CN113943450A - 一种集成热塑性弹性体及其改性沥青的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种集成热塑性弹性体及其改性沥青的制备方法,原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉60‑95份、混杂废旧塑料5‑40份和改性剂0.1‑15份;所述的改性剂为混杂废旧塑料裂解蜡。所述集成热塑性弹性体为将混杂废橡胶粉、混杂废旧塑料和改性剂按比例,然后用双螺杆挤出机挤出造粒而制得。将混杂废胶粉、混杂废旧塑料经特制的双螺杆挤出机挤出造粒,制备成集成热塑性弹性体颗粒。此方法制备的热塑性弹性体具有优异的高低温性能和加工性能,制备过程高效、节能环保,有效解决混杂废橡塑材料难以在改性沥青中使用的缺点。用此集成热塑性弹性体颗粒改性沥青,能达到SBS改性沥青混合料的指标,能大大降低改性沥青的成本。

Description

一种集成热塑性弹性体及其改性沥青的制备方法
技术领域
本发明属于沥青制备领域,尤其涉及一种集成热塑性弹性体及其改性沥青的制备方法。
背景技术
橡胶沥青(废橡胶粉改性沥青)路面以其低碳长寿命、高减震性和路面可减薄设计等优点而备受人们青睐。废橡胶粉在沥青中以固体颗粒悬沉,存在密度差,从而导致废胶粉改性沥青在贮存运输的过程中会发生离析分层的现象,胶粉颗粒聚集而沉淀,从而致使混合料的设计和施工要求高、成本居高不下,路面性能很不稳定。此外,橡胶沥青还存在胶粉来源单一(载重卡车大胎)、耗能高等问题。而富含纤维的轿车轮胎或电动车轮胎、废橡胶制品橡胶难以使用。
热塑性弹性体是在高温下可以像热塑性塑料一样加工,而在常温下又呈现橡胶弹性的一类独特材料。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)是一种热塑性弹性体,它能明显提高基质沥青的高低温性能,降低温度敏感性,增强耐老化、耐疲劳性能,全面改善沥青混合料的路面性能,延长路面使用寿命。但用SBS改性沥青成本太高,同时制备SBS会消耗大量的石油能源。
树脂/废胶粉热塑性弹性体与传统热塑性弹性体一样,可以按照热塑性弹性体的方法进行挤出、注射和压延等成型加工,生产各种制品。胶粉与树脂并用,早在20世纪80年代初国外就已开始这方面的研究工作。由于树脂/废胶粉热塑性弹性体具有优异的性能价格比,突出的环保效应,因此对其的研究越来越受重视。常用的基体树脂包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)和环氧树脂等,还包括聚酰胺(PA)、聚酯(PBT、PET)等混杂工程塑料。还有用废胶粉和回收农膜的混合物,经动态硫化制得价格低廉的热塑性弹性体,可用于对力学性能要求不苛刻的橡塑模压制品。
石油沥青来源于石油炼制的副产物,其中含有非极性到极性的三千多种物质。石油沥青为低聚物产品,对温度和载荷敏感,高温容易流淌变形,低温易脆裂,因此通常加入热塑性弹性体SBS进行改性,但SBS加工昂贵,并且容易老化。废旧塑料改性沥青有良好的高温性能,废旧橡胶改性沥青具有良好的低温性能,在工程上已获得较多应用,但这些废橡塑材料都来源于较好的废旧制品,而现在日益增多的废弃橡塑材料,因其混杂或交联特性,难以使用。混杂工程塑料这些工程塑料,因工程塑料的难熔融,交联塑料的难熔融难溶解,胶粉的难加工,所以一旦混杂了只有填埋或焚烧。为此,人们希望找到更好的办法对这些混杂的废橡胶、混杂的废旧塑料进行消耗和利用。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于沥青改性的集成热塑性弹性体及该集成热塑性弹性体改性沥青的制备方法。发明人基于共混型热塑性弹性体的原理、改性沥青原理和混杂橡塑及沥青的组成特点,提出制备集成混杂热塑性弹性体的组成、方法,并用于制备高性能改性沥青。
本发明是通过以下技术方案来实现的:
