CN113924280A - 经涂覆的基板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种经涂覆的基板，其包括设置在基板的至少一个主要面的至少一部分上的通过物理气相沉积而沉积的软涂层以及设置在所述面的至少一部分上的在所述软涂层上方的保护涂层。本发明还涉及一种用于制造包括软涂层和保护涂层的经涂覆的基板的方法以及保护涂层用于保护具有软涂层的经涂覆的基板的用途。

Description

经涂覆的基板
技术领域
本发明涉及一种经涂覆的基板，其具有软涂层如阳光控制涂层和/或绝缘低发射率涂层，由于软涂层上方存在通过施加并固化包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC的可辐射固化组合物而获得的保护涂层，该软涂层具有增强的机械、化学和腐蚀耐受性。本发明还涉及用于制造此种经涂覆的基板的方法以及其中经玻璃涂覆的基板进一步经受热处理的方法。还提供了基于包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC的可辐射固化组合物的保护涂层用于保护具有软涂层的经涂覆的基板的用途。
背景技术
大部分软涂层(如阳光控制涂层或绝缘低发射率涂层)呈现低发射率并且因其IR反射能力而用于嵌装玻璃中，使得对嵌装玻璃进行精确能量控制，从而降低热损失和/或避免嵌装玻璃结构过热。遗憾的是，大部分软涂层的有限机械、化学和腐蚀耐受性限制了其用途。事实上，此类涂层可能容易因在其生产期间或在其使用期期间暴露于环境而受损。机械作用(如与其他材料或物体接触或摩擦)可能引起刮擦或损伤。化学环境(湿度、温度……)或与化学品像清洁剂或日常生活产品接触导致软涂层表面的劣化。此类劣化的结果可能既是美学上的又是功能性上的。对于依赖基于金属的红外反射层的软涂层尤其如此。即使没有基于金属的红外反射层的一些软涂层可以用于嵌装玻璃的外部面，但其耐久性没有达到通过化学气相沉积(CVD)产生的硬涂层的耐久性。
在基板像玻璃片材或聚合物片材上产生涂层期间，经涂覆的片材通常由于以下中的一项或多项而被刮擦：(a)在装运期间与其他片材等摩擦；(b)玻璃操作者在切割或边缘接合步骤期间和/或前后所使用的钳子；(c)玻璃操作者所佩戴的手套引起的磨损；(d)洗涤步骤期间的刷擦；以及(e)在制造厂场所的任何步骤期间引起的其他类型的摩擦/磨损。另外，腐蚀也是玻璃片材受损的重要原因，并且通常由高湿度条件、酸雨和/或在运输、储存和/或处理期间易于聚集在经涂覆的制品上的其他材料引起。
对于玻璃片材，虽然前述类型的受损通常是在热处理(例如，回火)之前发生，但回火放大此类受损。例如，预回火引起的少量腐蚀可能导致热处理后的重大缺陷，这导致经涂覆的片材报废。
由于其光电子-能量特性和其阻挡部分IR光谱的能力，许多应用或市场需要软涂层，特别是阳光控制涂层或绝缘低发射率涂层。
获得具有受保护软涂层的嵌装玻璃的已知方法是使用节能窗膜，如以名称
Figure BDA0003363489840000021
PX-7060S或
Figure BDA0003363489840000022
PX-8080由日东株式会社(Nitto)商品化的那些节能窗膜。这些粘合膜含有受聚脂膜保护的低发射率涂层。然而，出于耐久性原因，此类膜可能仅用于与建筑内部接触的嵌装玻璃的面上，这些膜不可热处理并且强制窗户制造者或最终使用者对其进行现场安装。
另一种方法是由聚合物水基或溶剂基体系形成保护涂层。然而，蒸发水或溶剂需要热量和时间，并且需要排气机、燃烧器或气体排空。这因水或溶剂进入而产生额外的生产成本和软涂层的潜在劣化。
申请WO 00/50354披露了例如由丙烯酸类聚合物的水溶液获得的膜，由于聚合物本身是水溶性的，所以可以容易地将膜用水去除。申请WO 01/02496披露了一种涂层，其旨在通过施加可移除保护涂层在运输、处理或储存步骤期间临时保护基板。该涂层可以是由非基于可辐射固化环醚化学品的聚合物的水溶液获得的膜。保护涂层优选通过水性洗涤移除。根据不优选的一个实施例，该涂层还可以通过热分解或燃烧移除。
此类可通过水性洗涤移除的临时保护层此外不能在储存期间保护基板免受腐蚀并且在洗涤阶段期间不保护功能涂层。此外，它们还具有以下缺点：产生必须处理的液体废物并污染加工公司的洗涤机。
US 2018/0355659 A1描述了基于溶剂的溶液，其中从SBS共聚物溶液施加保护膜，需要去除溶剂。
US 2006/0065350 A1描述了在热处理前必须去除的高分子量热塑性塑料的使用。这种方法也产生大量的废物。
US 20160194516中还披露了在功能涂层上沉积保护层。此保护层基于(甲基)丙烯酸酯化学品，而不是可辐射固化环醚化学品。
EP 0262414涉及可用紫外光固化的组合物，使用形成阳离子物质的光引发剂引发聚合。
因此，需要在生产、加工、运输和储存步骤期间保护带有软涂层的基板。需要持久的保护，以持久地提高在潮湿环境中或在洗涤步骤期间对物理损伤和腐蚀的耐受性。还需要以环境友好的方式获得这种保护。
发明内容
在这个背景下，现提供一种经涂覆的基板，其包括：
·基板，所述基板包括被边缘隔开的两个主要面，软涂层，所述软涂层包括一个或多个层、通过物理气相沉积而沉积、设置在所述基板的至少一个主要面的至少一部分上，
·保护涂层，所述保护涂层设置在所述面的至少一部分上、在所述软涂层上方，
·任选地至少一个中间涂层，所述至少一个中间涂层设置在所述面的至少一部分上、在所述软涂层与所述保护涂层之间，
其中，
所述保护涂层是通过固化可辐射固化组合物获得的辐射固化涂层，所述可辐射固化组合物包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC，
并且前提是，当所述任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于所述溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，所述溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％的铈。
本发明的经涂覆的基板在其至少一个实施例中呈现以下优点中的一个或多个：
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，保护涂层为软涂层提供机械、化学和腐蚀耐受性。
