CN1139144A - 一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法 - Google Patents

一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1139144A
CN1139144A CN 96104891 CN96104891A CN1139144A CN 1139144 A CN1139144 A CN 1139144A CN 96104891 CN96104891 CN 96104891 CN 96104891 A CN96104891 A CN 96104891A CN 1139144 A CN1139144 A CN 1139144A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
tricresyl phosphite
fire retardant
phosphite
phosphorous acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 96104891
Other languages
English (en)
Inventor
刘云霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN 96104891 priority Critical patent/CN1139144A/zh
Publication of CN1139144A publication Critical patent/CN1139144A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法，即以亚磷酸三苯酯等三芳基磷酸酯或三卤芳酯及二丙二醇等为原料，以酚钠盐等为催化剂进行酯交换合成新的亚磷酸酯阻燃剂亚磷酸酯三(二丙二醇)酯。本发明工艺简单，反应过程便于控制，合成的亚磷酸阻燃剂主要用作聚氨酯泡沫塑料薄片与无纺布、人造革等面料火焰复合时的阻燃剂、稳定剂，还可用作交联剂等。其阻燃性长久，复合时无毒气放出。

Description

一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法
本发明涉及一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法。
现有的亚磷酸酯阻燃剂如市售棉织物燃剂CP是由亚磷酸二乙酯和丙烯酰按反应，再以甲醛进行羟甲基化而得，它可以用作棉织物、粘胶织物的阻燃整理剂，适用范围有限。在汽车、飞机、家具及服装、鞋帽行业，近年来广泛使用聚氨酯软泡沫薄片与纺织布、尼龙绸布、无纺布与人造革等多种面料的火焰复合材料，这类材料没有阻燃性能，火焰复合时，使用现有阻燃剂会放出氯化氢、溴化氢等有毒气体；同时复合时，一般要使用粘合剂，而粘合剂常渗透到面料中使其发硬，影响产品性能及其使用。本发明的目的就是要提供一种性能优良、适用于聚氨酯泡沫薄片与各种面料复合时使用的亚磷酸酯阻燃剂的合成方法。
为达发明目的，本发明是以三芳基磷酸酯或三卤芳酯及醇为原料，在催化剂作用下进行酯交换合成阻燃剂亚磷酸三(二丙二醇)酯。
以本发明方法合成的亚磷酸三(二丙二醇)酯是一种反应型化合物阻燃剂，是含羟基、含磷的酯可作为聚氨酯泡沫塑料薄片与无纺布、人造革等面料火焰复合时的阻燃剂、稳定剂。还可用作交联剂、润滑剂或在导热流体中使用。使用本发明合成的亚磷酸三(二丙二醇)酯，在火焰复合时会形成聚磷酸酯非燃烧液态膜，既有阻燃作用，又能提高热熔融再固化性能，不必再使用粘合剂；而亚磷酸三(二丙二醇)酯中所含羟基在聚氨酯发泡过程中与二异氰酸酯反应交联时，可改变泡沫体的原有结构，使阻燃元素磷不会从中渗出，故泡沫体可具有持久的阻燃性能。复合后的材料剥离强度大、耐水洗。
本发明工艺简单，反应过程便于控制，适合工业化生产。
本发明的具体工艺是将两种原料按摩尔用量比印三芳基磷酸酯或三卤芳酯∶醇＝1∶3.12-3.15，称量后入反应釜，搅拌下按原料总重量的0.8-1.2％，加入催化剂，升温到90-110℃，然后减压下在1.33-2.67KPa通过蒸馏塔蒸出苯酚，再升温至135-145℃蒸出过量的醇，得亚磷酸三(二丙二醇)酯。
本发明合成方法中使用的原料三芳基磷酸酯或三卤芳酯最好是亚磷酸三苯酯，亦可以是亚磷酸三(2-甲苯)酯、亚磷酸三(3-甲苯)酯、亚磷酸三(4-甲苯)酯、亚磷酸三(2-乙苯酯)、亚磷酸三(2-异丙苯)酯、亚磷酸三(2-氯苯)酯或亚磷酸三(2-溴苯)酯；原料醇最好是二丙二醇，亦可以是二乙二醇、分子量小于525的聚二丙二醇或聚乙二醇；而催化剂可以是酚钠盐、酚钾盐、碱金属醇盐或二烷和二芳亚磷酸酯中性催化剂。
以下是本发明的实施例。
实施例1，将原料亚磷酸三苯酯和二丙二醇按摩尔比1∶3.12称量好，加入反应釜，搅拌下按原料重量的0.8％的量加入催化剂酚钠盐液，半小时内缓慢升温到105℃，减压下在1.33-2.67KPa通过蒸馏塔蒸出苯酚，继续升温至135℃-145℃蒸出过量二丙二醇，得酸值小于0.2毫克氢氧化钾/克，折光率n2′为1.4600-1.4635的亚磷酸三(二丙二醇)酯，产率为97.7％(按亚磷酸三苯酯计)。
实施例2，将原料亚磷酸三(3-甲苯)酯和二乙二醇按摩尔比1∶3.15称量好入反应釜，搅拌下按原料重量1％的量加入催化剂酚钾盐液，以实施例1的工艺步骤合成亚磷酸三(二丙二醇)酯。
实施例3，将原料亚磷酸三(2-乙苯)酯和分子量小于525的聚二丙二醇按摩尔比1∶3.13称量好加入反应釜，搅拌下按原料重量1.2％的量加入催倒碱金属醇盐，按实施例1的工艺合成亚磷酸三(二丙二醇)酯。
实施例4，将原料亚磷酸三(乙-溴苯)酯和分子量小于525的聚乙二醇按摩尔比1∶3.14称量好加入反应釜，搅拌下按原料重量0.9％的量加入催化剂亚磷酸二苯酯，按实施例1的工艺合成亚磷酸三(二丙二醇)酯。

