CN113952518B - 一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于材料表面改性技术领域，公开了一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法及应用。本发明通过PVAm‑PC和KH560反应，制备三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺，再利用其对医用材料进行改性，得到抗细菌黏附的医用材料。三甲氧基硅烷可以被水解活化形成硅烷醇，硅烷醇基团脱水形成共价键，发生交联反应形成磷酸胆碱基两性离子涂层，其无机网络结构可使磷酸胆碱化聚乙烯胺固定于医用材料表面，达到表面改性的目的。另外，两性离子聚合物在生理环境中通过静电相互作用吸附水形成水合层，具有良好的抗细菌粘附性，磷酸胆碱基团可兼顾改善生物相容性，使改性后的医用材料对正常细胞无毒，在生理环境条件下具有显著的广谱抗细菌粘附性能。

Description

一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法及应用
技术领域
本发明属于材料表面改性技术领域，特别涉及一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法及应用。
背景技术
医用材料在临床使用时，材料表面的抗细菌粘附性能至关重要。若细菌黏附于医用材料表面，微生物的生物膜便成为医用材料使用的主要障碍，从而触发炎症宿主反应，对患者的健康构成了严重威胁。近年来，已经设计了各种抗菌表面用于降低因微生物定植而引发感染的风险，根据作用基理可分为三类：杀菌表面、静态和动态抑菌表面。杀菌表面是表面含有抗菌剂，如季铵化合物、脱乙酰壳多糖和金属纳米颗粒等。静态抑菌表面的策略是阻止细菌和蛋白质吸附，防止与生物环境发生非特异性相互作用，这些表面的亲水涂层主要分为乙二醇类、聚乙烯吡咯烷酮和两性离子聚合物。两性离子聚合物具有良好的抗细菌粘附性、生物相容性和低细胞毒性等，其中两性离子部分又可分为磷酸胆碱、磺基甜菜碱和羧基甜菜碱。动态抑菌表面是细菌最初可以黏附于材料表面，响应于环境刺激的微小变化，如温度、pH、光等，表面的理化性质发生变化，从而抑制细菌黏附。
尽管两性离子聚合物具有出色的生物性能，但是大多数两性离子聚合物的合成一般通过两性离子的乙烯基单体自由基聚合而成，合成过程和分离步骤往往十分复杂，并且需要后期的功能化才可用于表面固定，形成抗细菌粘附涂层。为此，简单高效地制备一种具有抗细菌粘附性能的两性离子聚合物涂层被认为是解决上述问题的有效途径。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法。
本发明另一目的在于提供由上述方法制得的抗细菌粘附的医用材料。
本发明再一目的在于提供上述抗细菌粘附的医用材料在大健康领域的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，包括以下步骤：
(1)制备三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺：将磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)在溶剂中进行反应，制备三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺；
(2)制备抗细菌粘附的医用材料：将医用材料置于三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液中，一段时间后取出，经固化后得到表面覆有三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺的抗细菌粘附的医用材料。
步骤(1)所述三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺具有如下分子结构：
Figure BDA0003269224950000021
其中，x为0～500的正整数，y为10～1000的正整数，n为20～2000的正整数，x/n＝0～30％，y/n＝30～60％，(n-x-y)/n＝10～70％。
PVAm-PC和KH560反应制备三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺的反应式优选为如下所示：
Figure BDA0003269224950000031
步骤(1)所述PVAm-PC由以下方法制备：先将醛基化甘油磷酸胆碱(PCGA)和聚乙烯胺(PVAm)进行反应，随后再加入氰基硼氢化钠(NaBH3CN)反应，反应结束后，得到PVAm-PC。
所述PCGA和PVAm进行反应的反应温度为30～60℃，优选为50-60℃；反应时间为6～24h，优选为12-24h；所述反应的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的至少一种。
所述加入NaBH3CN反应的反应温度为室温，反应时间为12～24h；反应结束后还包括后处理步骤，即反应结束后透析(截留分子量为500)3天，冷冻干燥后，得到PVAm-PC。
所述NaBH3CN优选以滴加的方式加入到PCGA和PVAm的反应液中，使反应温和进行，滴加过程中，反应液保持0℃。
所述PCGA与PVAm的摩尔比为1：0.1-1，优选为1：0.25-1；所述NaBH3CN与PCGA的摩尔比为1：0.25～1，优选为1：0.5～1。
