CN114015344A - 自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种自交联水性聚氨酯‑丙烯酸杂化乳液及其制备方法和应用。本发明的自交联水性聚氨酯‑丙烯酸杂化乳液包括如下质量份的组分：40‑90份水性聚氨酯分散液，15‑65份丙烯酸单体，0.15‑3.5份含有环氧基团的单体，0.04‑0.25份氧化剂以及0.02‑0.2份还原剂；水性聚氨酯分散液包括如下质量份的组分：10‑50份异氰酸酯，10‑60份多元醇，5‑20份溶剂，0.5‑5份扩链剂，1‑6份亲水扩链剂，1‑5份中和试剂，0.1‰‑1.2‰份催化剂，0.01‑0.05后扩链剂。本发明的自交联水性聚氨酯‑丙烯酸杂化乳液及其制备方法，使得改性后的树脂具有较强的断裂强度、优异的耐热性能和抗粘连性能；采用氧化还原体系制备自交联水性聚氨酯‑丙烯酸杂化乳液，其工艺更稳定可靠，只需在较低温度下即可引发反应，反应也更充分。
Description
技术领域
本发明涉及水性聚氨酯改性技术领域，尤其涉及一种自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法和应用。
背景技术
为了提高水性聚氨酯的性能，降低成本，同时提高环保要求，要求对水性聚氨酯进行改性，目前常用的方法是用丙烯酸来对水性聚氨酯树脂进行改性，结合双方树脂的优点，在木器、涂料、合成革等领域广泛应用。现有技术中通常会采用物理共混、热引发、氧化还原体系对水性聚氨酯进行改性。
然而，申请人发现：将水性聚氨酯和丙烯酸简单的物理混合，无法形成核壳结构来充分发挥二者的优势；采用热引发的方式，由于引发温度较高，导致反应残留单体较多，很难做到高丙烯酸酯含量的杂化乳液。另外，现有方法制得的聚氨酯-丙烯酸杂化乳液通常是一种核壳结构，导致聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的许多性能不能完全展现出来。
CN109160980A公开了一种采用氧化还原体系合成聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的方法，该方法合成的树脂具有非常好的弹性和回弹性，但是该方案采用连二亚硫酸钠作为还原剂，连二亚硫酸钠与水接触会放出大量的热，并且还会产生二氧化硫气体和易燃的硫磺蒸气而引起剧烈燃烧，遇氧化剂，少量水或吸收潮湿空气能发热，引起冒黄烟燃烧，甚至爆炸，因此对工艺操作要求比较高。
因此，急需对现有技术中的水性聚氨酯改性方法进行改进。
发明内容
本发明的其中一个目的是提出一种自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法和应用，解决了现有技术中通过物理共混的方法对水性聚氨酯进行改性，无法形成核壳结构来充分发挥二者优势；以及通过热引发的方法对水性聚氨酯进行改性，引发温度较高，导致反应残留单体较多，很难做到高丙烯酸酯含量的杂化乳液的技术问题。本发明优选技术方案所能产生的诸多技术效果详见下文阐述。
为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，包括如下质量份的组分：40-90份水性聚氨酯分散液，15-65份丙烯酸单体，0.15-3.5份含有环氧基团的单体，0.04-0.25份氧化剂以及0.02-0.2份还原剂；其中，所述水性聚氨酯分散液包括如下质量份的组分：10-50份异氰酸酯，10-60份多元醇，5-20份溶剂，0.5-5份扩链剂，1-6份亲水扩链剂，1-5份中和试剂，0.1‰-1.2‰份催化剂，0.01-0.05后扩链剂。
根据一个优选实施方式，所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液包括如下质量份的组分：50-80份水性聚氨酯分散液，20-50份丙烯酸单体，0.2-3份含有环氧基团的单体，0.08-0.2份氧化剂以及0.03-0.15份还原剂；其中，所述水性聚氨酯分散液包括如下质量份的组分：20-45份异氰酸酯，20-50份多元醇，5-15份溶剂，1-4份扩链剂，2-5份亲水扩链剂，1.5-4份中和试剂，0.2‰-0.8‰份催化剂，0.02-0.04后扩链剂。
根据一个优选实施方式，所述丙烯酸单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种；所述含有环氧基团的单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚a双甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或两种；所述氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种；所述还原剂选自硫酸亚铁、甲醛次亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸中的一种或多种。
根据一个优选实施方式，所述丙烯酸单体选自甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯中的一种或两种。
根据一个优选实施方式，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种；所述多元醇选自聚氧化丙烯多元醇、聚氧化乙烯多元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸1,6-己二醇酯二元醇，聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯1,6-己二醇酯二元醇中的一种或多种，并且所述多元醇的分子量为1000-3000；所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、丙酮、丁酮中的一种或多种；所述扩链剂选自乙二醇、一缩二乙二醇、甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇中的一种或多种；所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、N,N-二羟甲基马来酰胺酸中的一种或多种；所述中和试剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、氨水、N,N-二甲基乙醇胺中的一种或多种；所述催化剂选自月桂酸铋、异辛酸铋、羧酸铋、新癸酸铋、环烷酸铋和硝酸铋中的一种或多种；所述后扩链剂选自乙二胺、水合肼、异佛尔酮二胺、羟乙基二乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
