％，更优选≥85.0wt％的聚乙烯P1和/或<25.0wt％，优选<20.0wt％，更优选<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该A层的总重量；
·该B层为包含以下的L1层：≥20.0且≤80.0wt％的聚乙烯P1，≥20.0且≤80.0wt％的聚乙烯塑性体P2，以及≥2.5且≤15.0wt％，或≥5.0且≤12.5wt％的高密度聚乙烯或低密度聚乙烯；和
·该C层包含≥75.0wt％，优选≥80.0wt％，更优选≥85.0wt％的聚乙烯P1和/或<25.0wt％，优选<20.0wt％，更优选<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该C层的总重量。
甚至进一步优选地，包含于集装箱衬里中的膜包含至少A/B/C三层或由A/B/C三层组成，其中该A层与该B层直接接触，以及该B层与该C层直接接触，其中：
·该A层包含≥75.0wt％且≤95.0wt％，优选≥80.0wt％且≤95.0wt％，更优选≥85.0wt％且≤95.0wt％的聚乙烯P1和/或>5.0且<25.0wt％，优选>5.0且<20.0wt％，更优选>5.0且<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该A层的总重量；
·该B层为包含以下的L1层：≥20.0且≤80.0wt％的聚乙烯P1，≥20.0且≤80.0wt％的聚乙烯塑性体P2，以及≥2.5且≤15.0wt％，或≥5.0且≤12.5wt％的高密度聚乙烯或低密度聚乙烯；和
·该C层包含≥75.0wt％且≤95.0wt％，优选≥80.0wt％且≤95.0wt％，更优选≥85.0wt％且≤95.0wt％的聚乙烯P1和/或>5.0且<25.0wt％，优选>5.0且<20.0wt％，更优选>5.0且<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该C层的总重量。
在本发明的更进一步实施方案中，包含于集装箱衬里中的膜可包含至少A/B/C三层或可由A/B/C三层组成，其中该A层与该B层直接接触，以及该B层与该C层直接接触，其中：
·该A层包含≥75.0wt％且≤95.0wt％，优选≥80.0wt％且≤95.0wt％，更优选≥85.0wt％且≤95.0wt％的聚乙烯P1和/或>5.0且<25.0wt％，优选>5.0且<20.0wt％，更优选>5.0且<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该A层的总重量；
·该B层为包含以下的L1层：≥20.0且≤80.0wt％的聚乙烯P1，≥20.0且≤80.0wt％的聚乙烯塑性体P2，以及≥2.5且≤15.0wt％，或≥5.0且≤12.5wt％的高密度聚乙烯或低密度聚乙烯；和
·该C层包含≥75.0wt％且≤95.0wt％，优选≥80.0wt％且≤95.0wt％，更优选≥85.0wt％且≤95.0wt％的聚乙烯P1和/或>5.0且<25.0wt％，优选>5.0且<20.0wt％，更优选>5.0且<15.0wt％的低密度聚乙烯，相对于该C层的总重量；
其中该A层的组成与该C层的组成相同。
例如，该A层可具有≥10.0且≤50.0μm，优选≥20.0且≤40.0μm的厚度。例如，该C层可具有≥10.0且≤50.0μm，优选≥20.0且≤40.0μm的厚度。例如，该B层可具有≥25.0且≤75.0μm，优选≥40.0且≤60.0μm的厚度。例如，该A层可具有≥10.0且≤50.0μm，优选≥20.0且≤40.0μm的厚度，该C层可具有≥10.0且≤50.0μm，优选≥20.0且≤40.0μm的厚度，以及该B层可具有≥25.0且≤75.0μm，优选≥40.0且≤60.0μm的厚度。
例如，包含于集装箱衬里中的膜可具有≥100且≤1000μm，优选≥100且≤300μm的厚度，其中该A层占≥20.0且≤40.0wt％和/或该B层占≥20.0wt％且<60.0wt％，和/或该C层占≥20.0且≤40.0wt％，均相对于该膜的总重量。
现将通过以下非限制性实施例来说明本发明。
使用下表中列出的材料制备多个用于集装箱衬里的多层膜。
材料
Figure BDA0003419724970000141
上述材料的进一步有选择的性能列于下表中。
LLDPE5 POP1 POP3
a-TREF<30 0.9 3.9 10.8