步骤(1)所述PVAm-PC与KH560的质量比为1：0.25～8，优选为1：0.5～4。
步骤(1)所述将PVAm-PC和KH560在溶剂中进行反应是指将PVAm-PC和KH560加入至溶剂中，预热至30～60℃，充分搅拌溶解；然后再在50～60℃反应2～10h。
步骤(1)所述反应的反应时间优选为6～8h。
步骤(1)所述反应的溶剂优选为甲醇、乙醇、异丙醇中的至少一种。
步骤(2)所述三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液为步骤(1)反应结束后，加入与步骤(1)中溶剂等体积的去离子水，搅拌均匀后得到的。
步骤(2)所述一段时间为10～30min；
步骤(2)所述固化的温度为30～90℃，优选为60～90℃；固化时间为16～24h，优选为20～24h。
步骤(2)所述的医用材料优选为无纺布、海绵、导管、织物中的一种。
一种由上述方法制备得到的抗细菌黏附的医用材料。
上述抗细菌黏附的医用材料在大健康领域的应用。
本发明的机理为：
本发明的三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺中的三甲氧基硅烷可以被水解活化形成硅烷醇，硅烷醇基团随后脱水形成共价键(-Si-O-Si-)，发生交联反应，形成磷酸胆碱基两性离子涂层，其无机网络结构可使磷酸胆碱化聚乙烯胺固定于医用材料表面，达到对医用材料表面改性的目的。另外，两性离子聚合物可在生理环境中通过静电相互作用吸附水形成水合层，从而具有良好的抗细菌粘附性、生物相容性和低细胞毒性等。本发明的制备过程及抗细菌粘附原理图如图1所示。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
本发明的抗细菌粘附的医用材料制备条件简单温和，绿色环保且性价比高；具有的局域磷酸胆碱基团(PC)可兼顾改善抗细菌粘附性能、亲水性和生物相容性；在生理环境条件下具有显著的广谱抗细菌粘附性能，对正常细胞无毒，可用于更高标准的医用临床领域。
附图说明
图1是本发明的制备过程及抗细菌粘附原理图。
图2是实施例5制备的三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺的1H NMR谱图。
图3是实施例7制备的抗细菌粘附医用海绵的扫描式电子显微镜图。
图4是实施例7制备的抗细菌粘附医用海绵的抗细菌粘附性能图。
图5是实施例9制备的抗细菌粘附医用织物的静态水接触角图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。本发明所用的醛基化甘油磷酸胆碱(PCGA)按照文献“Kazuyuki M,Francoise M,Macromolecules,35(2002)2440-2444.”中的制备方法制备得到；聚乙烯胺(PVAm)按照文献“Chen Y,Ho W,Journal ofMembrane Science,514(2016)376-384.”中的制备方法制备得到；
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)的制备
在40℃下，将醛基化甘油磷酸胆碱(PCGA)的甲醇溶液滴加至聚乙烯胺(PVAm)的甲醇溶液中，其中，PCGA与PVAm摩尔比为1：1，搅拌反应24h，得到反应混合物。随后将氰基硼氢化钠(NaBH3CN)的甲醇溶液滴加至冷却至0℃的反应混合物中，其中NaBH3CN与PCGA的摩尔比为1：1，加热至室温并搅拌24h，使用去离子水透析(截留分子量为500)3天，冷冻干燥，制得磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)，1H NMR测得X摩尔百分含量为70％，y的摩尔百分含量为30％，即X/(X+y)＝70％，y/(X+y)＝30％。其中X＝770，y＝330。
制得的PVAm-PC具有如下分子结构：
Figure BDA0003269224950000051
实施例2
磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)的制备
在55℃下，将醛基化甘油磷酸胆碱(PCGA)的甲醇溶液滴加至聚乙烯胺(PVAm)的甲醇溶液中，其中，PCGA与PVAm摩尔比为1：0.5，搅拌反应24h，得到反应混合物。随后将氰基硼氢化钠(NaBH3CN)的甲醇溶液滴加至冷却至0℃的反应混合物中，其中NaBH3CN与PCGA的摩尔比为1：1，加热至室温并搅拌24h，使用去离子水透析(截留分子量为500)3天，冷冻干燥，制得磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)，1H NMR测得X摩尔百分含量为60％，y的摩尔百分含量为40％，即X/(X+y)＝60％，y/(X+y)＝40％，其中X＝660，y＝440。
实施例3
磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)的制备
在55℃下，将醛基化甘油磷酸胆碱(PCGA)的甲醇溶液滴加至聚乙烯胺(PVAm)的甲醇溶液中，其中，PCGA与PVAm摩尔比为1：0.1，搅拌反应24h，得到反应混合物。随后将氰基硼氢化钠(NaBH3CN)的甲醇溶液滴加至冷却至0℃的反应混合物中，其中NaBH3CN与PCGA的摩尔比为1：0.5，加热至室温并搅拌24h，使用去离子水透析(截留分子量为500)3天，冷冻干燥，制得磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)，1H NMR测得X摩尔百分含量为40％，y的摩尔百分含量为60％，即X/(X+y)＝40％，y/(X+y)＝60％，其中X＝440，y＝660。
