CN113964381B - 一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用 - Google Patents

一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113964381B
CN113964381B CN202111232406.9A CN202111232406A CN113964381B CN 113964381 B CN113964381 B CN 113964381B CN 202111232406 A CN202111232406 A CN 202111232406A CN 113964381 B CN113964381 B CN 113964381B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mofs
gel
vec
layer
pvec
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111232406.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113964381A (zh
Inventor
刘艳侠
李德照
杨晓宇
柴丰涛
刘目浩
杨宝玉
王爽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhengzhou University
Zhengzhou Institute of Emerging Industrial Technology
Original Assignee
Zhengzhou University
Zhengzhou Institute of Emerging Industrial Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhengzhou University, Zhengzhou Institute of Emerging Industrial Technology filed Critical Zhengzhou University
Priority to CN202111232406.9A priority Critical patent/CN113964381B/zh
Publication of CN113964381A publication Critical patent/CN113964381A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113964381B publication Critical patent/CN113964381B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用。电解质由由正极层、隔膜和负极层组成，所述正极层为凝胶PVEC层，负极层为PVEC/MOFs复合层，其中MOFs占PVEC的1~5 wt%。制备方法：将MOFs加入到VEC单体溶液中同时在磁力搅拌下进行热聚合处理得到凝胶态PVEC/MOFs，将其均匀涂覆在金属锂负极表面形成均匀分布的MOFs层，正极层为VEC单体，最后通过原位热聚合形成非对称凝胶态电解质。采用此方法制备的非对称凝胶态电解质可以减小界面阻抗、提高锂离子迁移数，用于锂金属电池中表现出高倍率和高循环稳定性的特性，而且制备工艺过程简单易放大。

Description

一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂金属电池技术领域，具体涉及一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用。
背景技术
随着3C设备和电动汽车的市场日益增长，开发高能量密度、长循环寿命、安全性好的可充电电池迫在眉睫。传统的锂离子电池难以满足未来能源发展的需要，锂金属电池具有较高的能量密度引起了人们广泛的研究，因为锂金属负极具有较高的理论比容量（3860mAh-1）和最低的氧化还原电位（-3.04 V），并且拥有优异的导电性是一种终极负极材料，然而应用到传统液态电解中锂离子重复嵌入/脱出的过程中，容易在锂金属负极表面生长锂枝晶，而且随着锂枝晶的生长易穿透隔膜导致电池正负极直接接触因而发生短路产生安全性问题。
发明专利[CN109167063A]一种人工固态电解质界面层保护的金属锂负极及其制备方法，将海藻酸与海藻酸锂的混合溶液涂覆在金属锂片形成致密、韧性好、离子电导率高的人工固态电解质界面层。上述方法虽然通过构筑界面层提高了电池的倍率性能、充放电稳定性，但是应用的是液态电解液体系不可避免存在较大的安全隐患，而且其循环稳定性有待进一步提高。发明专利[CN112615046A]一种锂电池固态电解质界面层原位调控的方法，采用有机聚合物、有机单体、锂盐形成的溶液浇铸的方法制备成固态电解质膜，随后在加热电催化的作用下，使得固态电解质界面与电极之间形成聚合物导电层。上述方法虽然能够有效改善电极与电解质界面接触不好及阻抗大的问题，但是在加热电催化过程中锂金属负极与电解质之间会存在不可逆的副反应，进而影响电池容量发挥，而且其倍率性能有待提高。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