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，在生产、加工、运输和储存步骤期间，保护软涂层免受机械作用、化学作用和腐蚀作用，直到将其提供给最终使用者。
本发明的经涂覆的基板的优点在于，保护涂层是由溶剂或水含量降低或甚至无溶剂或水的可辐射固化组合物获得的。
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，保护涂层不是水溶性的或不是水解敏感的并且因此有效地保护免受腐蚀。
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，保护涂层通过热处理可移除并且在所述热处理之前不必溶解于溶剂或水中。
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，保护涂层通过热处理可移除，而不使软涂层的特性如光学特性、能量特性或热特性受损。
本发明还提供一种用于制造经涂覆的基板的方法。
根据本发明的方法在其至少一个实施例中呈现以下优点中的一个或多个：
与其他标准类型的技术(如基于溶剂基组合物或水基组合物、热固化组合物、2组分组合物的那些技术)相比，使用辐射固化技术的本发明的方法具有提高的效率和提高的生产率。
使用具有减少量的溶剂或水或者无溶剂或水的可辐射固化组合物的本发明的方法需要较少能量或不需要能量来去除溶剂或水，并且可以避免用于干燥、回收和处理蒸气的装置以及排放到环境中。
本发明的方法中使用的辐射固化技术可以安装在现有生产线上，因为它需要很少的占地空间。
本发明的方法使得通过热处理移除保护涂层，而不使软涂层的特性如光学特性、能量特性或热特性受损。
本发明的方法使得通过以下两者来减少溶剂或水的使用：使用包含较少溶剂或水或者不含溶剂或水的可辐射固化组合物以及在热处理之前不必通过溶解在溶剂或水中来移除保护涂层。
具体实施方式
在本发明的第一方面，提供了一种经涂覆的基板，其包括：
·基板，所述基板包括被边缘隔开的两个主要面，
·软涂层，所述软涂层包括一个或多个层、通过物理气相沉积而沉积、设置在所述基板的至少一个主要面的至少一部分上，
·保护涂层，所述保护涂层设置在所述面的至少一部分上、在所述软涂层上方，
·任选地至少一个中间涂层，所述至少一个中间涂层设置在所述面的至少一部分上、在所述软涂层与所述保护涂层之间，
其中，
所述保护涂层是通过固化可辐射固化组合物获得的辐射固化涂层，所述可辐射固化组合物包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC，
并且前提是，当所述任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于所述溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，所述溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％的铈。
根据本发明的基板是具有被边缘隔开的两个主要面的基板。该基板可以是任何基板类型，例如像玻璃、玻璃-陶瓷、陶瓷、钢、金属和透明聚合物，这些透明聚合物如聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。根据本发明的基板可以是平坦的或弧面的/弯曲的。根据本发明的合适的基板优选可以承受至少300℃下、优选至少400℃下的热处理。该基板优选是玻璃、玻璃-陶瓷、陶瓷、钢、金属。其更优选是玻璃基板，最优选是玻璃片材。根据实施例，该玻璃片材是浮法玻璃片材。术语“浮法玻璃片材”应当理解为意指通过浮法形成的玻璃片材，该浮法包括在还原条件下将熔融的玻璃浇注到熔融锡浴上。浮法玻璃片材以已知的方式包括“空气面”和“锡面”，后者是在接近于片材表面的玻璃本体内富含锡的面。术语“富含锡”应当理解为意指相对于在核心处的玻璃的组成锡浓度的增加，该核心可能是或可能不是基本上为零(没有锡)。因此，浮法玻璃片材可容易地区别于通过其他玻璃制造方法获得的片材，具体地通过氧化锡含量进行区别，该含量可以例如通过电子微探针至约10微米深度来测量。在许多情况下且作为说明，在从表面开始的最初10微米内包含的，该含量处于1与5wt％之间。
可替代地，根据另一个实施例，该玻璃片材是铸造或拉制的玻璃片材。
根据本发明的玻璃片材是由玻璃制成的，该玻璃的基体组成没有特别限制并且因此可以属于不同类别。玻璃可以是钠钙硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、无碱玻璃、硼硅酸盐玻璃等。其可以是透明的、极透明/低铁或有色的玻璃片材。优选地，本发明的玻璃片材由钠钙玻璃或铝硅酸盐玻璃制成。玻璃片材的非限制性实例是
Figure BDA0003363489840000061
Clear、Linea
Figure BDA0003363489840000062
Figure BDA0003363489840000063
本发明的玻璃片材可具有任何所希望的尺寸，如长度、宽度、形状和/或厚度。本发明的玻璃片材可以具有从0.1mm至25mm的厚度。
出于本发明的目的，软涂层是通过物理气相沉积(PVD)(特别是通过磁控溅射)沉积的包括一个或多个层的涂层。特别地，软涂层可以包括典型地由两个或更多个介电层包围的一个或多个基于金属的红外反射层。基于金属的红外反射层最通常地是基于银的，但也可以是基于如下金属的，例如像镍、铬、铌、钨、锆、钛不锈钢或其混合物。介电层可以包括一个或多个金属氧化物或金属氮化物或金属氮氧化物或金属碳化物或类金刚石碳层。在本发明的典型实施例中，软涂层包括p个反射红外辐射的功能层和p+1个介电层，其中p≥1，每个功能层被介电层包围。在某些实施例中，软涂层也可以是通过物理气相沉积(PVD)、特别是通过磁控溅射沉积的涂层，其没有任何金属层且仅包括一层或多层的一种或多种金属氧化物或金属氮化物或金属氮氧化物或金属碳化物或类金刚石碳或透明导电氧化物。
通过PVD产生的、特别是包括金属功能层的软涂层通常具有有限的机械、化学和腐蚀耐受性，因此限制了其在操作、运输和储存期间的耐受性。
软涂层可以特别是阳光控制涂层和/或绝缘低发射率涂层。例如且非限制性地，此类阳光控制涂层或绝缘低发射率涂层可以是单层银、双层银或三层银涂层堆叠体，或者以下中的任一个中的任何软涂层：WO 2005012200、WO 2006122900、WO 2007138097、WO2011147875、WO 2011147864、WO 2013079400、WO 2014191472、WO 2014191474、WO2014191484，所有这些文献通过援引方式并入本文。