一种集成热塑性弹性体,原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉60-95份、混杂废旧塑料5-40份和改性剂0.1-15份;所述的改性剂为混杂废旧塑料裂解蜡;所述集成热塑性弹性体为将混杂废橡胶粉、混杂废旧塑料和改性剂按比例,然后用双螺杆挤出机通过强烈力化学共混挤出造粒而制得,所用的双螺杆挤出机的长径比大于等于52:1。
之所以所用的特制双螺杆挤出机的长径比大于52:1,是因为这个比例有较好的耐腐蚀能力和脱挥排气功能,并且较强的兼容混杂橡塑材料能力。特制长径比的双螺杆可使不同废塑料混杂到一起,胶粉适当降解,废塑料和降解胶粉充分融合,使二者为一体,能和沥青相容。即使得混杂的废塑料也能同废橡胶融合一体改性沥青,突破了改性沥青只用好的胶粉或好的废旧塑料的偏见。原因是:聚酯塑料的羟基羧基、尼龙塑料的氨基和羧基同降解胶粉中的羟基羧基产生酯化反应,或大量氢键的结合。交联聚乙烯塑料降解为蜡后同沥青相容变好,胶粉降解后同沥青相容性变好。这是发明人结合沥青的从非极性到极性的组成,同各种混杂塑料、橡胶的非极性到极性,再通过熔融一体化加工实现的互溶。
之所以选择如上配方,是发明人经过研究发现,塑料太多形成为连续相,不是热塑性弹性体,也不容易分散于沥青;胶粉太多,则不容易产生橡塑的结合,流动性会变差。
作为优选,所述集成热塑性弹性体的原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉70-85份、混杂废旧塑料15-30份和改性剂1-5份。
作为优选,本发明所用的混杂废橡胶粉为废弃轮胎制得的橡胶粉,废轮胎可以是轿车、公共汽车、农用车、载重卡车等各类废车辆轮胎以及废旧橡胶制品。混杂废橡胶粉粒径最好为15-40目,混杂废橡胶粉可采用常温粉碎法或常温湿法粉碎法等本领域公知方法制得。
作为优选,所用的混杂废旧塑料包括回收通用的废旧塑料,回收通用的废旧塑料包括回收的聚乙烯PE、聚丙烯PP和聚氯乙烯PVC,所用的混杂废旧塑料也包括混杂工程塑料,所述混杂工程塑料包括聚酰胺PA、聚酯PBT、PET或其同通用塑料的混杂物。
作为优选,所述双螺杆挤出机螺杆的转速为100-500r/min,温度为200-360℃。发明人发现,温度低了加工不料,温度太高降解太严重。
作为优选,本发明所用的混杂废旧塑料裂解蜡是混杂废旧塑料经高温裂解制得的低聚物,它在集成热塑性弹性体的制备过程中起到增塑剂的作用,能够降低加工过程中的粘度,促进胶粉的扩散,提高可加工性,使制得的热塑性弹性体颗粒表面光滑不相互粘连。
本发明的另一目的是提供一种上述的集成热塑性弹性体改性沥青的制备方法,原料包含以下组分及质量份数:沥青100份、集成热塑性弹性体6-15份、SBS 0.5-5份和稳定剂0.01-0.5份,制备过程为:将沥青、集成热塑性弹性体和SBS、稳定剂按比例,用高速剪切机进行连续剪切混合而制得。研究发现,温度低了加工不料,温度太高降解太严重,通过稳定剂的相互之间反应产生橡胶的交联链接。
作为优选,原料包含以下组分及质量份数:沥青100份、集成热塑性弹性体8-12份、SBS 1-3份和稳定剂0.01-0.1份。
作为优选,剪切条件是在140℃-180℃下剪切15-60分钟,转速为2500-4000RPM。
本发明的有益效果是:
本发明的一种集成热塑性弹性体,其制备方法简单易行,生产过程污染小,原材料来源广,可连续生产,所得的集成热塑性体中胶粉分散均匀,粒径明显减小,交联密度降低;同时达到降低成本、实现废弃物再利用、减少环境污染的目的,利用该集成热塑性弹性体的改性沥青的制备方法,将集成热塑性弹性体和少量SBS加入到沥青中,在一定温度下经过高速剪切而制得的改性沥青,其性能能达到SBS改性沥青1-C的标准,但成本远低于SBS改性沥青,同时能克服胶粉改性沥青不稳定的缺点,实用性强,经济价值很高。尤其是,将混杂废橡胶粉、混杂废旧塑料经特制的双螺杆挤出机挤出造粒,制备成集成热塑性弹性体颗粒。此方法制备的热塑性弹性体颗粒具有优异的高低温性能和加工性能,制备过程高效、节能环保,有效解决混杂废橡塑材料难以使用的缺点。用此集成热塑性弹性体颗粒改性沥青,能达到SBS改性沥青混合料的指标,且能大大降低改性沥青的成本。
