CN113973830A

CN113973830A - 一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物

Info

Publication number: CN113973830A
Application number: CN202111446115.XA
Authority: CN
Inventors: 隋书婷; 杨志鹏; 邹丽君; 张凯莉; 王玉; 李晶; 田雪梅
Original assignee: Qingdao Audis Biological And Technology Co ltd
Current assignee: Qingdao Audis Biological And Technology Co ltd
Priority date: 2021-11-30
Filing date: 2021-11-30
Publication date: 2022-01-28

Abstract

本发明涉及农药杀菌剂技术领域，具体涉及一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:50～50:1。本组合物可配制成农业上允许的剂型，优选可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、可分散油悬浮剂。本发明组分合理，对小麦病害防治效果好，与现有的单一制剂相比，该发明具有用药量低、杀菌谱广、对作物安全等优点。

Description

一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂技术领域，具体涉及一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用。

背景技术

丙硫菌唑(prothioconazole)是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要防治谷类、麦类豆类作物等众多病害。其化学名称2-[(2RS)-2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羧丙基]-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮，CAS号为178928-70-6。其作用机理是抑制在真菌中存在的甾醇前体——羊毛甾醇或者2，4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂(DMIs)。丙硫菌唑不仅具有良好的内吸性、优异的保护性、治疗性和铲除性能，且持效期长，与其他常规三唑类杀菌剂相比，杀菌活性更为广谱。

Fluoxapiprolin是拜耳公司新开发的哌啶基噻唑异噁唑啉类杀菌剂，Fluoxapiprolin为外消旋体，2个异构体的生物活性相同。其化学名称2-{(5RS)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}-4-哌啶基)噻唑-4-基]-4,5-二氢异噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸盐，CAS号为1360819-11-9，化学结构式为：

单一活性组分的杀菌剂品种在病害防治上存在不同程度的缺陷，连续使用会导致病害产生抗药性，杀菌谱变窄、环境污染等问题。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用，主要用于防治植物病害，对小麦病害防治效果好，与现有的单一制剂相比，该发明具有用药量低、杀菌谱广、对作物安全等优点。

为了实现上述目的，一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:50～50:1。

进一步地，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:30～30:1；

进一步地，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:30～3:1；

进一步地，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:3～1:1。

一种用于防治作物保护中不需要的微生物的组合物，其包含活性成分fluoxapiprolin、丙硫菌唑和至少一种农业上合适的助剂。

进一步地，所述的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、安全剂、分散介质和载体。

润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、乳化剂2000系列和湿润渗透剂F中的一种或多种；和/或

分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、EO-PO嵌段共聚物和EO-PO接枝共聚物中的一种或多种；和/或

乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磷酸酯中的一种或多种；和/或

增稠剂选自黄原胶、阿拉伯树胶、有机膨润土、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或

崩解剂所述崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或

防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或

消泡剂选自C₁₀-C₂₀饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、C₈-C₁₀脂肪醇中的一种或多种；和/或

溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、植物油、植物油衍生物和水中的一种或多种；和/或

防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松和1,2-苯并异噻唑啉3-酮中的一种或多种；和/或

稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石和淀粉中的一种或多种；和/或

增效剂选自增效磷、增效醚；和/或

粘结剂选自淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；和/或

成膜剂选自淀粉及其衍生物类，纤维素及其衍生物类，聚乙烯醇、聚丙烯醇、醋酸聚乙烯等合成高聚物类以及其他天然物质类中的一种或多种；和/或

载体选自铵盐、磨碎的天然矿物、磨碎的人造矿物、硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂、矿物油、植物油和植物油衍生物中的一种或多种；和/或。

一种控制植物上不需要的微生物的方法，将所述的组合物施用到微生物和/或其栖息地。

相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：

(1)该杀菌混合物安全环保，发展前景广阔，能减少农药的使用量、降低使用成本和环境污染、提高对作物的安全性；

(2)该杀菌混合物能增加杀菌活性，扩大应用范围，能有效控制各种植物病害发生危害；

(3)该杀菌混合物超高效，能够延缓害菌抗药性的产生、延长药剂持效性。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。下文中己经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，凡是本申请技术方案基础上做出的等同变换均落入本发明的保护范围。