根据一个优选实施方式，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或两种；所述多元醇选自聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯1,6-己二醇酯二元醇中的一种或多种，并且所述多元醇的分子量为2000；所述溶剂选自N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮中的一种或多种；所述扩链剂选自1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇中的一种或多种；所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或两种；所述中和试剂选自三乙胺；所述后扩链剂选自乙二胺、水合肼、二乙烯三胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
本发明中任一项技术方案所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的制备方法，包括如下步骤：按照质量份将水性聚氨酯分散液、丙烯酸单体和含有环氧基团的单体加入至反应容器中，充分搅拌形成互穿网络结构；按照质量份将稀释后的氧化剂加入至反应容器中，升温至60-65℃；按照质量份将稀释后的还原剂加至反应容器中进行反应。
根据一个优选实施方式，所述水性聚氨酯分散液是通过如下方式制得的：按照质量份将多元醇和异氰酸酯加入至反应容器中，在80-90℃反应2-4小时；按照质量份将亲水扩链剂、扩链剂、催化剂和部分溶剂加入至反应容器中，在60-70℃反应2-4小时；按照质量份将剩余溶剂加入至反应容器中，降温至30-50℃，搅拌均匀；按照质量份将中和试剂加入至反应容器中，在40-50℃中和30分钟；用去离子水快速乳化后，高速搅拌15分钟，按照质量份将后扩链剂加入至反应容器中，继续反应15分钟，过滤出料。
本发明还提供了本发明中任一项技术方案所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液在PVC处理剂中的应用。
本发明还提供了本发明中任一项技术方案所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液在木器处理剂中的应用。
本发明提供的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法和应用至少具有如下有益技术效果：
本发明提供的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法，以具有高模量、较好硬度和耐黄变性能的水性聚氨酯分散液、以及丙烯酸单体和含有环氧基团的单体为原料，通过加入氧化剂和还原剂反应，在水性聚氨酯-丙烯酸成膜过程中，环氧基团与羧酸基团发生反应，形成交联网络结构，相比于传统核壳结构的聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其力学性能和耐温性能更强，可大幅提高水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的耐温性能、防粘性能和模量。即本发明提供的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法，通过使自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液形成交联网络结构，增强了分子结构，使得改性后的树脂具有较强的断裂强度、优异的耐热性能和抗粘连性能。另一方面，本发明采用氧化还原体系制备自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其工艺更稳定可靠，只需在较低温度下即可引发反应，反应也更充分。
将本发明任一项技术方案的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液应用在PVC处理剂和木器处理剂中，可提高PVC处理剂和木器处理剂的性能。
即本发明的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液及其制备方法和应用，解决了现有技术中通过物理共混的方法对水性聚氨酯进行改性，无法形成核壳结构来充分发挥二者优势；以及通过热引发的方法对水性聚氨酯进行改性，引发温度较高，导致反应残留单体较多，很难做到高丙烯酸酯含量的杂化乳液的问题。
此外，本发明优选技术方案还具有如下有益技术效果：
本发明的还原剂选自硫酸亚铁、甲醛次亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸中的一种或多种，相比于现有技术中选用的连二亚硫酸钠还原剂，本发明采用的还原剂具有温和、工艺安全性高、引发效果好的优势。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
在装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的1000ml四口烧瓶中，加入150g聚己二酸新戊二醇酯二元醇(XCP-2000N)，85g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，于80℃反应2小时，用正丁胺法滴定NCO达到10.99％。
将12g二羟甲基丙酸(DMPA)，3g三羟甲基丙烷(TMP)，40gN-乙基吡咯烷酮(NEP)，0.13g羧酸铋催化剂加入四口烧瓶中，于60-70℃继续反应2-3个小时，用正丁胺法滴定NCO至5.24％。
将剩余的40gN-乙基吡咯烷酮加入四口烧瓶中，降温至50℃，搅拌均匀。
将9.06g三乙胺(TEA)加入四口烧瓶中，于40-50℃反应30分钟。
快速加入455g去离子水，高速分散15分钟，将6g乙二胺用40g去离子水稀释加入至乳液中，继续搅拌15分钟，制得水性聚氨酯分散液，用300目滤网过滤出料待用。
实施例2
将854g实施例1中的分散液加入至装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的2000ml四口烧瓶中，加入102g甲基丙烯酸甲酯(MMA)，搅拌均匀。
将0.2g叔丁基过氧化氢(TBHP)用2g去离子水稀释加入至乳液中，升温至60℃。
向溶液中加0.1g亚硫酸氢钠(用10g去离子水稀释)，制得水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液。
实施例3
将854g实施例1的分散液加入至装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的2000ml四口烧瓶中，加入98.94g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和3.06g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，搅拌均匀。
将0.2g叔丁基过氧化氢(TBHP)用2g去离子水稀释加入至乳液中，升温至60℃。
向溶液中加0.1g亚硫酸氢钠(用10g去离子水稀释)，制得自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液。
实施例4
将854g实施例1中的分散液加入至装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的2000ml四口烧瓶中，加入97g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和5g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，搅拌均匀。
将0.2g叔丁基过氧化氢(TBHP)用2g去离子水稀释加入至乳液中，升温至60℃。
向溶液中加0.1g亚硫酸氢钠(用10g去离子水稀释)，制得自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液。
实施例5
在装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的1000ml四口烧瓶中，加入140g聚己二酸1,4-丁二醇二元醇(XCP-44)，30g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，65g二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，于80℃反应2小时，用正丁胺法滴定NCO达到11.18％。
将12g二羟甲基丙酸(DMPA)，5g三羟甲基丙烷(TMP)，40gN-乙基吡咯烷酮(NEP)，0.13g羧酸铋催化剂加入四口烧瓶中，于60-70℃继续反应2-3个小时，用正丁胺法滴定NCO至4.73％。
将剩余的40gN-乙基吡咯烷酮(NEP)加入四口烧瓶中，降温至50℃，搅拌均匀。
将9.06g三乙胺(TEA)加入四口烧瓶中，于40-50℃反应20分钟。
快速加入530g去离子水，高速分散15分钟，将3.15gγ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)和4.19g水合肼用40g去离子水稀释加入至乳液中，继续搅拌15分钟，制得水性聚氨酯分散液，用300目滤网过滤出料待用。
实施例6
将920g实施例5中的分散液加入至装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的2000ml四口烧瓶中，加入153g甲基丙烯酸甲酯(MMA)，搅拌均匀。
将0.306g叔丁基过氧化氢(TBHP)用2g去离子水稀释加入至乳液中，升温至60℃。
向溶液中加0.153g亚硫酸氢钠(用10g去离子水稀释)，制得水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液。
实施例7
将920g实施例5中的分散液加入至装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的2000ml四口烧瓶中，加入148.41g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和4.59g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，搅拌均匀。
将0.306g叔丁基过氧化氢(TBHP)用2g去离子水稀释加入至乳液中，升温至60℃。
向溶液中加0.153g亚硫酸氢钠(用10g去离子水稀释)，制得自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液。
实施例8
将920g实施例5中的分散液加入至装有搅拌器、冷凝回流管、电加热套的2000ml四口烧瓶中，加入145.35g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和7.65g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，搅拌均匀。
将0.306g叔丁基过氧化氢(TBHP)用2g去离子水稀释加入至乳液中，升温至60℃。
向溶液中加0.153g亚硫酸氢钠(用10g去离子水稀释)，制得自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液。
将实施例1～8制得的产品进行检测，各产品的性能如下表1所示。
表1
从上述表1的检测结果可知，制备水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液时，加入含有环氧基团的单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯)后，可以改善水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的力学性能、抗粘连效果和耐热性；并且随着甲基丙烯酸缩水甘油酯含量的增加，水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的抗粘连效果和耐热性显著提高，力学性能也增强。参见表1所示，实施例8制得的水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的热粘连、耐热和耐紫外等级均为5级，可达到市场最高等级。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其特征在于，包括如下质量份的组分：40-90份水性聚氨酯分散液，15-65份丙烯酸单体，0.15-3.5份含有环氧基团的单体，0.04-0.25份氧化剂以及0.02-0.2份还原剂；其中，
所述水性聚氨酯分散液包括如下质量份的组分：10-50份异氰酸酯，10-60份多元醇，5-20份溶剂，0.5-5份扩链剂，1-6份亲水扩链剂，1-5份中和试剂，0.1‰-1.2‰份催化剂，0.01-0.05后扩链剂。
2.根据权利要求1所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其特征在于，包括如下质量份的组分：50-80份水性聚氨酯分散液，20-50份丙烯酸单体，0.2-3份含有环氧基团的单体，0.08-0.2份氧化剂以及0.03-0.15份还原剂；其中，
所述水性聚氨酯分散液包括如下质量份的组分：20-45份异氰酸酯，20-50份多元醇，5-15份溶剂，1-4份扩链剂，2-5份亲水扩链剂，1.5-4份中和试剂，0.2‰-0.8‰份催化剂，0.02-0.04后扩链剂。
3.根据权利要求1或2所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其特征在于，所述丙烯酸单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种；
所述含有环氧基团的单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚a双甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或两种；
所述氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种；
所述还原剂选自硫酸亚铁、甲醛次亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其特征在于，所述丙烯酸单体选自甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯中的一种或两种。
5.根据权利要求1或2所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其特征在于，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种；
所述多元醇选自聚氧化丙烯多元醇、聚氧化乙烯多元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸1,6-己二醇酯二元醇，聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯1,6-己二醇酯二元醇中的一种或多种，并且所述多元醇的分子量为1000-3000；
所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、丙酮、丁酮中的一种或多种；
所述扩链剂选自乙二醇、一缩二乙二醇、甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇中的一种或多种；
所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、N,N-二羟甲基马来酰胺酸中的一种或多种；
所述中和试剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、氨水、N,N-二甲基乙醇胺中的一种或多种；
所述催化剂选自月桂酸铋、异辛酸铋、羧酸铋、新癸酸铋、环烷酸铋和硝酸铋中的一种或多种；
所述后扩链剂选自乙二胺、水合肼、异佛尔酮二胺、羟乙基二乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液，其特征在于，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或两种；
所述多元醇选自聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯1,6-己二醇酯二元醇中的一种或多种，并且所述多元醇的分子量为2000；
所述溶剂选自N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮中的一种或多种；
所述扩链剂选自1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇中的一种或多种；
所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或两种；
所述中和试剂选自三乙胺；
所述后扩链剂选自乙二胺、水合肼、二乙烯三胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
7.一种权利要求1至6中任一项所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
按照质量份将水性聚氨酯分散液、丙烯酸单体和含有环氧基团的单体加入至反应容器中，充分搅拌形成互穿网络结构；
按照质量份将稀释后的氧化剂加入至反应容器中，升温至60-65℃；
按照质量份将稀释后的还原剂加至反应容器中进行反应。
8.根据权利要求7所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液的制备方法，其特征在于，所述水性聚氨酯分散液是通过如下方式制得的：
按照质量份将多元醇和异氰酸酯加入至反应容器中，在80-90℃反应2-4小时；
按照质量份将亲水扩链剂、扩链剂、催化剂和部分溶剂加入至反应容器中，在60-70℃反应2-4小时；
按照质量份将剩余溶剂加入至反应容器中，降温至30-50℃，搅拌均匀；
按照质量份将中和试剂加入至反应容器中，在40-50℃中和30分钟；
用去离子水快速乳化后，高速搅拌15分钟，按照质量份将后扩链剂加入至反应容器中，继续反应15分钟，过滤出料。
9.一种权利要求1至6中任一项所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液在PVC处理剂中的应用。
10.一种权利要求1至6中任一项所述的自交联水性聚氨酯-丙烯酸杂化乳液在木器处理剂中的应用。
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| CN101033322A (zh) * | 2006-03-08 | 2007-09-12 | 北京化工大学 | 一种室温交联固化聚氨酯－聚丙烯酸酯复合水乳液及其制备方法 |
| CN101481451A (zh) * | 2009-01-23 | 2009-07-15 | 华南理工大学 | 高固体含量潜固化聚氨酯丙烯酸杂合乳液 |
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-
2021
- 2021-11-09 CN CN202111316906.0A patent/CN114015344A/zh active Pending
Patent Citations (5)
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