具体实施方式
一种集成热塑性弹性体,原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉60-95份、混杂废旧塑料5-40份和改性剂0.1-15份;所述的改性剂为混杂废旧塑料裂解蜡;所述集成热塑性弹性体为将混杂废橡胶粉、混杂废旧塑料和改性剂按比例,然后用双螺杆挤出机通过强烈力化学共混挤出造粒而制得。本发明所用的特制双螺杆挤出机的长径比大于52:1
所述集成热塑性弹性体的原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉75-85份、混杂废旧塑料15-25份和改性剂1-5份。
本发明所用的混杂废橡胶粉为废弃轮胎制得的橡胶粉,废轮胎可以是轿车、公共汽车、农用车、载重卡车等各类废车辆轮胎。混杂废橡胶粉粒径最好为15-40目,混杂废橡胶粉可采用常温粉碎法或常温湿法粉碎法等本领域公知方法制得。
所用的混杂废旧塑料包括回收通用的废旧塑料,回收通用的废旧塑料包括回收的聚乙烯PE、聚丙烯PP和聚氯乙烯PVC,所用的混杂废旧塑料也包括混杂工程塑料,所述混杂工程塑料包括聚酰胺PA、聚酯PBT、PET或其同通用塑料的混杂物。
双螺杆挤出机螺杆的转速为100-500r/min,温度为200-360℃。发明人发现,温度低了加工不料,温度太高降解太严重。
本发明所用的混杂废旧塑料裂解蜡是混杂废旧塑料经高温裂解制得的低聚物,它在集成热塑性弹性体的制备过程中起到增塑剂的作用,能够降低加工过程中的粘度,促进胶粉的扩散,提高可加工性,使制得的热塑性弹性体颗粒表面光滑不相互粘连。
上述的集成热塑性弹性体改性沥青的制备方法,原料包含以下组分及质量份数:沥青100份、集成热塑性弹性体6-15份、SBS 0.5-5份和稳定剂0.01-0.5份,制备过程为:将沥青、集成热塑性弹性体和SBS、稳定剂按比例,用高速剪切机进行连续剪切混合而制得。研究发现,温度低了加工不料,温度太高降解太严重,通过稳定剂的相互之间反应产生橡胶的交联链接。
原料包含以下组分及质量份数:沥青100份、集成热塑性弹性体8-12份、SBS 1-3份和稳定剂0.01-0.1份。
剪切条件是在140℃-180℃下剪切15-60分钟,转速为2500-4000RPM。
下面将借助于实施例对本发明作进一步的说明。但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表达的范围,其中百分比都是质量百分比。
以下实施中使用的道路石油沥青(基质沥青)为韩国双龙70号,混杂废橡胶粉为20目,由卡车轮胎粉、轿车轮胎粉和电动车胎粉提供,混杂废旧塑料为废旧制浆回收塑料(含有PE,PP,PET等),改性剂为回收交联聚乙烯蜡为自制,稳定剂为硫磺。
实施例1:
以改性沥青质量百分比计,4份的SBS和0.085份稳定剂加入到100份沥青中,在180℃下经高速剪切机剪切45分钟制得集成热塑性弹性体改性沥青,其中高速剪切机的转速为4000r/min。所制备的改性沥青的综合性能列于下表-1和表-2。
实施例2:
步骤一、以集成热塑性弹性体的质量百分比计,将80份的混杂废橡胶粉、17份的混杂废旧塑料和3份的回收交联聚乙烯蜡混合均匀,在双螺杆挤出机中挤出制备集成热塑性弹性体,挤出温度为280℃,转速为120r/min,挤出造粒后得到集成热塑性弹性体颗粒。
步骤二、以改性沥青质量百分比计,将10份的集成热塑性弹性体颗粒、1份的SBS和0.085份的稳定剂加入到100份沥青中,在180℃下经高速剪切机剪切45分钟制得集成热塑性弹性体改性沥青,其中高速剪切机的转速为4000r/min。所制备的改性沥青的综合性能列于下表-1和表-2。
实施例3:
步骤一、同实施例2步骤一。
步骤二、以改性沥青质量百分比计,将20份的集成热塑性弹性体颗粒、1份的SBS和0.085份的稳定剂加入到100份沥青中,在180℃下经高速剪切机剪切45分钟制得集成热塑性弹性体改性沥青,其中高速剪切机的转速为4000r/min。所制备的改性沥青的综合性能列于下表-1和表-2。