实施例1

20％fluoxapiprolin·丙硫菌唑悬浮剂(1:3)

配方组成：活性成分A fluoxapiprolin为5％，活性成分B丙硫菌唑为15％，润湿剂十二烷基苯磺酸钠3％，分散剂脂肪胺聚氧乙烯醚6％，防冻剂丙二醇2.5％，增稠剂阿拉伯树胶0.05％，去离子水补足至100％。

制备方法：将活性成分和润湿剂、分散剂、防冻剂和水投入到搅拌釜中，充分搅拌后用砂磨机进行粉碎至D₉₀(90％的颗粒的粒径)＜10μm，研磨完成后，抽入高速剪切机中，加入增稠剂后，进行高速剪切，剪切完成后即制得悬浮剂。

实施例2

30％fluoxapiprolin·丙硫菌唑悬浮剂(1:5)

配方组成：活性成分A fluoxapiprolin为5％，活性成分B丙硫菌唑为25％，润湿剂十二烷基苯磺酸钠3％，分散剂烷基萘甲醛缩合物磺酸钠4.5％，防冻剂丙二醇4％，增稠剂海藻酸钠0.2％，去离子水补足至100％。

制备方法：同实施例1

室内活性

实施例1：fluoxapiprolin与丙硫菌唑混配对小麦白粉病的联合作用

试验依据：参照中华人民共和国农业行业标准(NY/T 1156.4-2006和NY/T1156.6-2006)：《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》第4部分(防治小麦白粉病试验盆栽法)和第6部分(混配的联合作用测定)进行本试验。

供试药剂：90％fluoxapiprolin原药、97％丙硫菌唑原药，由集团研发中心提供。

试验靶标：小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)

试材准备：选用感病小麦品种(鲁原502)盆栽，待幼苗长至2～3叶期备用。

药剂配置：将两种原药分别用丙酮溶解，用0.05％的吐温80水溶液稀释，并设置成5个系列质量浓度。

药剂处理：用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的小麦苗上，自然晾干。试验设不含药剂的处理作空白对照。

接种与培养：药剂处理后24h接种，将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2～3叶期盆栽小麦苗上。每个处理3盆，每盆10株。然后置于温度20～24℃，湿度65～75％，光照比L：D＝12:12h条件下培养。

数据调查：根据空白对照发病情况分级调查。

采用如下分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整片叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

数据统计与分析：

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。

病情指数按公式(1)计算：

X＝[∑(Ni×i)/(N×9)]×100 .....................................(1)

式中：

X—病情指数；

N_i—各级病叶数；

i—相对级数值；

N—调查总叶数。

防治效果按公式(2)计算：

P＝[(CK-PT)/CK]×100 ........................................(2)

式中：

P——防治效果，单位为百分率％；

CK——空白对照病情指数；

PT——药剂处理病情指数。

进行药剂联合毒力测定时，根据孙云沛共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用，共毒系数(CTC)按式(3)、式(4)、式(5)计算。

ATI＝(S/M)×100 ..........................................(3)

式中：

ATI——混剂实测的毒力指数；

S——标准药剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B ....................................(4)

式中：

TTI——混剂的理论毒力指数；

TI_A——A药剂的毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂的毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中百分含量，单位为百分率(％)。

CTC＝(ATI/TTI)×100 ........................................(5)

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

采用DPS数据处理软件计算试验结果，分别求出试验药剂单剂和不同配比混剂的毒力回归方程、EC₅₀和EC₉₀以及95％置信限，并求两种药剂不同配比的共毒系数(CTC)，筛选出试验药剂的最佳配比。

试验结果见表1：

表1 fluoxapiprolin与丙硫菌唑混配对小麦白粉病的室内活性试验

由室内活性试验可知(见表1)，fluoxapiprolin、丙硫菌唑混配对小麦白粉病EC₅₀分别为4.1627mg/L、2.0272mg/L，小麦白粉病对丙硫菌唑较为敏感；fluoxapiprolin与丙硫菌唑以1:30～30:1配比混合后共毒系数均大于120，对防治小麦白粉病表现为增效作用，fluoxapiprolin与丙硫菌唑以1:30～3:1配比混合后共毒系数均大于130，对防治小麦白粉病的增效作用更明显。

田间药效

实施例2：fluoxapiprolin与丙硫菌唑混配防治小麦白粉病田间药效

试验供试品种：鲁原502。

防治对象：小麦白粉病。

试验地点：河南省南阳市桐柏县种植地，施药时间是2020年4月中旬。

试验方法：采用随机区组排列，小区面积25m²，4次重复。每小区对角线固定五点取样，每点查0.25m²植株，小麦起身拔节期调查基部1-5片叶，抽穗后调查每株的旗叶及旗叶下第一片叶。

小麦白粉病发生初期采用常规喷雾法施药，药后8d再施药一次，总共用药2次，施药前定株调查小麦白粉病的发生情况，并记录病情指数，第一次施药后7d、第二次施药后10d各调查一次，计算各防效。

分级调查，分级标准参照田间药效试验准则GB/T 17980.22-2000，试验数据采用邓肯氏新复极差法进行分析。

采用9级分级法：

白粉病的分级方法(以叶片为单位)：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6～15％；

5级：病斑面积占整片叶面积的16～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

药效按下式计算：

(1)病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)]×100

(2)防治效果(％)＝[1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)]×100

安全性调查

试验期间观察作物是否有药害症状，如有药害记录药害程度，准确描述作物药害症状(矮化、褪绿、畸形等)，此外，记录对作物的有益影响。

表2 fluoxapiprolin与丙硫菌唑混配防治小麦白粉病田间药效

田间药效显示(见表2)：在相同环境条件下，不同的处理防治小麦白粉病第一次施药后7天各处理田间效果整体防效在66.82％～77.97％，喷施20％fluoxapiprolin·丙硫菌唑悬浮剂80g/hm²、95g/hm²、110g/hm²三个不同剂量处理后对小麦白粉病的防治效果存在差异，分别为69.44％、72.53％、77.97％，优于或明显优于当地常规药剂(60％嘧菌酯水分散粒剂)，其中20％fluoxapiprolin·丙硫菌唑悬浮剂(1:3)用药量为110g/hm²时防效最好。

第二次施药后10天各处理田间效果整体防效在70.70％～85.50％，喷施20％fluoxapiprolin·丙硫菌唑悬浮剂80g/hm²、95g/hm²、110g/hm²三个不同剂量处理后对小麦白粉病的防治分别为74.09％、77.69％、85.50％。

以上室内试验和田间试验结果显示，fluoxapiprolin与丙硫菌唑以1:3比例进行复配对小麦白粉病表现出较好的防治效果，fluoxapiprolin、丙硫菌唑单剂防治小麦白粉病效果明显低于以1:3比例进行复配药剂，并且在试验过程中，各药剂试验浓度下对小麦安全，无药害。因此用fluoxapiprolin与丙硫菌唑以1:3比例进行复配，能缓解小麦白粉病菌抗性逐年上升的趋势，提高小麦白粉病的防治效果和延长药剂的使用年限。

上述实施例只是为了说明本发明的技术构思及特点，其目的是在于让本领域内的普通技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡是根据本发明内容的实质所作出的等效的变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims

1.一种含fluoxapiprolin和丙硫菌唑的杀菌组合物，其特征在于，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:50～50:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:30～30:1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:30～3:1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的fluoxapiprolin和丙硫菌唑的质量比为1:3～1:1。

5.一种用于防治作物保护中不需要的微生物的杀菌组合物，其包含权利要求1-4中任一项的杀菌组合物和至少一种农业上合适的助剂。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、安全剂、分散介质和载体。

7.一种控制植物上不需要的微生物的方法，包括将权利要求1～4中任一项的杀菌组合物或权利要求5～6中任一项的杀菌组合物施用到微生物和/或其栖息地。