基于背景技术中方法存在的问题，本发明提供一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用，解决在原位聚合过程中锂金属负极与电解质之间发生的副反应的问题；所述非对称凝胶态电解质提高了金属锂电池的倍率性能，更进一步地实现了充放电的循环稳定性。本发明的目的：第一、提供一种非对称凝胶态电解质及其制备方法；第二、提供所述示非对称凝胶态电解质在锂金属电池中的应用；第三、提供一种具有保护锂金属负极的非对称凝胶态电解质。
本发明的上述目的是通过以下方案进行实现的：
一种非对称凝胶态电解质，由正极层、隔膜和负极层组成，所述正极层为凝胶PVEC层，负极层为PVEC/MOFs复合层，其中MOFs占PVEC的1~5 wt%。
本发明所述的非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将VEC（碳酸乙烯亚乙酯）单体、锂盐和AIBN（偶氮二异丁腈）通过磁力搅拌混合均匀得到VEC混合溶液；
（2）将MOFs材料加入到VEC混合溶液中，并进行加热磁力搅拌进行热聚合得到混合均匀的凝胶态PVEC/MOFs（UPVEC）；
（3）将所述UPVEC均匀涂敷在锂金属负极一侧，放入隔膜，在正极侧滴加VEC溶液（2-3 mg），60-90℃下加热10-12h使其进行完全聚合，得到非对称凝胶态电解质。
进一步，所述步骤（1）中的锂盐为LiTFSI、LiBF4、LiPF6、LiClO4或LiAsF6中的一种；优选地，所述锂盐为LiTFSI。
进一步，所述步骤（1）中的AIBN占VEC单体的1-3 wt%，VEC与锂盐的质量比例为4:1，磁力搅拌时间为2-5 h。
进一步，所述步骤（2）中的MOFs材料为ZIF-67、MIL-100、PCN-18、UIO-67或 UIO-66中的一种；优选地，所述MOFs材料为UIO-66。
进一步，所述步骤（2）中MOFs材料占VEC混合溶液的1-5 wt%；热聚合温度为50-70℃，搅拌时间为3-5 h。
进一步，所述步骤（3）中的隔膜为单层PP、单层PE、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、双层PP/PE、三层PP/PE/PP或玻纤隔膜中的一种；优选地，所述隔膜为玻纤隔膜。
进一步，所述步骤（3）中UPVEC在锂金属负极一侧涂覆的面密度为0.1-0.5 mg/cm2。
本发明的一种非对称凝胶态电解质提高了锂金属电池的倍率性能，更进一步地实现了室温下稳定的充放电循环。使用本发明所述的一种非对称凝胶态电解质组装成对称式纽扣电池进行充放电测试，结果进一步证实了本发明的非对称凝胶态电解质锂金属电池可以实现稳定的充放电循环。
因此，本发明所述的一种非对称凝胶态电解质在制备锂电池中的应用也在本发明的保护范围内，所述锂电池包括软包电池、圆柱电池、方形铝壳电池或纽扣电池；优选地，所述的锂金属电池为纽扣全电池或纽扣式对称电池。
本发明发现MOFs材料和VEC混合制备而成的凝胶态MOFs可用于锂金属表面构成负极侧凝胶态电解质。本发明之所以提出将凝胶态MOFs层作为锂金属负极侧的电解质理由如下：（1）凝胶态MOFs层均匀的分布在锂片基底上形成致密的MOFs层，并且MOFs材料具有一定的机械强度，可以起到对锂片基底上生长出的锂枝晶机械压制的作用，防止发生短路；（2）MOFs材料成膜后对锂金属负极及VEC单体化学性质稳定，而且MOFs材料中的微孔可以为锂离子提供快速均匀的传输通道，又同时可以减少原位聚合过程中锂片和聚合物单体的副反应，提高电池循环性能；（3）MOFs材料在凝胶态MOFs层中可以为锂离子提供无机传输通道，从而增强锂离子的离子电导，这可以有效提高电池的倍率性能。
与现有技术方案相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供了一种非对称凝胶态电解质及其制备方法，经过组装锂金属负极和正极材料活性物质组装成的纽扣式全电池，并分别在不同倍率下进行充放电循环测试结果充分表明本发明的非对称凝胶态电解质提高了锂金属电池的倍率性能，更进一步地实现了充放电的循环稳定性。使用本发明所述的一种非对称凝胶态电解质组装成对称式纽扣电池进行充放电测试，结果进一步证实了本发明的非对称凝胶态电解质可以使锂金属电池实现充放电的长循环稳定性。
附图说明
图1为实施例1所得的凝胶态电池的组装示意图；
图2为实施例1所得的凝胶态电解质材料的LFP循环性能图；
图3为实施例1所得的Li/UPVEC/Li和Li/PVEC/Li循环200 h锂金属表面SEM图。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例，凡是对本发明技术方案进行修改或是同等替换，基本属于本发明技术方案的范围和思想，均应属于本发明保护范围中。