Claims (3)

1、一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于是以三芳基磷酸酯或三卤芳酯在催化剂作用下与醇进行酯交换合成阻燃剂亚磷酸三(二丙二醇)酯。
2、根据权利要求1所述的亚磷酸酯阻燃剂的合成方法，其特征于所说的三芳基磷酸酯或三卤芳酯是亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2一甲苯)酯、亚磷酸三(3-甲苯)酯、亚磷酸三(4-甲苯)酯、亚磷酸三(2-乙苯酯)、亚磷酸三(2-异丙苯)酯、亚磷酸三(2-氯苯)酯或亚磷酸三(2-溴苯)酯，所说的催化剂是酚钠盐、酚钾盐、碱金属醇盐或二烷和二芳亚磷酸酯中性催化剂，所说的醇是二丙二醇、二乙二醇、分子量小于525的聚二丙二醇或聚乙二醇。
3、根据权利要求1或2所述的亚磷酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于原料的摩尔用量比为三芳基磷酸酯或三卤芳酯∶醇＝1∶3.12-3.15，而催倒用量为原料总重量的0.8-1.2％。
CN 96104891 1996-05-15 1996-05-15 一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法 Pending CN1139144A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 96104891 CN1139144A (zh) 1996-05-15 1996-05-15 一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 96104891 CN1139144A (zh) 1996-05-15 1996-05-15 一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1139144A true CN1139144A (zh) 1997-01-01