本发明框架内的适合的软涂层是例如由旭硝子玻璃公司(Asahi Glass Company)商品化的Sunlux或Stopsol。适合于本发明的阳光控制涂层或绝缘低发射率涂层的实例是同样由旭硝子玻璃公司商品化的Silver Smart(如30/51/69)、Silverflex、Energylight、Planibel AS、Sunlux、ipasol、iplus Top(如1.1、1.0及其可回火形式)、Stopray Smart、Stopray(Vision 50、60、72、61、51、52、41、和40以及ultra 50和60及其可回火形式)、Energy N及其可回火形式、Stopray ACE(30、40、42及其可回火形式)。
在本发明的某些实施例中，软涂层是可热处理的。可热处理意指其适合于经受热处理如弯曲(又称为卷曲)、退火(又称为强化)或回火工艺，而没有其光学特性、能量特性和热特性的显著劣化。此种热处理典型地在至少300℃下、优选在至少400℃下进行。这是有利的，因为建筑和汽车应用中(即出于安全目的)需要越来越多的热处理玻璃。热处理对于技术人员来说是已知的并且根据已知方法进行，如稍后将更详细叙述的。可热处理软涂层的实例是Sunlux、Stopsol、Silver Smart(如30/51/69)、Silverflex、Energylight、PlanibelAS、iplus Top(如1.1T、1.0T)、Stopray(Vision 50T、51T、52T、60T、72T、61T、41T和40T以及ultra 50T和60T)、Energy NT、Stopray ACE(30T、40T、42T)。当基板可以承受热处理的温度范围而没有大改变时，可热处理软涂层是特别受关注的。在此情况下，该基板优选是玻璃、玻璃-陶瓷、陶瓷、钢、金属。其更优选是玻璃基板，最优选是玻璃片材，其典型地旨在进行热处理。
本发明的软涂层设置在基板的至少一个主要面的至少一部分上。软涂层可以设置在所述面的一部分上或基本上在整个所述面上。基本上在整个实体(在本文中为面)上意指实体的至少90％被覆盖，优选实体的至少95％、更优选至少97％、最优选100％被覆盖。软涂层可以设置在基板的任何一个主要面上或两个面上。软涂层可以进一步设置在基板的任何一个边缘上或几个边缘上或全部边缘上。还可以将软涂层沉积在基板的每个主要面上以及基板的每个边缘上，即，沉积在基板的整个区域上。软涂层优选地基本上设置在基板的一整个主要面上。必须注意，软涂层可以根据需要部分地移除或去涂层(de-coated)。例如所谓的去边玻璃片材就是这种情况，其中在经涂覆的玻璃片材的面的边缘上移除软涂层。涂层移除或去涂层还可以根据需要施加在面的其他部分。
经涂覆的基板进一步包括旨在保护软涂层免受机械作用、化学作用和腐蚀作用的保护涂层。将保护涂层设置在具有软涂层的基板的面的至少一部分上且在软涂层上方。其优选地覆盖整个软涂层或基本上基板的整个面。保护涂层可以设置在基板的任何一个主要面上或两个面上。保护涂层可以进一步设置在基板的任何一个边缘上或几个边缘上或全部边缘上。还可以将保护涂层沉积在基板的每个主要面上以及基板的每个边缘上，即，沉积在基板的整个区域上。保护涂层优选地基本上设置在带有软涂层的基板的一整个主要面上。
本发明的保护涂层是通过固化可辐射固化组合物获得的辐射固化涂层，该可辐射固化组合物包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物。带有一个或多个环醚的化合物在本文中还将称为CEC。
可辐射固化组合物是适合于在暴露于光化辐射或电子束时经历固化的组合物。光化辐射包括可见光、紫外辐射、γ射线、X射线。固化，又称为交联，意指在将可辐射固化组合物暴露于光化辐射或电子束时形成聚合物链的网络。辐射固化涂层通过固化可辐射固化组合物优选地通过紫外辐射或电子束、更优选通过紫外辐射获得。当可辐射固化组合物含有溶剂或水时，固化还包括干燥溶剂或水。
可辐射固化组合物包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物(CEC)。环醚优选为在环中包括从2至6个、更优选2至5个、最优选2至4个并且甚至更优选2至3个碳原子的环醚。在环中包括2个碳原子的环醚称为环氧乙烷或环氧化物，并且在环中包括3个碳原子的环醚称为氧杂环丁烷。根据本发明使用的CEC还可包括多于一个环醚。CEC还可包括不同于环醚基的一个或多个官能团。
适合于本发明的CEC的非穷尽实例是具有一个或多个环氧基的脂环族环氧化物、包括一个或多个缩水甘油醚基的化合物、包括一个或多个缩水甘油酯基的化合物、氧杂环丁烷等。还可以使用这些的任何混合物。
脂环族环氧化物的一些实例是7-氧杂二环(4.1.0)庚-3-基甲基7-氧杂二环(4.1.0)庚烷-3-羧酸酯(由拉姆森公司(Lambson)以名称Uvicure S105商品化)、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯(由拉姆森公司以名称Uvicure S128商品化)。
包括一个或多个缩水甘油醚基的化合物的一些实例是氢化双酚-A的二缩水甘油醚、双酚-A的二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚或三缩水甘油醚。
氧杂环丁烷的一些实例是3-乙基氧杂环丁烷-3-甲醇(由拉姆森公司以名称Uvicure S130商品化)、3-乙基-3-[(苯基甲氧基)甲基]-氧杂环丁烷(由拉姆森公司以名称Uvicure S140商品化)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯(由拉姆森公司以名称Uvicure S150商品化)、4,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯(由拉姆森公司以名称Uvicure S160商品化)。
可以使用这些CEC的任何混合物。通常，使用几种CEC的混合物，这根据需要例如像可辐射固化组合物的所希望的粘度和辐射固化涂层的所希望的特性进行选择。
在一些情况下，可以使用包括至少一种包含至少一个芳香族基团的CEC的CEC混合物。此种包含至少一个芳香族基团的CEC确实可以为保护涂层提供在抗湿性方面的另外的优点。这些化合物将称为芳香族官能CEC。