实施例4:
步骤一、同实施例2步骤一。
步骤二、以改性沥青质量百分比计,将30份的集成热塑性弹性体颗粒、和0.085份稳定剂加入到100份沥青中,在180℃下经高速剪切机剪切45分钟制得集成热塑性弹性体改性沥青,其中高速剪切机的转速为4000r/min。所制备的改性沥青的综合性能列于下表1和表2。
表1实施例1~4的常规性能指标
Figure BDA0003383444580000071
表2实施例1~4的贮存48小时和72小时后的离析情况
Figure BDA0003383444580000072
从表1和表2可见,本申请方案下的改性沥青性能同SBS改性沥青相比有相当的高温性能,稳定性能优良,加工性能良好。但成本远低于SBS改性沥青,同时能克服胶粉改性沥青不稳定的缺点,实用性强,经济价值很高。
混合料的指标:
表3集成热塑性弹性体改性沥青混合料路用性能
Figure BDA0003383444580000073
从表3可见,本申请用集成热塑性弹性体颗粒改性沥青,能达到SBS改性沥青混合料的指标,且能大大降低改性沥青的成本。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何不经过创造性劳动想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种集成热塑性弹性体,其特征在于,原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉60-95份、混杂废旧塑料5-40份和改性剂0.1-15份;所述的改性剂为混杂废旧塑料裂解蜡;所述集成热塑性弹性体为将混杂废橡胶粉、混杂废旧塑料和改性剂按比例,然后用双螺杆挤出机挤出造粒而制得,所用的双螺杆挤出机的长径比大于等于52:1。
2.根据权利要求1所述的一种集成热塑性弹性体,其特征在于,原料包含以下组分及质量份数:混杂废橡胶粉70-85份、混杂废旧塑料15-30份和改性剂1-5份。
3.根据权利要求1所述的一种集成热塑性弹性体,其特征在于,所用的混杂废橡胶粉为废弃轮胎制得的橡胶粉,废轮胎包括轿车、公共汽车、农用车、载重卡车各类废车辆轮胎及废旧橡胶制品。
4.根据权利要求1所述的一种集成热塑性弹性体,其特征在于,所用的混杂废旧塑料包括回收通用的废旧塑料,回收通用的废旧塑料包括回收的聚乙烯PE、聚丙烯PP和聚氯乙烯PVC,所用的混杂废旧塑料也包括混杂工程塑料,所述混杂工程塑料包括聚酰胺PA、聚酯PBT、PET。
5.根据权利要求1所述的一种集成热塑性弹性体,其特征在于,混杂废橡胶粉的粒径为15-40目,混杂废橡胶粉的制备方法包括常温粉碎法和常温湿法粉碎法。
6.根据权利要求1所述的一种集成热塑性弹性体,其特征在于,双螺杆挤出机螺杆的转速为100-500r/min,温度为200-360℃。
7.根据权利要求1所述的一种集成热塑性弹性体,其特征在于,所述混杂废旧塑料裂解蜡是混杂废旧塑料经高温裂解制得的低聚物。
8.权利要求1-7任意一项所述的集成热塑性弹性体改性沥青的制备方法,其特征在于,原料包含以下组分及质量份数:沥青100份、集成热塑性弹性体6-15份、SBS 0.5-5份和稳定剂0.01-0.5份,制备过程为:将沥青、集成热塑性弹性体和SBS、稳定剂按比例,用高速剪切机进行连续剪切混合而制得。
9.根据权利要求8所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,原料包含以下组分及质量份数:沥青100份、集成热塑性弹性体8-12份、SBS1-3份和稳定剂0.01-0.1份。
10.根据权利要求8所述的改性沥青的制备方法,其特征在于,剪切条件是在140℃-180℃下剪切15-60分钟,转速为2500-4000RPM。
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