实施例4
抗细菌粘附的医用无纺布表面改性
将实施例2制备的磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)溶于甲醇溶液中，充分搅拌溶解，加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)，其中PVAm-PC与KH560的质量比为1：1，预热至50℃，充分搅拌溶解，然后保持反应温度为50℃，搅拌反应4h，加入与甲醇等体积的去离子水，搅拌均匀，得到三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液。1HNMR测得三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺中x摩尔百分含量为30％，y的摩尔百分含量为40％，即n-x-y摩尔百分含量为30％，即x/n＝30％，y/n＝40％，(n-x-y)/n＝30％，其中x＝330，y＝440，n＝1100。
将医用无纺布置于三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液，30min后取出，60℃固化24h，然后用去离子水洗涤3次，即得到抗细菌粘附的医用无纺布。
实施例5
抗细菌粘附的医用无纺布表面改性
将实施例2制备的磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)溶于甲醇溶液中，充分搅拌溶解，加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)，其中PVAm-PC与KH560的质量比为1：1，预热至50℃，充分搅拌溶解，然后保持反应温度为50℃，搅拌反应6h，加入与甲醇等体积的去离子水，搅拌均匀，得到三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液。1HNMR测得三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺中x摩尔百分含量为25％，y的摩尔百分含量为40％，n-x-y摩尔百分含量为35％，即x/n＝25％，y/n＝40％，(n-x-y)/n＝35％，其中x＝275，y＝440，n＝1100。
将医用无纺布置于三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液，30min后取出，60℃固化24h，然后用去离子水洗涤3次，即得到抗细菌粘附的医用无纺布。
图2是实施例5制备的三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺的1H NMR谱图。从图2中可以看出，化学位移1.33～1.98ppm为三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺主链上的氢质子峰，3.13ppm处为磷酸胆碱(PC)基团-N+(CH3)上的氢质子峰，3.58ppm处为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)-Si(OCH3)上的氢质子峰，本发明成功制备了三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺。制得的三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺具有如下分子结构：
Figure BDA0003269224950000081
实施例6
抗细菌粘附的医用无纺布表面改性
将实施例2制备的磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)溶于甲醇溶液中，充分搅拌溶解，加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)，其中PVAm-PC与KH560的质量比为1：4，预热至50℃，充分搅拌溶解，然后保持反应温度为50℃，搅拌反应8h，加入与甲醇等体积的去离子水，搅拌均匀，得到三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液。1HNMR测得三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺中x摩尔百分含量为10％，y的摩尔百分含量为40％，n-x-y摩尔百分含量为50％，即x/n＝10％，y/n＝40％，(n-x-y)/n＝50％，其中x＝110，y＝440，n＝1100。
将医用无纺布置于三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液，30min后取出，60℃固化24h，然后用去离子水洗涤3次，即得到抗细菌粘附的医用无纺布。
实施例7
抗细菌粘附的医用海绵表面改性