此类芳香族官能CEC的实例包括双酚-A的二缩水甘油醚(BADGE)、双酚-F的二缩水甘油醚(BFDGE)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯、四(4-羟苯基)乙烷的四缩水甘油醚、三(羟苯基)甲烷的三缩水甘油醚、双(2,3-环氧丙基)邻苯二甲酸酯。
可辐射固化组合物优选包含相对于组合物的干含量的重量至少5wt％的一种或多种CEC。可辐射固化组合物更优选包含至少10wt％、甚至更优选至少25wt％并且最优选至少50wt％的一种或多种CEC。干含量意指不含溶剂和/或水的可辐射固化组合物的含量。溶剂在本文中被认为是能够使可辐射固化组合物成分溶解并且在固化后从涂层中去除的有机化合物。干含量基于可辐射固化组合物的成分的重量通过计算来确定。
在一种或多种芳香族官能CEC的存在下，相对于组合物的干含量的重量，可辐射固化组合物包含至少3wt％、优选至少5wt％、更优选至少7wt％的此类一种或多种芳香族官能CEC。在一种或多种芳香族官能CEC的存在下，相对于组合物的干含量的重量，可辐射固化组合物包含最多25wt％、优选最多20wt％、优选最多18wt％的此类一种或多种芳香族官能CEC。在一种或多种芳香族官能CEC的存在下，可辐射固化组合物中芳香族官能CEC总量与脂肪族CEC总量的比率可在从0.01至0.60范围内。低于该值，耐水性改进不显著，并且高于该值，不再保证耐腐蚀性。此外，过高量的芳香族官能CEC可能最终在回火时提供不希望的残余物。比率增加表示由可辐射固化组合物获得的保护涂层的耐水性增加。可替代地，该比率可以在从0.02至0.50、可替代地从0.02至0.25的范围内。
如技术人员已知的，在阳离子引发剂存在下通过阳离子聚合来辐射固化环醚基。在本发明意义上的阳离子引发剂是在暴露于光化辐射或电子束时形成阳离子物质的引发剂。在本发明中，阳离子引发剂不被认为是添加剂。
许多化合物家族被称为阳离子引发剂。尤其可以提及络合卤化物的芳香族重氮盐、芳香族碘鎓的络合盐、芳香族锍的络合盐。
它们的一些实例是双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐(由拉姆森公司以名称Speedcure 937商品化)、(硫烷二基二苯-4.1-二基)双(二苯基锍)双(六氟锑酸盐)(由拉姆森公司以名称Speedcure 976商品化)、碳酸丙烯酯中的(4-(4-二苯基-硫烷基鎓)-苯基)-硫烷基)苯基)二苯基锍双六氟磷酸盐(由拉姆森公司以名称Speedcure 992商品化)。
在本发明中，可辐射固化组合物包含至少一种阳离子引发剂。基于可辐射固化组合物的干含量的重量的阳离子引发剂的总量在从0.1至15wt％的范围内。该量优选为至少0.5wt％、更优选至少1wt％、最优选至少2wt％，其优选最多10wt％。
可辐射固化组合物可以任选地包含另外的化合物。其非穷尽实例是多元醇、醇酸、己内酯、乙烯基醚、添加剂和其任何混合物。
可以根据需要将技术人员已知的任何添加剂添加到可辐射固化组合物中。此类添加剂的实例是润湿剂、流平剂、粘合促进剂、增滑助剂、增塑剂、稳定剂、消泡剂、助流剂、填料、染料及其混合物。
助流剂的非限制性实例包括基于硅酮的聚合物，如硅酮聚醚(例如，由陶氏公司(Dow)商品化的
Figure BDA0003363489840000111
205SL)；基于丙烯酸的聚合物，如聚丙烯酸酯(例如，由德信利公司(Worlée)商品化的Resiflow FL 2)；基于氟的聚合物，如含氟化合物表面活性剂(由有利凯玛公司(Uniqchem)商品化)；及其混合物。
在本发明的具体实施例中，可辐射固化组合物包含至少一种多元醇。多元醇意指带有两个或更多个醇基的有机化合物。
多元醇的非穷尽实例是乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丁二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、双酚A或氢化双酚A的环氧乙烷加合物或环氧丙烷加合物。其他合适的多元醇是甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双-三羟甲基乙烷、双-三羟甲基丙烷和季戊四醇和/或双-季戊四醇。还可以使用聚合多元醇，如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。可以使用这些多元醇的任何混合物。
多元醇总含量范围是组合物的干含量的重量的从0至40wt％。多元醇总含量优选为最多30wt％、更优选最多20wt％、最优选最多10wt％。
多元醇将降低可辐射固化组合物的粘度。取决于其性质，多元醇可以有利地增加固化涂层的交联密度，改进其斥水性，增加其柔性。
在本发明的另一个具体实施例中，可辐射固化组合物包含至少一种醇酸。醇酸是技术人员已知的。醇酸典型地是含有脂肪酸残基的聚合物、通常是聚酯。通常，脂肪酸残基是在链中具有12至20个碳原子的长链饱和或不饱和羧酸的残基。
商业醇酸的几个实例是由德信利公司商品化的Worléekyd系列(Worléekyd B865、R6048、L7904、RL1290)、由Necarbo公司商品化的
Figure BDA0003363489840000121
A 39-75 BA、由DSM公司商品化的UradillTMAZ760。可以使用这些醇酸的任何混合物。
醇酸总含量范围是组合物的干含量的重量的从0至30wt％。醇酸总含量优选为最多20wt％、更优选最多10wt％、最优选最多5wt％。
在本发明的又另一个具体实施例中，可辐射固化组合物包含至少一种多元醇和至少一种醇酸两者。
本发明的可辐射固化组合物优选地基本上不含溶剂或水。基本上不含意指组合物包含基于组合物的总重量总量为最多1wt％、优选最多0.1wt％的溶剂和/或水。即使不是优选的，但是可辐射固化组合物可以包含溶剂或水。例如，为了调节组合物的粘度以使其适合于施加在基板上可以是这种情况。如果存在溶剂和/或水，则其总量为基于组合物总重量最多40wt％、优选最多30wt％、最优选最多20wt％、甚至更优选最多10wt％并且甚至最多5wt％。
可辐射固化组合物的成分及其各自的量根据需要例如像可辐射固化组合物的所希望的粘度和辐射固化涂层的所希望的特性来限定。
可辐射固化组合物具有几个优点。与其他标准类型的组合物如基于溶剂或基于水的组合物、热固化组合物、2组分组合物相比，可辐射固化组合物提供更有效的方法和提高的生产率。事实上，辐射固化可以在室温下进行并且是快速的。因此，它需要较少的能量消耗，它减少了周期时间并且增加了生产量。此外，因为它需要很少的占地空间，所以它是可以安装在现有生产线上的技术。