Family

ID=5118618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 96104891 Pending CN1139144A (zh) 1996-05-15 1996-05-15 一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1139144A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100345895C (zh) * 2001-08-30 2007-10-31 Pabu服务有限公司 高级烷基化三芳基磷酸酯阻燃剂
CN101210030B (zh) * 2006-12-26 2011-01-26 南京师范大学 齐聚磷酸酯或齐聚亚磷酸酯的制备方法
CN1816585B (zh) * 2003-05-09 2012-05-16 普罗米修斯发展有限公司 制备聚合物材料的方法
CN104004502A (zh) * 2014-06-04 2014-08-27 东南大学 一种亚磷酸三胆碱酯类季铵盐粘土稳定剂及制备方法
CN112239542A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 河北益物环保科技有限公司 一种磷系环保阻燃剂及其制备方法
CN113651849A (zh) * 2021-07-23 2021-11-16 江苏常青树新材料科技股份有限公司 聚合型无酚、低味的亚磷酸酯及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100345895C (zh) * 2001-08-30 2007-10-31 Pabu服务有限公司 高级烷基化三芳基磷酸酯阻燃剂
CN1816585B (zh) * 2003-05-09 2012-05-16 普罗米修斯发展有限公司 制备聚合物材料的方法
CN101210030B (zh) * 2006-12-26 2011-01-26 南京师范大学 齐聚磷酸酯或齐聚亚磷酸酯的制备方法
CN104004502A (zh) * 2014-06-04 2014-08-27 东南大学 一种亚磷酸三胆碱酯类季铵盐粘土稳定剂及制备方法
CN112239542A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 河北益物环保科技有限公司 一种磷系环保阻燃剂及其制备方法
CN113651849A (zh) * 2021-07-23 2021-11-16 江苏常青树新材料科技股份有限公司 聚合型无酚、低味的亚磷酸酯及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0365051B1 (en) Phase stabilized polyester molding material
CN102239207B (zh) 磷阻燃剂及其应用
CN102391516A (zh) 一种新型阻燃聚酯多元醇的合成及其在聚氨酯中的应用
CN100366818C (zh) 制造耐光人造革的方法和人造革
CN105199071A (zh) 一种聚氨酯组合料、其制备聚氨酯复合材料的方法及制得产品的用途
US20100056659A1 (en) Decorative molded foams with good impact resistance and fire retardant properties
CN1139144A (zh) 一种亚磷酸酯阻燃剂的合成方法
US5672229A (en) Solvent-free two-component polyurethane reactive adhesives and their use for producing sandwich-type interior panelling for vehicles
CN113956777A (zh) 自修复的阻燃耐熔滴耐磨耗聚氨酯涂料制备及应用方法
CN105924942A (zh) 一种高强度高阻燃聚氨酯复合保温板
US6140381A (en) Delayed action catalysts for carpet backing and air frothed foam
CN105924943A (zh) 一种高阻燃聚氨酯复合保温板
CN102816185A (zh) 反应型磷氮阻燃剂及其制备方法
CN101333443B (zh) 水分散含磷、硅、氮嵌段聚合物阻燃剂的制备方法及其用途
CN101910234B (zh) 纤维层叠体用表层材料形成性组合物、以及使用其的合成皮革或人造皮革、及合成皮革或人造皮革的制造方法
CA1161200A (en) Low fire hazard rigid urethane insulation foam, polyol mixtures used in the manufacture thereof, and method for manufacture thereof
CN111548366A (zh) 一种无甲醛棉用阻燃剂、制备方法及应用
US3682845A (en) Polyurethanes derived from alkylene oxide adducts of trimethylol phenols and of polymers thereof
CN114517407B (zh) 一种环状硼酸酯阻燃剂及其阻燃聚酯纤维制品的制备方法
US3644595A (en) Reactions of elemental phosphorus and phosphorus ester reaction products thereof
KR100732781B1 (ko) 합성피혁용 난연 폴리우레탄 수지 및 그 제조방법
JP3826395B2 (ja) 自動車用、船舶用内装材用含浸剤組成物及び自動車用、船舶用内装材の製造方法
CN113999360A (zh) 一种废旧涤纶纺织物制备阻燃水性聚氨酯的方法
US3790422A (en) Process for the agglomeration of flakes of expanded polyurethane
JPH06206979A (ja) 熱硬化性樹脂水性分散液及び繊維仕上剤

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1031478

Country of ref document: HK