a-TREF 30-94 99.1 96.0 89.2
a-TREF>94 0 0.1 0
CCDB 8.6 19.1 20.8
G”＝5000Pa时的G’(Pa) 1883 1372
·a-TREF<30表示根据上文给出的方法在a-TREF中在≤30.0℃的温度范围洗脱的聚合物的级分，以wt％表示，并且代表该聚合物的不定形级分，通过从100.0wt％减去a-TREF 30-94和a-TREF>94级分来计算；
·a-TREF 30-94表示在a-TREF中在>30.0且≤94.0℃的温度范围洗脱的聚合物的级分，以wt％表示，并且代表该聚合物的支化级分；
·a-TREF>94表示在a-TREF中在>94.0且<140℃的温度范围洗脱的聚合物的级分，以wt％表示，并且代表该聚合物的直链级分；和
·CCDB为根据本文以上描述的方法计算的化学组成分布宽度。
使用上述材料，通过多层吹塑膜挤出制造多个三层膜，其中第一外层通过第一挤出机提供，芯层通过第二挤出机提供，以及第二外层通过第三挤出机提供。每个挤出机将原料供应至直径为60mm且口模间隙为2.0mm的环形口模。每个挤出机为螺杆直径为25mm的单螺杆挤出机。吹胀比为2.5。合并的挤出机的总输出量为8kg/h，其中该第一挤出机提供其中的30％以形成该第一外层，该第二挤出机提供40％以形成该芯层，以及该第三挤出机提供30％以形成该第二外层。
挤出机配有四个机筒区和口模，其中各层合并以形成该多层膜。每个挤出机中各个挤出机区域中的温度如下：
1区(进料区) 170℃
2区 185℃
3区 190℃
4区 190℃
口模 190℃
根据以上给出的方法，根据以下给出的每个层的材料配方及每个相应的挤出机的进料组成制造了厚度为125μm的膜。
Figure BDA0003419724970000161
在上表中，所有百分比都应被理解为特定材料的重量百分比，该特定材料作为各个膜的特定层的材料的总重量的一部分。
对通过上述工序制造的膜进行下表给出的性能的测试。
实施例 1 2 3 4 5
膜密度 914 914 911 911 911
落镖冲击强度 2312 2480 2252 2552 2420
拉伸强度MD 42 48 53 56 50
拉伸强度TD 47 47 53 54 45
模量MD 139 153 128 136 128
模量TD 170 141 131 130 124
穿刺力 71.3 71.0 88.0 89.6 93.2
穿刺断裂 2.8 2.7 4.9 4.7 5.2
小孔计数 4 5.5 3 2 0.5
其中：
·膜密度依据ASTM D1505(2010)测定并以kg/m3表示；
·落镖冲击强度依据ASTM D1709(2016)，方法A作为冲击失效重量来测定，并以g表示；
·拉伸性能、拉伸强度及模量(1％正割模量)依据ASTM D882(2012)，在膜样品的纵向(MD)和横向(TD)上测定；
·穿刺力为依据ASTM D5748-95(2012)测定的最大力，以N表示；
·穿刺断裂为依据ASTM D5748-95(2012)测定的至断裂的穿刺能量，以J表示；以及
·小孔计数为当依据ASTM F392-93(2004)测试时，10800次循环后每300cm2的样品上出现的小孔数量。
从上述结果可知，根据本发明的集装箱衬里的膜样品(由实施例3-5代表)展现出减少的小孔计数，提高的最大穿刺力，以及提高的至断裂的穿刺能量。这说明，这样的集装箱衬里特别适合用于装载液体物品，因为发生液体泄漏的机会得到显著降低。

Claims (15)

1.用于装载液体物品的集装箱衬里，其中该衬里包含含有一个或多个层的膜，其中所述层的至少之一为包含以下的L1层：
(a)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯P1：
·>900且<915kg/m3，优选>905且<913kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
和
(b)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯塑性体P2：
·>880且<905kg/m3，优选>890且<904kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定。
2.根据权利要求1所述的集装箱衬里，其中该聚乙烯塑性体P2具有