实施例1
本实施例制备以LiFePO4 材料为正极，金属锂为负极、凝胶态纽扣电池。其凝胶态电解质的制备和UIO-66涂敷及贴合工艺如下：
（1） UIO-66的预处理：将ZrCl4、对苯二甲酸和苯甲酸按摩尔比0.343 mmoL:0.343mmoL:3.43 mmoL配制加入DMF（20 mL）溶剂于反应釜中，超声处理使其充分分散，然后在鼓风干燥箱中120 ℃水热反应，将所述水热反应后制备的UIO-66用DMF溶剂进行三次离心清洗，最后将离心清洗的UIO-66放置在100 ℃烘箱中12 h，制备成UIO-66粉体；
（2）UIO-66的活化处理：将UIO-66分散在浓度为0.1 M的盐酸溶液中制成浆料，浸泡0.5 h，浆料经过洗涤和真空干燥处理，将上述预处理的UIO-66颗粒在管式炉中真空环境下升温至300 ℃，升温速率为5-10℃/min，保温4-7 h，冷却至室温，得到活化的UIO-66；
（3）将VEC单体、锂盐和AIBN按照比例进行磁力搅拌混合均匀，得到均匀的VEC混合溶液，其中AIBN占VEC单体的1 wt%，VEC与锂盐的质量比例为4:1，磁力搅拌时间为5 h；
（4）配制MOFs（UIO-66）占VEC混合溶液的1 wt%溶液，在50℃的温度下，进行磁力搅拌3 h，得到热聚合混合均匀的凝胶态MOFs材料（UPVEC）；
（5）将所述UPVEC均匀涂敷在锂金属负极一侧，涂覆面密度为0.1-0.5 mg/cm2，放入隔膜，在正极侧滴加VEC溶液2 mg，在90℃下加热10 h使其进行完全聚合，得到非对称凝胶态电解质扣式电池。
对组装的Li/UPVEC/LFP扣式电池，利用蓝电充放电仪器，电压优选2.5-4 V在1 C的倍率下进行400次的充放电，结果见图2。利用扫描电镜对Li/UPVEC/Li和Li/PVEC/Li对锂电池循环及循环200 h后的锂金属负极形貌特性表征，结果见图3。
实施例2
本实施例制备以LiFePO4 材料为正极，金属锂为负极、准固态纽扣电池。其准固态电解质的制备和UIO-66涂敷及贴合工艺如下：
（1）UIO-66的制备及活化过程与实施例1中相同；
（2）将VEC单体、锂盐和AIBN按照比例进行磁力搅拌混合均匀，得到均匀的VEC混合溶液，其中AIBN占VEC单体的2 wt%，VEC与锂盐的质量比例为4:1，磁力搅拌时间为3.5 h；
（3）配制MOFs（UIO-66）占VEC混合溶液的5 wt%溶液，在70℃的温度下，进行磁力搅拌5 h，得到热聚合混合均匀的凝胶态MOFs材料（UPVEC）；
（4）将所述UPVEC均匀涂敷在锂金属负极一侧，涂覆面密度为0.1-0.5 mg/cm2，放入隔膜，在正极侧滴加VEC溶液3 mg，在60℃下加热12 h使其进行完全聚合，得到非对称准固态电解质扣式电池。
实施例3
本实施例制备以LiFePO4材料为正极，金属锂为负极、凝胶态纽扣电池。其凝胶态电解质的制备和UIO-66涂敷及贴合工艺如下：
（1）UIO-66的制备及活化过程与实施例1中相同；
（2）将VEC单体、锂盐和AIBN按照比例进行磁力搅拌混合均匀，得到均匀的VEC混合溶液，其中AIBN占VEC单体的3 wt%，VEC与锂盐的质量比例为4:1，磁力搅拌时间为2 h；
（3）配制MOFs（UIO-66）占VEC混合溶液的2.5 wt%溶液，在60℃的温度下，进行磁力搅拌4 h，得到热聚合混合均匀的凝胶态MOFs材料（UPVEC）；
（4）将所述UPVEC均匀涂敷在锂金属负极一侧，涂覆面密度为0.1~0.5 mg/cm2，放入隔膜，在正极侧滴加VEC溶液3 mg，在75℃下加热11 h使其进行完全聚合，得到非对称凝胶态电解质扣式电池。
实施例4
本实施例制备以LiFePO4材料为正极，金属锂为负极、凝胶态纽扣电池。其凝胶态电解质的制备和UIO-66涂敷及贴合工艺如下：
（1）UIO-66的制备及活化过程与实施例1中相同；
（2）将VEC单体、锂盐和AIBN按照比例进行磁力搅拌混合均匀，得到均匀的VEC混合溶液，其中AIBN占VEC单体的3 wt%，VEC与锂盐的质量比例为4:1，磁力搅拌时间为4 h；
（3）配制MOFs（UIO-66）占VEC混合溶液的3.75 wt%溶液，65 ℃的温度下，进行磁力搅拌3 h，得到热聚合混合均匀的凝胶态MOFs材料（UPVEC）；
（4）将所述UPVEC均匀涂敷在锂金属负极一侧，涂覆面密度为0.1~0.5 mg/cm2，放入隔膜，在正极侧滴加VEC溶液2 mg，在80℃下加热10 h使其进行完全聚合，得到非对称凝胶态电解质扣式电池。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (8)

1.一种非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将VEC单体、锂盐和AIBN通过磁力搅拌混合均匀得到VEC混合溶液；
（2）将MOFs材料加入到VEC混合溶液中，并进行加热磁力搅拌进行热聚合得到混合均匀的凝胶态PVEC/MOFs；