与本领域中基于溶剂或基于水的组合物相比，本发明的可辐射固化组合物可以有利地是不含溶剂和/或水的组合物。事实上，本发明的组合物即使在溶剂和/或水不存在的情况下在室温下也是液态，并且可以原样施加在基板上。因为它需要较少能量或不需要能量来去除溶剂或水，并且可以避免用于干燥、回收和处理蒸气的装置以及排放到环境中，所以它是特别有利的。
与通过自由基聚合固化的组合物相比，通过阳离子聚合固化的组合物有利地显示出在固化时更低的收缩体积，这有助于更好的基板粘合。阳离子聚合不受氧气的存在抑制。基于环醚的组合物总体上显示出比(甲基)丙烯酸酯自由基体系更低水平的气味。
保护涂层，即通过固化可辐射固化组合物获得的辐射固化涂层，保护软涂层免受机械作用、化学作用和腐蚀作用。
保护涂层优选地具有至少500nm的厚度，它优选不超过100微米。厚度优选为至少1微米并且更优选至少2微米、最优选至少10微米。它优选为最多50微米、更优选最多30微米。当厚度太低时，保护涂层在机械保护、化学保护和腐蚀保护方面的效果不太有效。当厚度太高时，保护涂层在热处理时的热降解可能不完全，使残余物留在软涂层上，并且降解产物的量可能导致炉沾污。存在于软涂层上的残余物将负面地影响其光学特性、能量特性或热特性。
保护涂层可以以单层或以具有相同或不同组成的几个层提供。如果不同层的组成不同，则它们中的每一个仍落入本发明的范围内。
保护涂层可以是连续或非连续的(例如“岛状”)涂层。虽然非连续涂层可以提供足够的保护免受机械损伤，但是它防潮和化学防护不太有效。所以，保护涂层有利地是连续涂层。因此，保护涂层优选地是设置在带有软涂层的基板的一整个主要面上的连续涂层。
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，保护涂层为软涂层提供机械、化学和腐蚀耐受性。
带有保护涂层的本发明的经涂覆的基板的优点在于，在生产、加工、运输和储存步骤期间，保护软涂层免受机械作用、化学作用和腐蚀作用，直到将其提供给最终使用者。
保护涂层优选地不溶于水并且耐水解。当将基板与水接触或置于潮湿气氛中时，溶于水或对水解敏感的保护涂层不提供腐蚀防护或提供有限水平的腐蚀防护。
在稍后关于热处理描述的本发明的具体实施例中，经涂覆的基板的优点在于，保护涂层通过热处理可移除并且在所述热处理之前不必通过溶解在溶剂或水中来移除。在此具体实施例中，经涂覆的基板的优点在于，保护涂层通过热处理可移除，而不使软涂层的特性如光学特性、能量特性或热特性受损。已出人意料地观察到，根据本发明的经涂覆的基板的优点还在于，与不带有保护涂层的相同基板相比，保护涂层的存在使得减少热处理时间。此外，保护涂层的施加和随后的热分解有利地没有显著影响软涂层的发射率。
即使不是优选的，本发明的经涂覆的基板可以任选地包括至少一个中间涂层，该至少一个中间涂层设置在具有软涂层的基板的面的至少一部分上并且位于软涂层与保护涂层之间。所以，保护涂层在软涂层上方，与软涂层直接接触或通过至少一个中间涂层将其隔开。
中间涂层的非穷尽实例是含聚硅氧烷的涂层、搪瓷、溶胶-凝胶涂层。
搪瓷典型地包括玻璃料、颜料和介质。存在介质以确保组分的适当分散。其可以是溶剂、油、聚合物或硬化剂、或这些的任何混合物。
当任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％的铈。为清楚起见，铈的量根据下式计算：
Figure BDA0003363489840000151
其中M是金属、准金属或镧系元素。
铈在溶胶-凝胶涂层中的量是优选从0至1wt％、更优选从0至0.5wt％，并且最优选溶胶-凝胶涂层中没有铈。
即使不是优选的，本发明也没有排除在保护涂层上方具有一个或多个附加涂层，在本文中称为上涂层。此类上涂层的实例是含聚硅氧烷的涂层、搪瓷、可移除保护膜。
保护涂层优选地设置在软涂层上方并且与软涂层直接接触，即，在软涂层与保护涂层之间不存在中间涂层。
优选地，在保护涂层上方没有上涂层。
特别优选地，保护涂层设置在软涂层上方并且与软涂层直接接触，并且在保护涂层上方不存在上涂层。
在本发明的另一个方面，提供了一种用于制造经涂覆的基板的方法，所述经涂覆的基板包括包含被边缘隔开的两个主要面的基板，并且所述方法包括以下步骤：
a)在所述基板的至少一个主要面的至少一部分上形成软涂层，
b)在所述软涂层上方，将包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC的可辐射固化组合物施加在所述面的至少一部分上，
c)固化所述可辐射固化组合物，以形成保护涂层，
d)任选地，在所述软化涂层与所述保护涂层之间、在所述面的至少一部分上形成至少一个中间涂层，并且前提是，当所述任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于所述溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，所述溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％的铈。
上述与即基板、软涂层、保护涂层、任选的中间涂层和上涂层相关的所有特征和实施例也适用于该方法。
该方法包括形成软涂层的步骤。软涂层通过物理气相沉积(PVD)在基板上形成。软涂层可以例如通过用众所周知的磁控溅射方法通过溅射来施加。
软涂层在基板的至少一个主要面的至少一部分上形成。软涂层可以设置在所述面的一部分上或基本上在整个所述面上。软涂层可以设置在基板的任何一个主要面上或两个面上。软涂层可以设置在基板的任何一个边缘上或几个边缘上或全部边缘上。还可以将软涂层沉积在基板的每个主要面上以及基板的每个边缘上，即，沉积在基板的整个区域上。软涂层优选地基本上设置在基板的一整个主要面上。必须注意，软涂层可以根据需要部分地移除或去涂层。例如所谓的去边玻璃片材就是这种情况，其中在经涂覆的玻璃片材的面的边缘上移除软涂层。涂层移除或去涂层还可以根据需要施加在面的其他部分。
根据本发明的用于制造经涂覆的基板的方法包括施加如上文定义的可辐射固化组合物的后续步骤。可以通过技术人员已知的任何施加方法将可辐射固化组合物施加在基板上。施加方法的实例包括但不限于刷涂、浸涂、狭缝涂覆、流涂、辊涂、幕涂、喷涂(即，LP粉碎、HVLP粉碎、无空气粉碎或组合喷涂技术像
Figure BDA0003363489840000161