将实施例2制备的磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)溶于甲醇溶液中，充分搅拌溶解，加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)，其中PVAm-PC与KH560的质量比为1：1，预热至50℃，充分搅拌溶解，然后保持反应温度为50℃，搅拌反应8h，加入与甲醇等体积的去离子水，搅拌均匀，得到三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液。1HNMR测得三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺中x摩尔百分含量为25％，y的摩尔百分含量为40％，n-x-y摩尔百分含量为35％，即x/n＝25％，y/n＝40％，(n-x-y)/n＝35％，其中x＝275，y＝440，n＝1100。
将医用海绵置于三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液，30min后取出，80℃固化24h，然后用去离子水洗涤3次，即得到抗细菌粘附的医用海绵。
图3是实施例7制备的抗细菌粘附医用海绵的扫描式电子显微镜图。从图3可以看出，医用海绵改性前后孔径无明显变化，因此对于医用海绵的通透性基本没有影响。
实施例8
抗细菌粘附的医用导管表面改性
将实施例2制备的磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)溶于甲醇溶液中，充分搅拌溶解，加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)，其中PVAm-PC与KH560的质量比为1：1，预热至50℃，充分搅拌溶解，然后保持反应温度为50℃，搅拌反应8h，加入与甲醇等体积的去离子水，搅拌均匀，得到三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液。1HNMR测得三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺中x摩尔百分含量为25％，y的摩尔百分含量为40％，n-x-y摩尔百分含量为35％，即x/n＝25％，y/n＝40％，(n-x-y)/n＝35％，其中x＝275，y＝440，n＝1100。
将医用导管置于三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液，20min后取出，70℃固化24h，然后用去离子水洗涤3次，即得到抗细菌粘附的医用导管。
实施例9
抗细菌粘附的医用织物表面改性
将实施例2制备的磷酸胆碱化聚乙烯胺(PVAm-PC)溶于甲醇溶液中，充分搅拌溶解，加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)，其中PVAm-PC与KH560的质量比为1：1，预热至50℃，充分搅拌溶解，然后保持反应温度为50℃，搅拌反应8h，加入与甲醇等体积的去离子水，搅拌均匀，得到三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液。1HNMR测得三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺中x摩尔百分含量为25％，y的摩尔百分含量为40％，n-x-y摩尔百分含量为35％，即x/n＝25％，y/n＝40％，(n-x-y)/n＝35％，其中x＝275，y＝440，n＝1100。
将医用织物置于三甲氧基硅烷结构官能化的磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液，10min后取出，60℃固化24h，然后用去离子水洗涤3次，即得到抗细菌粘附的医用织物。
实施例10
抗细菌粘附医用材料的抗细菌粘附性能评价。
以大肠杆菌(E.coli ATCC25922)(市售，革兰氏阴性菌)和金黄色葡萄球菌(S.euraus CMCC(B)26003)(市售，革兰氏阳性菌)为细菌模型，测定抗细菌粘附的医用材料在37℃，pH＝7条件下的抗细菌粘附性能。将大肠杆菌菌液或金黄色葡萄球菌OD598＝0.1(106～108CFU/mL)2ml滴加在医用材料表面上，37℃湿度大于90％的恒温恒湿摇床内培养2h后，将其放入无菌水中超声5min，洗脱表面细菌。取稀释100倍的100μL洗脱液均匀涂布于LB固体培养基中培养24h，观察细菌生长情况，通过计数板法计算有效抑菌率。图4是实施例7抗细菌粘附的医用海绵的抗细菌粘附性能图。从图4中可以看出，表面改性后的医用海绵对大肠杆菌的粘附可降低约85％，对金黄色葡萄球菌的粘附降低约90％，证明了医用材料表面改性后具有良好的抗细菌粘附性能。
实施例11
抗细菌粘附的医用材料的细胞相容性评价。
依据国家标准GB/T16886.5测试医用材料表面改性后的体外细胞毒性。结果表明，本发明中所有医用材料表面改性后对小鼠成纤维细胞L929的细胞毒性为0级，具有良好的细胞相容性，满足医用材料对细胞相容性的要求。
实施例12
抗细菌粘附的医用材料的静态水接触角测试。
用表面张力接触角仪系统于室温下测试静态接触角，每个样品随机检测3个位置，用水量10.0μL，3点接触角的平均值即为接触角值。接触角的大小可以反映三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺对水的亲和情况，接触角愈小，亲水性愈好。从图5可以看出，改性前的医用织物表面静态水接触角约为55.6°，表面改性后的医用织物的静态水接触角可降低一半左右，约为26.1°。结果表明，三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺可有效降低材料表面的静态水接触角，赋予材料表面良好的亲水性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (15)