（3）将凝胶态PVEC/MOFs均匀涂敷在锂金属负极一侧，放入隔膜，在正极侧滴加VEC溶液，60-90℃下加热10-12h使其进行完全聚合，得到非对称凝胶态电解质；
所述步骤（3）中凝胶态PVEC/MOFs在锂金属负极一侧涂覆的面密度为0.1-0.5 mg/cm2；
所述非对称凝胶态电解质由正极层、隔膜和负极层组成，所述正极层为凝胶PVEC层，负极层为PVEC/MOFs复合层，其中MOFs占PVEC的1~5 wt%；
所述步骤（2）中的MOFs材料为UIO-66。
2.根据权利要求1所述的非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的锂盐为LiTFSI、LiBF4、LiPF6、LiClO4或LiAsF6中的一种。
3.根据权利要求2所述的非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于：所述锂盐为LiTFSI。
4.根据权利要求1所述的非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的AIBN占VEC单体的1-3 wt%，VEC与锂盐的质量比为4:1，磁力搅拌时间为2-5 h。
5.根据权利要求1所述的非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中热聚合温度为50-70℃，搅拌时间为3-5 h。
6.根据权利要求1所述的非对称凝胶态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的隔膜为单层PP、单层PE、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、双层PP/PE、三层PP/PE/PP或玻纤隔膜中的一种。
7.根据权利要求1-6任一所述的制备方法制得的非对称凝胶态电解质在锂电池中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述锂电池包括软包电池、圆柱电池、方形铝壳电池或纽扣电池。
CN202111232406.9A 2021-10-22 2021-10-22 一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用 Active CN113964381B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111232406.9A CN113964381B (zh) 2021-10-22 2021-10-22 一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111232406.9A CN113964381B (zh) 2021-10-22 2021-10-22 一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113964381A CN113964381A (zh) 2022-01-21
CN113964381B true CN113964381B (zh) 2023-05-16

Family

ID=79466202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111232406.9A Active CN113964381B (zh) 2021-10-22 2021-10-22 一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113964381B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114400367B (zh) * 2022-01-25 2023-06-27 北京科技大学 一种高能量Al-MOF电池及其正极材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105917497A (zh) * 2014-09-30 2016-08-31 株式会社Lg化学 锂二次电池用负极活性材料、其制造方法、包含其的锂二次电池用负极和锂二次电池
CN111952663A (zh) * 2020-07-29 2020-11-17 青岛大学 一种界面修饰的固态石榴石型电池及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10411299B2 (en) * 2013-08-02 2019-09-10 Zenlabs Energy, Inc. Electrolytes for stable cycling of high capacity lithium based batteries
CN103456991B (zh) * 2013-09-02 2015-07-15 宁德时代新能源科技有限公司 锂离子电池及其凝胶电解质以及其制备方法