……)、超声波沉积、电喷雾沉积、真空涂覆、柔版印刷、凹版印刷、平版印刷、喷墨印刷、数字印刷。
施加方法优选是电喷雾沉积、超声波沉积或辊涂，其有利地使得以非常高的沉积产率(即，在基板上实际沉积的组合物的质量与粉碎的组合物的质量之间的比率)获得较低厚度。施加方法更优选是超声波沉积。
将可辐射固化组合物施加在具有软涂层的基板的面的至少一部分上且在软涂层上方。其优选地覆盖整个软涂层或基本上基板的整个面。可辐射固化组合物可以设置在基板的任何一个主要面上或两个面上。可辐射固化组合物可以设置在基板的任何一个边缘上或几个边缘上或全部边缘上。还可以将可辐射固化组合物沉积在基板的每个主要面上以及基板的每个边缘上，即，沉积在基板的整个区域上。可辐射固化组合物优选地基本上设置在带有软涂层的基板的一整个主要面上。
可辐射固化组合物的成分及其各自的量在上文详述并且根据需要例如像用于施加在基板上的可辐射固化组合物的所希望的粘度和辐射固化涂层的所希望的特性来限定。
所施加的可辐射固化组合物的量使得将可辐射固化组合物固化后获得的保护涂层具有至少500nm的厚度，其优选不超过100微米。厚度优选为至少1微米并且更优选至少2微米、最优选至少10微米。它优选为最多50微米、更优选最多30微米。大于100微米、可替代地大于50微米的厚度不是成本有效的，可能在去边时产生更多的粉尘，并且可能由于不完全去除而在回火后产生不希望的残余物。
该方法进一步包括将可辐射固化组合物固化以形成保护涂层的后续步骤。固化如上文定义，并且固化步骤可以在可辐射固化组合物含有溶剂和/或水时包括干燥阶段。在干燥阶段期间，将溶剂和/或水蒸发。
本发明的可辐射固化组合物优选地不含溶剂和/或水。在这种情况下，固化步骤有利地不包括干燥阶段。不需要能量来去除溶剂和/或水，并且生产线不需要用于干燥、回收和处理蒸气的装置，并且避免排放到环境中。
通过将可辐射固化组合物暴露于光化辐射或电子束、优选通过暴露于紫外辐射或电子束、更优选通过暴露于紫外辐射来进行固化。固化时间和条件根据组合物的成分、所施加的厚度和所使用的辐射固化源改变。通过暴露于紫外辐射的固化典型地使用汞灯、掺杂汞灯或UV-led灯。
保护涂层通过固化可辐射固化组合物形成。因此，其在具有软涂层的基板的面的至少一部分上形成且在软涂层上方。其优选地覆盖整个软涂层或基本上基板的整个面。保护涂层可以设置在基板的任何一个主要面上或两个面上。保护涂层可以设置在基板的任何一个边缘上或几个边缘上或全部边缘上。还可以将保护涂层沉积在基板的每个主要面上以及基板的每个边缘上，即，沉积在基板的整个区域上。保护涂层优选地基本上设置在带有软涂层的基板的一整个主要面上。
固化步骤优选地在施加可辐射固化组合物的步骤之后直接进行。
可以施加一层或多层保护涂层，其可以具有相同或不同的组成。如果不同层的组成不同，则它们中的每一个仍落入本发明的范围内。
可辐射固化组合物的使用具有如已在上文所述的几个方法优点。它实现更有效的方法和提高的生产率。因为辐射固化技术需要很少的占地空间，所以可以将其安装在现有生产线上。当组合物具有减少的溶剂和/或水含量或者甚至不含溶剂和/或水时，它需要较少能量或不需要能量来去除溶剂或水，并且可以避免用于干燥、回收和处理蒸气的装置以及排放到环境中。
该方法可以包括在具有软涂层的基板的面的至少一部分上、在软涂层与保护涂层之间形成至少一个中间涂层的任选步骤。
任选的中间涂层如上文定义。当任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％、优选从0至1wt％、更优选从0至0.5wt％的铈，并且最优选溶胶-凝胶涂层中没有铈。
用于形成中间涂层的施加和固化方法将适应于中间涂层的性质。
此任选步骤在存在于该方法中时在形成软涂层的步骤之后并且在施加可辐射固化组合物的步骤之前进行。其优选地在形成软涂层的步骤之后不久进行，以尽快提供对软涂层的保护。
在此任选步骤不存在的情况下，施加和固化可辐射固化组合物的步骤优选地在形成软涂层的步骤之后直接进行，以提供即时保护。
本发明不排除具有在软涂层上方形成一个或多个上涂层的任选步骤。上涂层如上文定义。
再次，用于形成上涂层的施加和固化方法将适应于上涂层的性质。
此任选步骤在存在于该方法中时在导致保护涂层形成的步骤之后进行。
本发明的方法优选地不包括形成至少一个中间涂层的步骤。因此，保护涂层优选地设置在软涂层上方并且与软涂层直接接触，即，在软涂层与保护涂层之间不存在中间层。
本发明的方法优选地不包括形成一个或多个上涂层的步骤。
特别优选的是，该方法不包括形成至少一个中间涂层的步骤并且不包括形成一个或多个上涂层的步骤。因此，保护涂层优选地设置在软涂层上方并且与软涂层直接接触，并且在保护涂层上方不存在上涂层。
在本发明的具体实施例中，该方法包括将热处理施加到经涂覆的基板以形成经热处理的基板的后续步骤。在此实施例中，基板优选地可以承受热处理的温度范围而没有大的改变。因此，基板优选是玻璃、玻璃-陶瓷、陶瓷、钢、金属，其更优选是玻璃基板，最优选是玻璃片材，其典型地旨在进行热处理。类似地，此实施例的软涂层优选是如上文定义的可热处理的。最优选地，基板是玻璃基板、优选玻璃片材，并且软涂层是可热处理的软涂层。
玻璃的热处理可以是弯曲(又称为卷曲)、退火(又称为强化)或回火工艺中经历的那些热处理之一。这是有利的，因为建筑和汽车应用中(即出于安全目的)需要越来越多的热处理玻璃。热处理对于技术人员来说是已知的并且根据已知方法进行。它通常包括将玻璃片材加热至在300℃与800℃之间、优选在400℃与710℃之间的温度。热处理可以在空气中进行。它可能持续几秒至几小时。取决于热处理类型、玻璃片材的厚度和性质、所使用的软涂层的类型对条件进行调节。热处理可以包括加热步骤之后的快速冷却步骤。其在玻璃的表面与核心之间引入应力差，使得所谓的回火玻璃片材在受到冲击时将碎成小片。如果冷却步骤较不强烈，则玻璃将简单地退火并且在任何情况下都提供较好的机械耐受性。
在此实施例中，热处理优选地是回火，其中将带有可热处理的软涂层的经涂覆的玻璃基板回火。
保护涂层有利地通过热处理移除。其优选地通过热处理完全移除。其通过热分解除去。出人意料地，本发明的方法使得在热处理期间通过分解移除保护涂层，而不使通过软涂层赋予基板的光学特性、能量特性或热特性受损。
在这种具体情况下，保护涂层因此是有利地保护软涂层免受机械作用、化学作用和腐蚀作用直到将基板进行热处理的临时保护涂层。
另外，保护涂层的施加和随后的热分解有利地没有显著影响软涂层的发射率。
进一步已出人意料地观察到，根据本发明的经涂覆的基板的优点还在于，与不带有保护涂层的相同基板相比，保护涂层的存在使得减少热处理时间。
