CN114002214A - 一种食用油酸价检测试纸条、制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于油脂检测领域，具体涉及一种食用油酸价检测试纸条、制备方法及其应用。食用油酸价检测试纸条，包括底板，底板上粘贴检测膜垫，检测膜垫的一侧或两侧粘贴吸油垫，相邻各垫在连接处交叠连接，所述检测膜垫以玻璃纤维素膜为基垫，所述的检测膜垫上均匀布载有反应活性剂、显色剂和显色增敏剂。食用油油样品中的游离脂肪酸与试纸条上所含显色剂发生反应，显现新的稳定的颜色，颜色变化的程度与油样品的酸值大小相关。本发明可用于食用油样品中酸价的检测，操作简单快速、灵敏度高。能实现样品的现场快速检测。

Description

一种食用油酸价检测试纸条、制备方法及其应用

技术领域

本发明属于油脂检测领域，具体涉及一种快速检测食用油酸价检测试纸条、制备方法及其应用。

背景技术

酸价又称酸值，主要反映食用植物油脂的酸败程度。食用油在酸败后，会产生游离脂肪酸，严重会导致有哈喇味，如果长期食用酸价过高的食品，会导致人体肠胃不适、腹泻并损害肝脏。随着人民对高质量食物和美好生活追求向往，简便快捷的检测食用植物油脂酸价，能及时评价食用植物油质量，有效保护广大消费者身体健康，具有极其广泛的应用前景。

现有GB5009.229-2016中用化学溶剂滴定法、电位滴定方法检测食品中的酸价，但不论哪种方法和产品都需要靠繁琐的滴定和计算得出结果；仪器分析方法也有用近红外分光光度法、紫外分光光度法等，这些测定方法都存在耗时稍长，并且成本较高，对操作者的专业性要求高，不适于在现场检测及大众中普及使用。试纸成为一个非常经济和高效的检测界面，其性能独特具有制造和使用成本低廉，多孔纤维结构、具有生物降解性和生物相容性、易涂层印迹、通常可提供比色法和荧光法检测的平台。随着全面质量安全意识的提高，各级政府加强了对食品的监管力度，尤其是近年来在各地农贸市场、粮油收储现场需要快速检测，通过快检试剂和仪器快速筛查食品质量安全，完成现场快速筛查例行检测工作。酸价也是其中日益受到关注的项目之一，急需一种简便、快捷、稳定、定量的检测产品做现场筛查检测。

发明内容

本发明的目的是提供一种快速检测食用油酸价试纸条、制备方法及其应用。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

快速检测食用油酸价试纸条，包括底板，底板上粘贴检测膜垫，检测膜垫的一侧或两侧粘贴吸油垫，相邻各垫在连接处交叠连接，所述检测膜垫以玻璃纤维素膜为基垫，所述的检测膜垫上均匀布载有反应活性剂、显色剂和显色增敏剂。

按上述方案，所述显色增敏剂是氯化铕。

按上述方案，所述检测膜垫和吸油垫的长度比为4-8：5-18。

按上述方案，检测膜垫的两侧粘贴吸油垫时，一侧吸油垫比另一侧吸油垫长。

按上述方案，所述反应活性剂为非离子表面活性剂曲拉通X-100(Triton X-100)、聚氧乙烯月桂醚中的一种或两种的组合。其能够在检测时降低食用油样品的黏度，提高食用油样品在吸油垫上的虹吸流动性，有利于食用油样品与显色剂和显色增敏剂快速接触反应，实现金属显色增敏剂在油脂体系中的显色及增敏反应。

按上述方案，所述的显色剂为四溴酚绿和甲基橙按质量比为2:0.5-1的混合；或为四溴酚绿、甲基橙和溴甲酚蓝三种质量比为2:0.5-1:0.5-1的混合。

按上述方案，所述显色剂和显色增敏剂的质量比是4-8:1。

按上述方案，所述的底板为PVC底板。

按上述方案，所述的吸油垫为白色棉纤维吸油纸。

按上述方案，所述的检测膜垫上还载有反应稳定剂。

按上述方案，所述的反应稳定剂为聚山梨醇酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇中的一种或以上的混合。其具有分散和稳定的作用，使食用油样品同显色剂的显色反应均匀和稳定，使检测条上的显色区域固定，实现快速稳定检测。

按上述方案，所述的检测垫长4～8mm，宽3～6mm，吸油垫长5～18mm，宽3～6mm；相邻各垫的交叠长度为1～3mm。

按上述方案，将玻璃纤维素膜上浸泡在含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液中，以均匀布载显色剂、反应活性剂、显色增敏剂，得到检测膜垫。

按上述方案，进一步地，待浸泡完成后，室温通风干燥；然后将含有反应稳定剂的溶液用喷雾方式浸渍在已干燥的玻璃纤维素膜上；然后再室温通风干燥，得到进一步布载反应稳定剂的检测膜垫。

按上述方案，所述含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液是把显色剂溶解在含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的无水乙醇溶液中得到。

提供上述快速检测食用油酸价试纸条的制备方法，步骤包括：

(1)检测膜垫的制备：取玻璃纤维素膜浸入含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液中，浸泡 15-60秒钟后取出，将纸条于室温通风条件下干燥后；得检测垫；

(2)在检测膜垫的一侧或两侧粘贴吸油垫，相邻各垫在连接处交叠连接。

按上述方案，含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液中显色增敏剂的浓度为0.01-1g/L；显色剂的浓度为0.01-1g/L；反应活性剂的浓度为5-40g/L。

按上述方案，所述反应稳定剂的浓度为10-60g/L。

其中配制含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液的一个实施方式为：

取显色剂于容器中，加入含有反应活性剂和显色增敏剂的溶液，充分搅拌溶解即得，其中：含有反应活性剂和显色增敏剂的溶液的配制为：将反应活性剂加于容器中，再加入显色增敏剂氯化铕，加入无水乙醇，充分搅拌溶解即得。

其中配制含有反应稳定剂的溶液的一个实施方式为：将反应稳定剂加于容器中，加入无水乙醇，充分搅拌溶解即得。

按上述方案，所述组装好在PVC底板上的酸价测试纸分切成3-6mm宽的试纸条块，试纸条块再封装在真空铝箔袋或装有硅胶干燥剂的塑料瓶内。

上述快速检测食用油酸价试纸条的使用方法，具体为：在快速检测食用油酸价的试纸条的检测膜垫上滴加一到两滴食用油样品，食用油样品在吸油垫作用下向端部虹吸反应流动，反应一段时间后，结合检测膜垫上的颜色或颜色值，进行酸价分析，获得食用油酸价。

按上述方案，所述酸价分析是将检测膜垫的颜色和不同酸价值的标准颜色进行比较，对待检测物的酸价高低进行分析，以获得半定量结果；或者通过检测试纸的颜色值，通过颜色值–酸价关系曲线和标准方程换算，得到食用油样品中酸价。

按上述方案，所述颜色值为红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，可通过测色仪或相机拍照测得。

按上述方案，所述标准曲线的制作：配制各级酸价标准液(0-5mg/g)，用化学滴定法标定真实值；在试纸块上定量滴加标准液，20-60秒后检测试纸块的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，做出颜色值与酸价值标准曲线。

基于颜色值与酸价值标准曲线方程可存储在手机中，通过手机拍照，识别试纸条的红色、绿色和蓝色颜色值，然后与手机中储存的颜色值与酸价值标准曲线方程分析，获得酸价值。

现有酸价测定方法最经典常用的是国家食品检验标准GB5009.229-2016，是用化学溶剂滴定法检测食用油或食品中的酸价，该种方法需要靠繁琐的滴定和计算得出结果，测定方法都存在耗时稍长，并且成本较高，对操作者的专业性要求高，不适于在现场检测及大众中普及使用。本发明提供的食用油酸价的定量检测试纸条无需样品预处理，快速简单、灵敏、成本低，大大缩短了检测时间，实现了食用油中酸价含量的快速定量准确测定，解决了现有检测方法只适用于实验室、且需大量使用有机溶剂，快检产品无法准确定量的问题。

本发明的检测机理是：当食用油样品接触试纸条上的检测膜垫时，油样品中的游离脂肪酸与试纸条上所含显色剂发生反应，颜色变化的程度与油样品的酸值大小相关。本发明通过试纸条的结构设计以及反应活性剂、显色增敏剂和显色剂配合使用，反应活性剂可在检测时减小食用油样品的黏度，实现样品在吸油垫作用下的虹吸流动和均匀反应。同时配合的显色增敏剂能和显色剂分子以配位共价键相连，形成配合物沉积在纤维素膜表面，有利于颜色鲜亮增敏，由此当发生颜色反应时，能呈现出更为鲜亮的颜色，实现了金属显色增敏剂在油脂体系中的显色及增敏反应。进一步配合的反应稳定剂的使用，能更好地保持颜色稳定。由此达到减小食用油样品的黏度和提高流动性，通过油脂样品在吸油垫上的虹吸快速流动和均匀反应，结合反应增敏剂的增敏处理，通过肉眼比色，或图像颜色采集、颜色数据处理分析建立定量标准曲线，实现食用油样品的酸价定量测定，达到了稳定、准确检测油样酸价值，提高检测灵敏度和稳定性的目的。

本发明的有益效果：

(1)本发明提供的食用油酸价检测试纸条检测食用油中酸价含量，检测准确度高；同时采用显色增敏剂的显色增敏，提高了检测灵敏度。对检测食用油酸价的灵敏度可达±0.1mg/g。

(2)操作简单：用该食用油酸价的检测试纸条进行检测时只需将样品油滴加到试纸条块上即可，一步式操作，无需使用有机溶剂，简单方便。

(3)检测快速定量。本发明提供的试纸条快速检测食用油样品酸价时，只需要用白色背景作为拍照照片参比，同储存的标准曲线进行比对，转化为酸价的快速定量结果。且该方法的检测结果还可以肉眼判读。

附图说明

图1为本发明提供的食用油酸价检测试纸条的结构示意图。图中：1PVC底板；2第一吸油垫；3检测垫； 4第二吸油垫。

图2为本发明实施例1食用油酸价试纸条的显色。

图3为本发明实施例2食用油酸价试纸条的显色。

图4为本发明实施例3食用油酸价试纸条的显色。

图5为本发明实施例3的食用油油样品显色增敏剂氯化铕添加效果的对比，左侧为未使用显色增敏剂氯化铕的显色效果，右侧为使用显色增敏剂氯化铕后的显色效果。

具体实施方式

下面以具体实施方式对本发明进行进一步说明，但本发明并不局限于这些实施例。

实施例1

1、溶液A：将聚山梨醇酯10g、聚甲基丙烯酸酯10g及聚丙二醇10g混合于烧杯中，加入1000mL无水乙醇，充分搅拌溶解即得喷雾溶液A。

2、溶液B：将曲拉通X-100(Triton X-100)15g、聚氧乙烯月桂醚10g和显色增敏剂氯化铕0.05g混合物于烧杯中，加入1000mL无水乙醇，充分搅拌溶解即得溶液B。

3、溶液C：取显色溴甲酚绿0.5g和甲基橙0.25g两者的混合物于烧杯中，分别加入上述溶液B至1000mL，充分搅拌溶解即得溶液C。

4、取玻璃纤维素膜200*300mm浸入溶液C中，浸泡30秒钟后取出，将纸条于室温通风条件下干燥后；再将溶液A用喷雾方式喷渍在干燥好的玻璃纤维素膜上；然后再室温通风干燥，干燥后将纤维素膜裁成6*300mm 的试纸片，得检测膜垫。

5、将按图1结构，将检测膜垫和吸油垫粘贴于PVC底板上(PVC条的规格300*60mm)，分切成5*60mm 的长方形试纸条，分装密封在真空铝箔袋在密闭真空包装中，制得速测试纸条；待用。

6、配制标准液及建立标准曲线，用实际高酸值油样品同低酸值油样品混合配制酸价标准液，用化学滴定法标定真实值为0.5mg/g、1.0mg/g、2.0mg/g、3.0mg/g、4.0mg/g和5.0mg/g；在试纸块上用胶头滴管滴加标准液， 45秒后，检测试纸块照片的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，做出色值-酸价值关系曲线，拟合系数R为0.9745。

检测：用胶头滴管在试纸块上滴加一滴待测大豆油油样的样品，45秒后，形成稳定的颜色，肉眼可区分，将检测膜垫的显色和不同酸价标准样进行比较，可对油样样品的酸价高低进行分析，如图2。用手机拍照测定试纸块的颜色的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，结合标准曲线进行分析换算，得到酸价为0.17mg/g， GB5009.229-2016中用化学溶剂滴定法测试结果为0.16mg/g，对比说明：本发明提供的食用油酸价检测实际条酸价结果检测准确，检测食用油酸价的灵敏度可达±0.1mg/g。

实施例2

1、溶液A：将聚山梨醇酯15g、聚甲基丙烯酸酯10g及聚丙二醇20g混合于烧杯中，加入1000mL无水乙醇，充分搅拌溶解即得溶液A。

2、溶液B：将曲拉通X-100(Triton X-100)20g和显色增敏剂氯化铕0.02g混合物于烧杯中，加入1000 mL无水乙醇，充分搅拌溶解即得溶液B。

3、溶液C：取显色溴甲酚绿0.5g、四溴酚蓝0.5g和甲基橙0.25g三者的混合物于烧杯中，分别加入上述溶液B至1000mL，充分搅拌溶解即得溶液C。

4、取玻璃纤维素膜200*300mm浸入溶液C中，浸泡30秒钟后取出，将纸条于室温通风条件下干燥后；再将溶液A用喷雾方式喷渍在干燥好的玻璃纤维素膜上；然后再室温通风干燥，干燥后将纤维素膜裁成6*300mm 的试纸片，既得检测膜垫。

5、将按图1结构，将检测膜垫和吸油垫粘贴于PVC底板上(PVC条的规格为200*70mm)，分切成5*70 mm长方形试纸条，分装于有硅胶干燥剂的塑料瓶内，制得速测试纸条；待用。

6、配制标准液及建立标准曲线，用实际高酸值油样品同低酸值油样品混合配制酸价标准液，用化学滴定法标定真实值为0.1mg/g、0.5mg/g、1.0mg/g、2.0mg/g、4.0mg/g和5.0mg/g；用胶头滴管在试纸条上滴加两滴标准液，30秒后用手机拍，检测试纸块照片的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，做出色值-酸价值关系曲线和标准方程，储存的标准曲线到手机APP中。

7、使用时，用胶头滴管在试纸块上滴加两滴待测菜籽油的样品，30秒后，将检测膜垫的显色和不同酸价标准样进行比较，由此对油样样品的酸价高低进行分析，如图3。进一步，用照相机拍照，再将照片转入手机 APP软件识别试纸条照片颜色的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，用手机中APP储存的色值-酸价值关系标准曲线进行分析换算，转化得到酸价为1.01mg/g，GB5009.229-2016中用化学溶剂滴定法测试结果为0.97mg/g，对比说明：本发明提供的食用油酸价检测实际条酸价结果检测准确，检测食用油酸价的灵敏度可达±0.1mg/g。

实施例3

1、溶液A：将聚甲基丙烯酸酯20g及聚丙二醇10g混合于烧杯中，加入1000mL无水乙醇，充分搅拌溶解即得溶液A。

2、溶液B：将曲拉通X-100(Triton X-100)15g、聚氧乙烯月桂醚10g和显色增敏剂氯化铕0.03g混合物于烧杯中，加入1000mL无水乙醇，充分搅拌溶解即得溶液B。

3、溶液C：取显色四溴酚绿0.7g和甲基橙0.35g两者的混合物于烧杯中，分别加入上述溶液B至1000mL，充分搅拌溶解即得溶液C。

4、取玻璃纤维素膜200*300mm浸入溶液C中，浸泡30秒钟后取出，将纸条于室温通风条件下干燥后；再将溶液A用喷雾方式喷渍在干燥好的玻璃纤维素膜上；然后再室温通风干燥，干燥后将纤维素膜裁成6*300mm 的试纸片，既得检测膜垫。

5、将按图1结构，将检测膜垫和吸油垫粘贴于PVC底板上(PVC条的规格为200*6mm)，分切成4*60 mm长方形试纸条，分装于有硅胶干燥剂的塑料瓶内制得速测试纸条；待用。

6、配制标准液及建立标准曲线，用实际高酸值油样品同低酸值油样品混合配制酸价标准液，用化学滴定法标定真实值为0.5mg/g、1.0mg/g、2.0mg/g、3.0mg/g、4.0mg/g和5.0mg/g；用胶头滴管在试纸块上定量滴加两滴标准液，40秒后用手机拍，检测试纸块照片的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，做出色值–酸价值关系曲线和标准方程，储存的标准曲线到手机APP中。

使用时，用胶头滴管管在试纸块上滴加两滴待测菜籽油的样品，40秒后，将检测膜垫的显色和不同酸价标准样进行比较，由此对油样样品的酸价高低进行分析，如图4所示。调用手机中APP，用照相机拍照，手机APP 软件识别试纸条照片颜色的红、绿和蓝(R、G、B)颜色值，与手机中APP储存的色值–酸价标准曲线进行分析换算，转化为酸价值的含量：3.75mg/g。

本发明通过试纸条的结构设计以及反应活性剂、显色增敏剂和显色剂配合使用，反应活性剂可在检测时减小食用油样品的黏度，实现样品在吸油垫作用下的虹吸流动和均匀反应，同时配合显色增敏剂和显色剂分子以配位共价键相连，形成配合物沉积在纤维素膜表面，有利于颜色鲜亮增敏，由此当发生颜色反应时，能呈现出更为鲜亮的颜色，实现了金属显色增敏剂在油脂体系中的显色及增敏反应。图5为本发明实施例3的食用油油样品显色增敏剂氯化铕添加效果的对比，左侧为未使用显色增敏剂氯化铕的显色效果，右侧为使用显色增敏剂氯化铕后的显色效果，对比可看出：本发明检测体系显色更均匀，便于准确检测食用油样品的酸价值。

应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.快速检测食用油酸价试纸条，其特征在于：包括底板，底板上粘贴检测膜垫，检测膜垫的一侧或两侧粘贴吸油垫，相邻各垫在连接处交叠连接，所述检测膜垫以玻璃纤维素膜为基垫，所述的检测膜垫上均匀布载有反应活性剂、显色剂和显色增敏剂。

2.根据权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条，其特征在于：所述显色增敏剂是氯化铕；所述显色剂和显色增敏剂的质量比是4-8:1。

3.根据权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条，其特征在于：所述反应活性剂为非离子表面活性剂曲拉通X-100、聚氧乙烯月桂醚中的一种或两种的组合；

所述的显色剂为四溴酚绿和甲基橙按质量比为2:0.5-1的混合；或为四溴酚绿、甲基橙和溴甲酚蓝三种质量比为2:0.5-1:0.5-1的混合；

所述检测膜垫和吸油垫的长度比为4-8：5-18。

4.根据权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条，其特征在于：检测膜垫的两侧粘贴吸油垫时，一侧吸油垫比另一侧吸油垫长；所述的底板为PVC底板；所述的检测垫长4～8mm，宽3～6mm，吸油垫长5～18mm，宽3～6mm；相邻各垫的交叠长度为1～3mm；所述的吸油垫为白色棉纤维吸油纸。

5.根据权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条，其特征在于：所述的检测膜垫上还载有反应稳定剂。

6.根据权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条，其特征在于：所述的反应稳定剂为聚山梨醇酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇中的一种或以上的混合。

7.权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条的制备方法，其特征在于：步骤包括：

(1)检测膜垫的制备：取玻璃纤维素膜浸入含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液中，浸泡15-60秒钟后取出，将纸条于室温通风条件下干燥后；得检测垫；

(2)在检测膜垫的一侧或两侧粘贴吸油垫，相邻各垫在连接处交叠连接。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：含有显色剂、反应活性剂和显色增敏剂的溶液中显色增敏剂的浓度为0.01-1g/L；显色剂的浓度为0.01-1g/L；反应活性剂的浓度为5-40g/L。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：进一步地，待浸泡完成后，室温通风干燥；然后将含有反应稳定剂的溶液用喷雾方式浸渍在已干燥的玻璃纤维素膜上；然后再室温通风干燥，得到进一步布载反应稳定剂的检测膜垫；所述反应稳定剂的浓度为10-60g/L。

10.权利要求1所述的快速检测食用油酸价试纸条的使用方法，具体为：在快速检测食用油酸价的试纸条的检测膜垫上滴加一到两滴食用油样品，食用油样品在吸油垫作用下向端部虹吸反应流动，反应一段时间后，结合检测膜垫上的颜色或颜色值，进行酸价分析，获得食用油酸价；所述酸价分析是将检测膜垫的颜色和不同酸价值的标准颜色进行比较，对待检测食用油样品的酸价高低进行分析；或者通过检测试纸的颜色值，通过颜色值–酸价关系曲线和标准方程换算，得到食用油样品中酸价。

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