·相对于该聚乙烯的总重量的≥5.0wt％，优选≥10.0wt％的在分析型升温淋洗分级(a-TREF)中在≤30.0℃的温度洗脱的材料级分；
·>1000Pa的在剪切损耗模量G”＝5000Pa测定的剪切储能模量G’，G’和G”依据ISO6721-10(2015)在190℃测定；和/或
·≥15.0，优选≥20.0的化学组成分布宽度(CCDB)，
其中该CCDB根据式I测定：
Figure FDA0003419724960000021
其中
·Tn-2是根据式II测定的矩：
Figure FDA0003419724960000022
和
·Tz+2是根据式III测定的矩：
Figure FDA0003419724960000023
其中
·w(i)为在a-TREF分析中在温度T(i)下采取的样品(i)相对于总样品重量的取样重量分数，单位为重量％，其中T(i)>30℃，对于T(i)>30℃，a-TREF曲线下的面积被归一化至表面积＝1；和
·T(i)为a-TREF分析中采取样品(i)时的温度，单位为℃。
3.根据权利要求1-2任一项所述的集装箱衬里，其中该膜包含至少A/B/C三层或由A/B/C三层组成，其中A层与B层直接接触，以及B层与C层直接接触，优选其中A层的组成与C层的组成相同。
4.根据权利要求1-3任一项所述的集装箱衬里，其中至少B层为L1层，优选其中B层为L1层。
5.根据权利要求1-4任一项所述的集装箱衬里，其中该L1层包含≥2.5且≤15.0wt％的低密度聚乙烯，优选其中该低密度聚乙烯的密度为>900且<935kg/m3，优选其中该低密度聚乙烯为经由包含乙烯的反应混合物的自由基聚合制得的聚乙烯，其中优选该低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min，依据ISO 1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定。
6.根据权利要求1-4任一项所述的集装箱衬里，其中该膜包含≥2.5wt％，更优选≥2.5且≤10.0wt％的高密度聚乙烯，其密度为>945且<965kg/m3，依据ASTM D1505(2010)测定，优选其中该高密度聚乙烯为双峰高密度聚乙烯。
7.根据权利要求1-6任一项所述的集装箱衬里，其中该膜的厚度为≥100μm，优选≥100且≤1000μm。
8.根据权利要求1-7任一项所述的集装箱衬里，其中该膜的密度为<912kg/m3，优选>900且<912kg/m3，依据ASTM D1505(2010)测定。
9.根据权利要求1-8任一项所述的集装箱衬里，其中该衬里具有的尺寸允许容纳1.0至30.0m3的液体体积。
10.根据权利要求1-9任一项所述的集装箱衬里，其中该衬里进一步包含至少一个用于填充和/或清空该衬里的能关闭的开口，优选其中该衬里包含用于填充和清空该衬里的能关闭的开口。
11.运输单元，其包含根据权利要求1-10任一项所述的集装箱衬里。
12.根据权利要求11所述的运输单元，其中该集装箱衬里包含一定体积的液体物品。
13.根据权利要求12所述的运输单元，其中该液体物品选自能饮用的液体，比如饮料、糖浆、油、脂肪、醋及洗涤剂。
14.根据权利要求11-13任一项所述的运输单元，其中该运输单元为箱子，优选纸板箱子，或联运集装箱。
15.包含一个或多个层的膜在用于运输单元的集装箱衬里中用于改进依据ASTM F392-93(2004)测定的耐挠曲性的用途，其中所述层的至少之一为包含以下的L1层：
(a)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯P1：
·>900且<915kg/m3，优选>905且<913kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
和
(b)相对于该L1层的总重量的≥20.0wt％，优选≥20.0且≤80.0wt％的具有以下的聚乙烯塑性体P2：
·>880且<905kg/m3，优选>890且<904kg/m3的密度，依据ASTM D1505(2010)测定；
·≥0.1且≤5.0g/10min，优选≥0.5且≤2.0g/10min的熔体质量流动速率，依据ISO1133-1(2011)在190℃采用2.16kg的载荷测定；
其中该集装箱衬里具有尺寸允许其容纳1.0至30.0m3的体积的液体。
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