此外，与本领域披露的一些产品相比，本发明的保护涂层在热处理之前不必通过溶解在溶剂或水中来移除。因此，本发明的方法的优点还在于，它使得通过以下两者来减少溶剂或水的使用：使用包含较少溶剂和/或水或者不含溶剂和/或水的可辐射固化组合物以及在热处理之前不必通过溶解在溶剂或水中来移除保护涂层。
如果一个或多个任选的中间涂层和上涂层是有机涂层，则其也在热处理期间通过热分解来除去。然而，如果有机材料的量变得太高，则热分解可能不完全，使残余物留在软涂层上，并且降解产物的量可能导致炉沾污。存在于软涂层上的残余物将负面地影响其光学特性、能量特性或热特性。
如果这些涂层中的一个或多个是无机涂层，则其在热处理后留在基板上并且可以有利地在热处理后提供对软涂层的保护。
通过本发明的方法获得的经热处理的玻璃基板在嵌装玻璃例如像层压嵌装玻璃、多重绝缘嵌装玻璃单元、真空绝缘嵌装玻璃领域特别受关注。软涂层优选地封装在嵌装玻璃中，即，软涂层不面向外部环境。
本发明还提供了基于包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC的可辐射固化组合物的保护涂层用于保护具有软涂层的经涂覆的基板的用途。所述保护包括机械保护、化学保护和耐腐蚀性。本领域技术人员意识到，本发明决不限于上述优选特征。应进一步注意，本发明涉及在本文中描述的和在权利要求中陈述的特征和优选特征的所有可能组合。
现在将通过实例进一步描述本发明，这些实例是出于说明性目的而提供的并且不旨在限制本发明的范围。
实例
实例1和对比实例1
所使用的基板是由旭硝子玻璃公司商品化的具有6mm厚度的STOPRAY VISION 40T(“V40T”)玻璃片材，其具有低发射率可回火软涂层。
在使用之前，将玻璃片材用脱矿质水洗涤，用热空气干燥并且避开任何物理接触。
实例1和对比实例1的可辐射固化组合物用如下表1中列出的原料制备，并且使用实验室混合装置(Disperlux)将组分在一起密切共混。对比实例1是与US 20160194516的实例B类似的组合物，即包含选自包含至少一个(甲基)丙烯酸酯官能团的单体、低聚物、预聚物或聚合物的(甲基)丙烯酸酯化合物的液体组合物。
表1：可辐射固化组合物的含量
Figure BDA0003363489840000211
Figure BDA0003363489840000221
1拉姆森有限公司(Lambson Ltd.)；2德信利股份有限公司(Worlée GmbH)；3陶氏化学公司(Dow Chemical)；4沙多玛公司(Sartomer)。
在不同温度下用由约翰莫里斯集团(John MORRIS group)商品化的粘度计Brookfield DVII+PRO测量可辐射固化组合物的粘度(表2)。
对比实例1的可辐射固化组合物的粘度远高于实例1的可辐射固化组合物的粘度，这强烈地影响组合物在基板上的施加过程，因此影响膜表面的品质和工业生产率。
表2：可辐射固化组合物的粘度
Figure BDA0003363489840000222
使用来自易高公司(Elcometer company)的金属涂膜器(filmograph)Baker将可辐射固化组合物施加在带有软涂层的面上的玻璃片材上。
所施加的可辐射固化组合物通过在来自Natgraph有限公司(Natgraph Ltdcompany)的UV炉台式U.V.固化系统中以10m/min暴露于120W/cm2的汞灯进行UV固化。在固化后，膜无粘性。
根据以下测试评估所获得的经涂覆的基板，并且结果在表3和4中示出。
干膜厚度(DFT)使用来自易高公司的厚度计进行测量。
水接触角(WCA)根据规范ASTM D5946进行测量。
克里门(Clemen)硬度(克里门)用来自易高公司的Elcometer 3101巴氏压痕硬度测试仪并且根据规范ECCA T12进行测量。
交叉切割测试根据规范ISO 2409用来自Dynetechnology公司的交叉划线切割器来实现，从0(优异)至完全分层(5)进行分级。
发射率值用来自珀金埃尔默公司(Perkin Elmer)的FTIR分光仪FRONTIER进行测量。
表3：对在UV固化后获得的样品的评估
Figure BDA0003363489840000231
带有实例1的可辐射固化组合物的根据本发明的经涂覆的基板示出了比带有对比实例1的可辐射固化组合物的样品更高的接触角值。因此，根据本发明的样品具有更高的斥水特性，这有利于提供改进的耐腐蚀性。
根据本发明的经涂覆的基板还示出了非常好的克里门和交叉切割性能。这些性能指示了根据本发明的样品将为下面的软涂层提供良好的机械和腐蚀耐受性。
此外，观察到根据本发明的经涂覆的基板具有比带有对比实例1的可辐射固化组合物的样品更高的硬度，甚至在后者的涂层厚度从10增加至20微米时也是如此。
根据本发明的经涂覆的基板还具有比带有对比实例1的可辐射固化组合物的样品更好的交叉切割结果。
然后将根据本发明的经涂覆的基板在CarboliteTMCWF室形炉中暴露于热处理，在690℃下持续15分钟。在室温下冷却后，当与没有用保护涂层保护的参照物对比时，经热处理的基板的发射率没有受到显著影响。
这在一方面证明了保护涂层的施加和随后的热分解有利地没有显著影响软涂层的发射率，并且在另一方面，这是保护涂层完全移除的指示。
表4：发射率结果
Figure BDA0003363489840000241
BHT-热处理之前；AHT-热处理之后
实例2至4
对于实例2至4，重复实例1的程序。
实例2至4的可辐射固化组合物用如下表5(包括先前的实例1)中列出的原料制备，并且使用实验室混合装置(Disperlux)将组分在一起密切共混。
表5：实例1至4和结果
Figure BDA0003363489840000242
Figure BDA0003363489840000251
1拉姆森有限公司；2德信利股份有限公司；3陶氏化学公司；4沙多玛公司
根据先前描述的测试：干膜厚度(DFT)、水接触角(WCA)、克里门硬度(克里门)、交叉切割测试，以及中性盐雾(NSS)和气候室(CS)的另外的测试对所获得的经涂覆的基板进行评估。也提供了如对实例1所述的在热处理之后的发射率值。结果也在表5中示出。
-中性盐雾(NSS)测试根据ISO 9227-2012使用Elcometer 1120盐雾室实现，分析和结果根据EN 1096-2012。样品分级为从1至5，5是未劣化的，1是非常劣化的。通过测试的限值是≥3.5的值。
-气候室(CC)测试用在45℃与55℃之间(在1小时内从45℃加热至55℃，在1小时内从55℃冷却至45℃)的热循环和98％的相对湿度使用Weiss WK31000/40气候室实现。将在气候室中处理后的基板分级为从1至5，5是未劣化的，1是非常劣化的。通过测试的限值是≥3.5的值。
实例3的组合物在所使用的助流剂类型上不同于实例1的组合物。此种改变对固化的保护涂层的所得特性没有影响。由实例1和2的组合物获得的保护涂层在DFT、WCA、克里门、交叉切割和发射率测试方面满足本发明的条件。此外，实例1和2的保护涂层对中性盐测试和气候室测试提供至少2天的耐受性，具有≥3.5的值。
实例3和4的组合物与实例1的组合物的不同之处在于，它们都包含芳香族官能CEC，即分别是4.3wt％和11.8wt％的量的双酚-A的二缩水甘油醚(BADGE)。实例3和4的组合物的特征在于，分别为0.05和0.15的芳香族官能CEC与脂肪族CEC的比率。
由实例3和4的组合物获得的保护涂层的特征在于，与实例1和2相比更小的水接触角值，即分别为72°和75°。然而，两者仍在DFT、克里门、交叉切割和发射率测试方面满足本发明的条件，由此指示下面的软涂层的良好的机械和腐蚀耐受性。此外，实例3的保护涂层对中性盐测试提供至少10天的耐受性并且对气候室测试提供至少2天的耐受性，具有≥3.5的值。实例4的保护涂层对中性盐测试和气候室测试提供至少10天的耐受性，具有≥3.5的值。
根据实例3和4，还证实了存在组合物的干含量的>3wt％的量的芳香族官能CEC为保护涂层提供对水和/或湿气的额外的耐受性。

Claims (18)

1.一种经涂覆的基板，其包括：
●基板，所述基板包括被边缘隔开的两个主要面，
●软涂层，所述软涂层包括一个或多个层、通过物理气相沉积而沉积、设置在所述基板的至少一个主要面的至少一部分上，
●保护涂层，所述保护涂层设置在所述面的至少一部分上、在所述软涂层上方，
●任选地至少一个中间涂层，所述至少一个中间涂层设置在所述面的至少一部分上、在所述软涂层与所述保护涂层之间，
其中，
所述保护涂层是通过固化可辐射固化组合物获得的辐射固化涂层，所述可辐射固化组合物包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC，
并且前提是，当所述任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于所述溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，所述溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％的铈。
2.根据权利要求1所述的经涂覆的基板，其中，所述一种或多种CEC在醚环中包括2或3个碳原子。
3.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述一种或多种CEC选自具有一个或多个环氧基的脂环族环氧化物、包括一个或多个缩水甘油醚基的化合物、包括一个或多个缩水甘油酯基的化合物、氧杂环丁烷、以及这些的任何混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述可辐射固化组合物包含相对于所述组合物的干含量的重量至少5wt％的一种或多种CEC。
5.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述可辐射固化组合物包含相对于所述组合物的干含量的重量至少3wt％的一种或多种芳香族官能CEC。
6.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，芳香族官能CEC的总量与脂肪族CEC的总量的比率是在从0.01至0.60的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述可辐射固化组合物进一步包含至少一种多元醇。
8.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述可辐射固化组合物进一步包含至少一种醇酸。
9.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述保护涂层不溶于水并且耐水解。
10.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述保护涂层具有至少500nm的厚度。
11.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述基板是玻璃基板。
12.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述软涂层是可热处理的。
13.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基板，其中，所述软涂层是阳光控制涂层和/或绝缘低发射率涂层。
14.一种用于制造经涂覆的基板的方法，所述经涂覆的基板包括包含被边缘隔开的两个主要面的基板，并且所述方法包括以下步骤：
a)在所述基板的至少一个主要面的至少一部分上形成软涂层，
b)在所述软涂层上方，将包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC的可辐射固化组合物施加在所述面的至少一部分上，
c)固化所述可辐射固化组合物，以形成保护涂层，
d)任选地，在所述软化涂层与所述保护涂层之间、在所述面的至少一部分上形成至少一个中间涂层，并且前提是，当所述任选的至少一个中间涂层是溶胶-凝胶涂层时，基于所述溶胶-凝胶涂层中的金属、准金属和镧系元素的总重量，所述溶胶-凝胶涂层包含从0至1.59wt％的铈。
15.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述基板是玻璃基板，并且所述软涂层是可热处理的软涂层。
16.根据前一项权利要求所述的方法，其包括将热处理施加到所述经涂覆的基板以形成经热处理的基板的后续步骤。
17.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述保护涂层通过所述热处理移除。
18.基于包含一种或多种带有一个或多个环醚的化合物CEC的可辐射固化组合物的保护涂层用于保护具有软涂层的经涂覆的基板的用途。
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