1.一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)制备三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺：将磷酸胆碱化聚乙烯胺PVAm-PC和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560在溶剂中进行反应，制备三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺；
(2)制备抗细菌粘附的医用材料：将医用材料置于三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液中，一段时间后取出，经固化后得到表面覆有三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺的抗细菌粘附的医用材料；
步骤(1)所述PVAm-PC与KH560的质量比为1：0.25～8；
步骤(1)所述将PVAm-PC和KH560在溶剂中进行反应是指将PVAm-PC和KH560加入至溶剂中，预热至30～60℃，充分搅拌溶解；然后再在50～60℃反应2～10h；
步骤(2)所述三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺水溶液为步骤(1)反应结束后，加入与步骤(1)中溶剂等体积的去离子水，搅拌均匀后得到的；
步骤(2)所述一段时间为10～30min；步骤(2)所述固化的温度为30～90℃；固化时间为16～24h。
2.根据权利要求1所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：步骤(1)所述三甲氧基硅烷磷酸胆碱化聚乙烯胺具有如下分子结构，
Figure FDA0003869205930000021
其中，x为0～500的正整数，y为10～1000的正整数，n为20～2000的正整数，x/n＝0～30％，y/n＝30～60％，(n-x-y)/n＝10～70％。
3.根据权利要求1或2所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：
步骤(1)所述磷酸胆碱化聚乙烯胺PVAm-PC由以下方法制备：先将醛基化甘油磷酸胆碱PCGA和聚乙烯胺PVAm进行反应，随后再加入NaBH3CN反应，反应结束后，得到磷酸胆碱化聚乙烯胺PVAm-PC。
4.根据权利要求3所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：
所述醛基化甘油磷酸胆碱PCGA和聚乙烯胺PVAm进行反应的反应温度为30～60℃；反应时间为6～24h；
所述加入NaBH3CN反应的反应温度为室温，反应时间为12～24h。
5.根据权利要求4所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：所述醛基化甘油磷酸胆碱PCGA和聚乙烯胺PVAm进行反应的反应温度为50～60℃。
6.根据权利要求4所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：所述醛基化甘油磷酸胆碱PCGA和聚乙烯胺PVAm进行反应的反应时间为12～24h。
7.根据权利要求3所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：
所述醛基化甘油磷酸胆碱PCGA与聚乙烯胺PVAm的摩尔比为1：0.1-1；
所述NaBH3CN与PCGA的摩尔比为1：0.25～1。
8.根据权利要求7所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：所述醛基化甘油磷酸胆碱PCGA与聚乙烯胺PVAm的摩尔比为1：0.25-1。
9.根据权利要求7所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：所述NaBH3CN与PCGA的摩尔比为1：0.5～1。
10.根据权利要求1或2所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：
步骤(1)所述磷酸胆碱化聚乙烯胺PVAm-PC与KH560的质量比为1：0.5～4。
11.根据权利要求1或2所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：
步骤(1)所述将磷酸胆碱化聚乙烯胺PVAm-PC和KH560在溶剂中进行反应是指将PVAm-PC和KH560加入至溶剂中，预热至30～60℃，充分搅拌溶解；然后再在50～60℃反应6～8h。
12.根据权利要求1或2所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：
步骤(2)所述的医用材料为海绵、导管、织物中的一种；
步骤(2)所述一段时间为10～30min；所述固化的温度为30～90℃；固化时间为16～24h。
13.根据权利要求12所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：所述固化的温度为60～90℃。
14.根据权利要求12所述的一种抗细菌粘附的医用材料表面改性方法，其特征在于：所述固化时间为20～24h。
15.根据权利要求1-14任意一项所述的方法制备得到的抗细菌黏附的医用材料。
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