US10205190B2 (en) * 2014-08-28 2019-02-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite electrolyte including polymeric ionic liquid and inorganic particles and lithium battery including the same
KR101647759B1 (ko) * 2016-03-15 2016-08-12 주식회사 비츠로셀 고내전압 특성을 갖는 전기이중층 커패시터
CN105845985B (zh) * 2016-03-31 2018-10-26 成都国珈星际固态锂电科技有限公司 一种凝胶聚合物锂离子电池及其制备方法与叠片装置
CN111697262A (zh) * 2019-03-14 2020-09-22 深圳格林德能源集团有限公司 一种复合固态电解质、全固态锂离子电池及其制备方法
CN110048158B (zh) * 2019-04-25 2021-09-07 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种原位聚合双层聚合物电解质膜及其制备方法和应用
CN111009683B (zh) * 2019-11-12 2021-11-23 北京泰丰先行新能源科技有限公司 一种不对称半固态电解质、制备方法及金属锂二次电池
CN113471526B (zh) * 2020-03-30 2022-12-23 郑州宇通集团有限公司 一种多层结构复合电解质、固态锂电池
CN113336897B (zh) * 2021-06-01 2022-05-10 广东工业大学 一种孔内限域聚合有机单体的金属-有机框架基材料及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105917497A (zh) * 2014-09-30 2016-08-31 株式会社Lg化学 锂二次电池用负极活性材料、其制造方法、包含其的锂二次电池用负极和锂二次电池
CN111952663A (zh) * 2020-07-29 2020-11-17 青岛大学 一种界面修饰的固态石榴石型电池及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113964381A (zh) 2022-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110676420B (zh) 一种锂离子电池的补锂隔膜
CN106099062B (zh) 双包覆硅基复合材料Si@C@TiO2及其制备方法
JP4777593B2 (ja) リチウムイオン二次電池の製造方法
CN108376783B (zh) 一种锂阳极表面保护涂层及其制备方法
CN114220947B (zh) 一种锂金属电池负极、集流体及其制备方法和电池
CN114242943A (zh) 石墨烯薄膜及其制备方法、对称电池及其制备方法、全电池及其制备方法
CN113451580A (zh) 一种界面层及包括该界面层的锂离子电池
WO2023125023A1 (zh) 负极集流体及其制备方法、具备其的负极极片、锂二次电池
CN113937269A (zh) 一种银颗粒涂层修饰的三维多孔铜集流体-锂负极一体结构及其制备方法和应用
CN112886019A (zh) 一种高稳定三维MXene-COF-Li复合金属锂负极材料及其制备方法与应用
CN114883748B (zh) 一种用于锂离子电池的复合隔膜及其制备方法
CN114976263A (zh) 正极和电解质一体化的固态电池及其制备方法
CN113964381B (zh) 一种非对称凝胶态电解质及其制备方法和应用
CN107403907A (zh) 一种锂电池负极片及其制备方法
CN114361402A (zh) MXene基修饰层改性的无枝晶锂金属负极及其制备方法与锂金属电池
CN114203976A (zh) 一种可提高金属锂负极稳定性的混合溶液及制备方法和应用
CN109273670B (zh) 一种具有高比表面介孔保护膜的金属锂负极及其制备方法
CN113363427A (zh) 一种硫化物全固态电池用锂合金负极的制备方法及其电池
CN112490585A (zh) 一种用于锂金属电池的陶瓷隔膜及其制备方法
CN109461881B (zh) 负极极片及二次电池
CN108630864A (zh) 一种负极和隔膜一体化结构及其制备方法和电池
CN109659475A (zh) 一种高性能高压锂离子电池的制备方法
CN113451547B (zh) 一种复合金属锂负极及包括该复合金属锂负极的锂离子电池
CN114744158A (zh) 一种有机/无机复合涂层用于锂金属电极表面改性的方法
CN109301200B (zh) 掺铝氧化锌改性三维铜/锂金属负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant