CN113906351B

CN113906351B - 液体静电墨水和印刷方法

Info

Publication number: CN113906351B
Application number: CN202080040274.7A
Authority: CN
Inventors: H·凯撒; A·泰舍夫; L·达马里; T·本-埃兹拉; H·马罗姆柴奇彦
Original assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 2020-01-20
Filing date: 2020-01-20
Publication date: 2024-01-30
Anticipated expiration: 2040-01-20
Also published as: EP3914967A4; KR20220005538A; EP3914967B1; EP3914967A1; US20220146957A1; CN113906351A; WO2021150203A1

Abstract

本发明描述了液体静电墨水组合物，其包含颜料；载液；树脂；电荷导向剂；脂肪酸酰胺，和聚烯烃蜡。还公开了形成液体静电墨水组合物的方法，和具有印刷于其上的液体静电墨水组合物的塑料基底。

Description

液体静电墨水和印刷方法

发明背景

静电印刷法可以包括在光导电表面上产生图像，将具有带电粒子的墨水施加到光导电表面上，以使它们选择性结合到图像上，并随后将带电粒子以图像形式转印到印刷基底上。

光导电表面可以在滚筒上，并且常常被称为光电成像板（photo imaging plate，PIP）。用具有不同电势的图像区域和背景区域的静电潜像使光导电表面选择性带电。例如，可以使在载液中包含带电调色剂粒子的静电墨水组合物与选择性带电的光导电表面接触。带电调色剂粒子附着到潜像的图像区域上，而背景区域保持干净。随后将图像直接转印到印刷基底（例如纸张）上，或更通常地，首先转印到中间转印件（其可以是软膨胀橡皮布）上，并随后转印到印刷基底上。

静电印刷法可用于在塑料基底（如收缩套标签）上印刷，其可以在印刷后施加到容器上。

附图概述

图1是显示包含聚乙烯蜡和脂肪酸酰胺芥酸酰胺的实施例液体静电墨水的摩擦系数（COF）值的图。对于1次和2次打印在0k和3.4k印张下的印刷品在24小时后测量COF值。墨水以40%覆盖率印刷。虚线对应于0.15和0.25之间的COF范围。

图2是显示对比静电墨水的摩擦系数（COF）值的图。对比例1既不包含聚乙烯蜡，也不包含脂肪酸酰胺芥酸酰胺；对比例2包含聚乙烯蜡，但不包含脂肪酸酰胺芥酸酰胺。对于1次和2次打印在0k和/或2k印张下的印刷品在24小时后测量COF值。墨水以40%覆盖率印刷。虚线对应于0.15和0.25之间的COF范围。

图3是显示对于校准罐（calibration can）中所用的静电墨水中不同重量百分比的脂肪酸酰胺（芥酸酰胺蜡），随Kimp而变的摩擦系数（COF）值的图（Kimp是指1000个印张）。

图4是显示对于校准罐（CC）和大墨水罐（LIC）中所用的静电墨水中不同量的异丙胺十二烷基苯磺酸盐（“GT”），随Kimp而变的摩擦系数（COF）值的图。

图5显示了运行过程中%白色覆盖率序列的图。A对应于低（58-87%）覆盖率，B对应于高（40-200%）覆盖率。

图6显示了对于低（58-87%）覆盖率和高-低（40-200%）覆盖率，随Kimp而变的实施例配制物 COF值（随Kimp而变的COF值）的图。

发明详述

在公开和描述液体静电墨水组合物、制备液体静电墨水组合物的方法和具有印刷于其上的静电墨水的塑料基底之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定方法步骤和材料，因为此类方法步骤和材料可有所改变。还要理解的是，本文中所用的术语用于描述特定实施方案的目的。术语并非意在为限制性的，因为范围意在由所附权利要求及其等同物来限制。

要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指代物。

如本文中所用的“载液”、“载体”或“载体连接料”是指聚合物、粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂可以分散在其中以形成静电墨水或电子照相墨水的流体。载液可以包含各种不同试剂的混合物，所述试剂如表面活性剂、助溶剂、粘度改性剂和/或其它可能的成分。

如本文中所用的“静电墨水组合物”通常是指液体形式的墨水组合物，其适用于静电印刷法（有时称为电子照相印刷法）。静电墨水组合物可以包含分散在可以如本文中所述的载液中的可以如本文中所述的可带电树脂粒子。

如本文中所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属，无论此类颗粒物是否赋予颜色。因此，尽管本说明书主要例举了使用颜料着色剂，但术语“颜料”可以更广泛地不仅用于描述颜料着色剂，还用于描述其它颜料如有机金属、铁氧体、陶瓷等等。颜料可以包括白色颜料，如二氧化钛。

如本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。

如本文中所用的“熔体流动速率”通常指在规定的温度和载荷下（通常报道为温度/载荷，例如190℃/2.16千克）树脂穿过限定尺寸的孔的挤出速率。流动速率可用于区分等级或提供由模塑造成的材料降解的量度。在本公开中，根据本领域中有时所称的ASTMD1238-04c Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics byExtrusion Plastometer 来测量“熔体流动速率”。如果规定了特定聚合物的熔体流动速率，除非另行说明，否则这是单独的聚合物的熔体流动速率，不存在静电墨水组合物的任何其它组分。

如本文中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和一克物质的以毫克为单位的氢氧化钾（KOH）的质量。聚合物的酸度可以根据标准技术测量，例如如ASTM D1386中所述。如果规定了特定聚合物的酸度，除非另行说明，否则这是单独的聚合物的酸度，不存在液体调色剂组合物的任何其它组分。

如本文中所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下剪切应力与剪切速率之比。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料，并用柱塞迫使其穿过模头。根据设备，通过恒定力或以恒定速率推动柱塞。一旦系统达到稳态运行，即进行测量。所用的一种方法是测量140℃下的Brookfield粘度，单位为mPa-s或厘泊。

熔体粘度也可以如此测量：使用流变仪，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用以下夹具（geometry）：25毫米钢板-标准钢平行板，并得到在120℃、0.01 hz剪切速率下的板对板流变学等温线。如果规定了特定聚合物的熔体粘度，除非另行说明，否则这是单独的聚合物的熔体粘度，不存在静电墨水组合物的任何其它组分。

特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。

如果在本文中提及标准测试，除非另行说明，否则所要提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。

如本文中所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光电成像基底直接或经中间转印件间接转印到印刷基底（例如塑料基底）上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到将它施加至其上的光电成像基底中。此外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对静电墨水组合物施以电场，例如具有50-400V/μm或更大，在一些实例中600-900V/μm或更大的场梯度的电场。

如本文中所用的“取代的”可以表示化合物或部分的氢原子被另一原子如碳原子或杂原子替代，所述另一原子是称为取代基的基团的一部分。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基（thioalkyl）、硫烯基、硫炔基、硫芳基等等。

如本文中所用的“杂原子”可以是指氮、氧、卤素、磷或硫。

如本文中所用的“烷基”或类似表达如烷芳基中的“烷”可以是指支链、非支链或环状的饱和烃基团，其在一些实例中可以含有例如1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子。

术语“芳基”可以是指含有单个芳族环或稠合在一起、直接连接、或间接连接（使得不同的芳族环结合到共同的基团如亚甲基或亚乙基部分上）的多个芳族环的基团。本文中描述的芳基基团可以含有但不限于5至大约50个碳原子、或5至大约40个碳原子、或5至30个碳原子或更多，并可以选自苯基和萘基。

如本文中所用的术语“大约”通过假定给定值可以略高于或略低于端点用于为数值范围端点提供灵活性。该术语的灵活性程度可以由特定变量来决定，并且基于经验和本文的相关描述而在技术人员的知识范围内确定。

如本文中所用的术语“脂肪酸酰胺”是指由脂肪酸和胺形成的任何酰胺。脂肪酸酰胺可以由一种脂肪酸，或超过一种脂肪酸形成。如本文中所用的术语“脂肪酸”是指具有饱和或不饱和的脂族链的羧酸分子，脂族链长度为4至30。

如本文中所用的术语“校准罐”是指印刷设备的部件，其储存和分配用于校准过程的墨水。用于校准过程的墨水在本文中可以被称为“校准静电墨水”。校准罐容纳已知量的墨水，例如660 gr的墨水。在印刷前，通过从校准罐中提取所有墨水并将其添加到已知量的成像油（例如大约2900 gr）中来制备墨水的工作分散体。结果，制备了具有固定浓度的工作分散体并随后进行校准步骤。

如本文中所用的术语“大墨水罐”是指印刷设备的部件，其储存和分配用于在印刷机上印刷的墨水。用于在印刷机上印刷的墨水在本文中可以被称为“印刷静电墨水”。

如本文中所用的术语“摩擦系数”或“COF”可以由式F _f = μF _n来描述，其中F _f是摩擦力，μ是摩擦系数，且F _n是法向力。COF可以通过简单的重量比方法[Wf/ms]在印刷后的不同时间来确定。用于测试COF的标准测试方法是ASTM1894。“摩擦力”F _f可以是物体移动过表面时由表面施加的力。

如本文中所用，印张（impression）是指含有调色剂的基底的一面。每个颜色层被视为单个印张。如本文中所用的“Kimp”是指以千为单位的印张。

如本文中所用，“打印（hits）”是指印刷机在基底的相同区域上印刷的次数。

如本文中所用，“滴点”是指物质从半固体（例如蜡）变为液体时的温度。

如本文中所用，墨水组合物的组分的重量%值被认为是指墨水组合物的固体中组分的重量/重量（w/w）百分比，并且不包括任何存在的载液的重量。

如本文中所用，为了方便起见，多个项目、结构元件、组成元件和/或材料可以以共同的列表呈现。但是，这些列表应解释为如同列表的各个成员被独立地识别为单独且独特的成员。因此，在没有相反指示的情况下，这种列表中的任何单个成员都不应仅基于它们在共同组中的出现而被解释为相同列表中的任何其它成员的事实上的等同物。

如本文中所用的术语“包含”具有开放式含义，其允许存在其它未指定的特征。该术语包括但不限于半封闭式术语“基本由……组成”和封闭式术语“由……组成”。除非上下文另行说明，否则术语“包含”可以替换为“基本由……组成”或“由……组成”。

浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，而且还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。作为一个示例，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，而且还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，例如2、3.5和4，以及子范围，例如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单一数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所描述的特性如何，这样的解释都应适用。

除非另行说明，否则本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。

在一些实例中，提供了一种液体静电墨水组合物，其包含：

颜料；载液；树脂；电荷导向剂；脂肪酸酰胺；和聚烯烃蜡（polyalkylene wax）。

在一些实例中，提供了一种制备液体静电墨水组合物的方法，其包括：

在载液中研磨包含颜料、树脂和聚烯烃蜡的混合物，并将该载液与脂肪酸酰胺和电荷导向剂混合。本文中描述的方法可用于形成本文中描述的液体静电墨水组合物。

在一些实例中，提供了一种具有印刷于其上的静电墨水的塑料基底，该静电墨水包含颜料、树脂、电荷导向剂、脂肪酸酰胺和聚烯烃蜡。

在一些实例中，提供了一种在塑料基底上印刷的方法，该方法包括：

提供包含颜料；载液；树脂；电荷导向剂；脂肪酸酰胺和聚烯烃蜡的静电墨水组合物；

在表面上形成静电潜像；

使该表面与该静电墨水组合物接触，使得颜料、树脂、电荷导向剂、脂肪酸酰胺和聚烯烃蜡的至少一部分转移到该表面上以便在该表面上形成显影的调色剂图像；和

将该调色剂图像转印到该塑料基底上。

发现先前用标准LEP墨水印刷的塑料基底（例如收缩套）具有摩擦系数（COF）对于一些自动包装操作来说过高的表面。因此，许多LEP印刷的收缩套在印刷后必须用清漆涂覆，这增加了生产的成本和时间。

本发明人已经发现，他们可以通过将脂肪酸酰胺、聚烯烃蜡两者包含到墨水组合物中来改善具有印刷于其上的LEP墨水的印刷基底的摩擦性质。发现用这些墨水印刷的表面具有在合适范围内的摩擦系数（例如，0.15至0.25的COF）。此外，用本文中描述的静电墨水印刷的塑料基底可以具有更稳定的印刷间（print to print）COF和经时更稳定的COF。本文中描述的静电墨水因此可用于涂覆多种工艺（例如自动包装）中使用的塑料基底和收缩套。本文中描述的墨水因此可用于更一致和可靠地涂覆塑料基底（例如收缩套），从而可以更有效地运行或不受阻碍地运行任何后续自动包装。本文中描述的墨水还可用于形成在衬套（sleeving）程序过程中不会滑动的塑料基底。本文中描述的墨水可以在印刷后表现出良好的不透明度。

本文中描述的方法和LEP墨水还可以直接用在塑料基底上而无需初始涂底漆。这可以提供更简单、更快和更成本有效的印刷方法以便在塑料基底（例如收缩套）上进行印刷。

液体静电墨水组合物

脂肪酸酰胺

静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水包含脂肪酸酰胺。在一些实例中，该脂肪酸酰胺是脂肪酸酰胺蜡。

在一些实例中，脂肪酸酰胺具有200至650、或225至600、或250至500、或275至475、或300至400、或325至350的分子量。在一些实例中，脂肪酸酰胺具有小于600、或小于550、或小于500、或小于450、或小于400、或小于350的分子量。脂肪酸酰胺的分子量可以影响印刷过程中脂肪酸酰胺的迁移性质。

在一些实例中，静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以包含0.2 重量%至4 重量%的脂肪酸酰胺、或0.3 重量%至3.75 重量%、或0.5重量%至3.5重量%、或0.75重量%至3.25重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。

在一些实例中，静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以包含小于4重量%、或小于3.75重量%、或小于3.5重量%、或小于3.25重量%、或小于或等于3重量%、或小于或等于2.75重量%、或小于或等于2.5重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。

在一些实例中，静电墨水组合物可以包含0.2重量%至2重量%的脂肪酸酰胺，或0.5重量%至1.5重量%、或0.75重量%至1.25重量%、或0.8重量%至1.0重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，静电墨水组合物可以包含所述量的脂肪酸酰胺以便用于大墨水罐（例如印刷静电墨水）。

在一些实例中，静电墨水组合物可以包含1重量%至4重量%的脂肪酸酰胺，或2.25重量%至3.5重量%、或2.25重量%至3.25重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，静电墨水组合物可以包含所述量的脂肪酸酰胺以便用于校准罐（例如校准静电墨水）。

在一些实例中，脂肪酸酰胺具有下式（I）

R¹C(O)NHR² （I）

其中R¹是具有至少7个碳原子、或至少10个碳原子、或至少15个碳原子、或至少18个碳原子、或至少20个碳、或至少22个碳的任选取代的烃基团，且R²选自氢和具有至少7个碳原子的任选取代的烃基团。任选取代的烃基团可以是饱和或不饱和的，在一些实例中是不饱和的。在一些实例中，R¹是具有7至30个碳原子、在一些实例中10至26个碳原子、在一些实例中10至22个碳原子的任选取代的烃基团，并且R²选自氢和具有7至30个碳原子、在一些实例中10至26个碳原子、在一些实例中10至22个碳原子、在一些实例中15至22个碳原子的任选取代的烃基团。在一些实例中，R¹是具有至少15个碳、或至少18个碳、或至少18个碳、或至少20个碳的不饱和碳基团，且R²是氢。

在一些实例中，脂肪酸酰胺选自棕榈酰胺、硬脂酰胺、花生酰胺（arachidamide）、山萮酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亚油酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕榈基棕榈酰胺和硬脂基花生酰胺。在一些实例中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。

在一些实例中，脂肪酸酰胺具有下式（II）

R³C(O)NHCH₂CH₂NHC(O)R⁴ （II）

其中R³和R⁴各自独立地为具有至少7个碳原子的任选取代的烃基团。在一些实例中，R³和R⁴各自独立地为具有至少7个碳原子、在一些实例中10至26个碳原子、在一些实例中10至22个碳原子的任选取代的烷基基团。在一些实例中，任选取代的烃基团可以是饱和或不饱和的。在一些实例中，脂肪酸酰胺选自硬脂酰胺乙基硬脂酰胺、硬脂酰胺乙基棕榈酰胺、棕榈酰胺乙基硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、硬脂基芥酸酰胺、芥酸酰胺乙基芥酸酰胺、油酰胺乙基油酰胺、芥酸酰胺乙基油酰胺、油酰胺乙基芥酸酰胺、硬脂酰胺乙基芥酸酰胺、芥酸酰胺乙基棕榈酰胺和棕榈酰胺乙基油酰胺。

在一些本文中描述的实例中，脂肪酸酰胺在静电墨水中用作渗移性添加剂。在印刷过程中，发现脂肪酸酰胺分子因其良好的迁移性而扩散到墨水层的表面，所述迁移性由与聚合物基质具有相容性的分子脂族链来促进。

在一些本文中描述的实例中，发现脂肪酸的量影响印刷的塑料基底的摩擦系数（COF）值。在一些实例中，发现校准静电墨水（即校准罐中所用的墨水）中脂肪酸的量影响印刷开始时的COF值。在一些实例中，发现印刷墨水（即大墨水罐中所用的墨水）中脂肪酸的量影响印刷运行过程中COF值的稳定。

在一些实例中，脂肪酸酰胺可以具有大约60℃至大约100℃、或大约70℃至大约95℃、或大约75℃至大约90℃的熔点。在一些实例中，脂肪酸酰胺可以具有至少60℃、或至少70℃、或至少75℃的熔点。在一些实例中，脂肪酸酰胺可以具有小于110℃、或小于100℃、或小于90℃的熔点。

在一些实例中，在与墨水（例如包含颜料和树脂的载液）混合之前，可以对脂肪酸酰胺施以研磨。在一些实例中，在载液（例如Isopar)）和电荷辅助剂（例如硬脂酸铝）的存在下研磨脂肪酸酰胺。

在一个实例中，所用的脂肪酸酰胺可以具有商品名Finawax-E。

聚烯烃蜡

静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水包含聚烯烃蜡。

在一些实例中，聚烯烃蜡是聚乙烯蜡或聚丙烯蜡。聚烯烃蜡可以是不相容蜡，即与树脂不相容的蜡。在一些实例中，在将墨水膜转印到塑料基底的过程中和之后，在冷却印刷在塑料基底上的墨水时，蜡可以与树脂相分离。

在一些实例中，聚烯烃蜡可以具有90℃至160℃、或100℃至150℃、或102℃至135℃、或105至128℃的滴点。在一些实例中，聚烯烃蜡具有至少90℃、或至少100℃、或至少110℃的滴点。在一些实例中，聚烯烃蜡具有小于160℃、或小于150℃、或小于140℃、或小于130℃的滴点。滴点可以根据ASTM D-3954测得。

在一些实例中，聚烯烃蜡在25℃下可能不溶于载液。在一些实例中，聚烯烃蜡在25℃下可能在载液中溶胀。在一些实例中，当在25℃下测量时，聚烯烃蜡可能具有在载液中小于10 mg/ml、或在载液中小于1 mg/ml、或在载液中小于0.1 mg/ml的溶解度。

在一些实例中，静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水包含3重量%至10重量%的聚烯烃蜡、或3.25重量%至8重量%、或3.5重量%至7重量%、或3.5重量%至6.5重量%、或3.75重量%至6.5重量%、或4重量%至6重量%、或4.5重量%至5重量%的聚烯烃蜡，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，静电墨水包含至少2 重量%的聚烯烃蜡、或至少3 重量%、或至少4重量%、或至少4.5重量%、或至少5重量%的聚烯烃蜡，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，静电墨水包含小于10 重量%的聚烯烃蜡、或小于9 重量%、或小于8重量%、或小于7重量%、或小于6重量%、或小于5.5重量%的聚烯烃蜡，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，静电墨水组合物可以包含所述量的聚烯烃蜡以便用于校准罐（例如校准静电墨水）或大墨水罐（例如印刷静电墨水）。在一些实例中，聚烯烃蜡是聚乙烯蜡或聚丙烯蜡。

在一些实例中，聚烯烃蜡可以具有7 μm或更小、或6.5 μm 或更小、或6 μm或更小的D50粒度。D50可以使用激光衍射，例如根据ISO13220在载液中测得。在一些实例中，可以在液体载体中研磨聚烯烃蜡之后测定D50。

在一些实例中，发现将聚烯烃蜡与墨水（例如包含颜料和树脂的载液）一起研磨通过降低印刷品上的背景改善了印刷品质。在其它实例中，在添加到墨水（例如包含颜料和树脂的载液）中之前，可以对聚烯烃蜡施以研磨。在这些实例中，在添加到墨水中之前，可以在载液（例如isopar）和电荷辅助剂（例如硬脂酸铝）的存在下研磨聚烯烃蜡。

在一些实例中，聚烯烃蜡可以具有0.70 g/cm³至1.20 g/cm³、或0.80 g/cm³至1.10g/cm³、或0.90 g/cm³至1.00 g/cm³、或0.94 g/cm³至0.97 g/cm³的密度。在一些实例中，聚烯烃蜡具有小于1.20 g/cm³、或小于1.10 g/cm³、或小于1.00 g/cm³的密度。在一些实例中，聚烯烃蜡具有大于0.70 g/cm³、或大于0.75 g/cm³、或大于0.80 g/cm³、或大于0.85 g/cm³、或大于0.90 g/cm³的密度。密度可以根据ASTM D-1505测得。

在一些实例中，聚烯烃蜡可以具有小于2.0 dmm、或小于1.5 dmm、或小于1.25dmm、或小于1.0 dmm的硬度。硬度可以根据ASTM D-5测得。

聚乙烯蜡的一个实例是来自Honeywell的ACumist® B-6。

在本文中描述的实例中，聚烯烃蜡可以用作非渗移性添加剂。在印刷过程中，发现聚烯烃蜡不会迁移或扩散穿过墨水层。

在一些实例中，添加聚烯烃蜡使得能够实现打印与打印之间（from hit to hit）类似和一致的COF值。这相对于不存在聚烯烃蜡的情况下的LEP墨水（其显示了打印之间更大的COF值差异）得以改善。

电荷导向剂

静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水包含电荷导向剂。

电荷导向剂可以添加到静电墨水组合物中以赋予所需极性的电荷、稳定墨水组分和/或在静电墨水组合物的粒子上保持足够的静电荷。

在一些实例中，电荷导向剂包含胺磺酸盐。在一些实例中，胺磺酸是胺苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐，例如C8至C15烷基苯磺酸盐，例如十二烷基（C12）烷基苯磺酸盐。在一些实例中，胺是C2-C4胺，例如异丙胺磺酸盐。

在一个实例中，异丙胺磺酸是十二烷基苯磺酸异丙胺（称为“GT”），其可获自Croda。

在一些实例中，液体静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以以0.1重量%至0.8重量%、或0.2重量%至0.7重量%、或0.2重量%至0.65重量%、或0.2重量%至0.625重量%、或0.2重量%至0.5重量%的量包含异丙胺磺酸盐，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。

在一些实例中，液体静电墨水组合物可以以大于0.1重量%、或大于0.15重量%、或大于0.175重量%、或大于0.2重量%、或大于0.225重量%、或大于0.25重量%、或大于0.275重量%、或大于0.3重量%异丙胺磺酸盐的量包含异丙胺磺酸盐，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，液体静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以以小于1 重量%、或小于0.9 重量%、或小于0.8 重量%、或小于0.7 重量%、或小于0.6 重量%、或小于0.5 重量%、或小于0.4 重量%、或小于0.35 重量%、或小于0.325 重量%的量包含异丙胺磺酸盐，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，发现异丙胺磺酸盐稳定墨水（例如包含白色颜料的白色墨水）在运行过程中的光密度。在一些实例中，异丙胺磺酸可以充当稳定组分。在一些实例中，静电墨水组合物可以包含所述量的异丙胺磺酸盐以便用于校准罐（例如校准静电墨水）或大墨水罐（例如印刷静电墨水）。

在一些实例中，电荷导向剂可以包含至少两种组分。在一些实例中，电荷导向剂可以包含脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸酯的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等等。在一些实例中，电荷导向剂可以包含油溶性石油磺酸盐（例如中性Calcium Petronate™、中性Barium Petronate™和碱性BariumPetronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如 OLOA™ 1200和Amoco 575）和甘油酯盐（例如具有不饱和酸取代基和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐）、和磺酸盐，包括但不限于，磺酸的钡、钠、钙和铝盐。磺酸可以包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如参见WO 2007/130069）。电荷导向剂可以在静电墨水组合物的含树脂粒子上赋予负电荷或正电荷。

在一些实例中，电荷导向剂可以进一步包含通式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R_b]的磺基琥珀酸酯部分，其中R_a和R_b各自是烷基基团。在一些实例中，电荷导向剂包含简单盐和通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子，其中M是金属，n是M的价态，并且A是通式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R_b]的离子，其中R_a和R_b各自是烷基基团，或出现在WO2007130069（其经此引用以其全文并入本文）中的其它电荷导向剂。如WO2007130069中所述，通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。电荷导向剂可以包含包封纳米粒子中的至少一些的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可以包含至少一些具有200纳米或更小、在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如WO2007130069中所述，简单盐是自身不形成胶束的盐，尽管它们可以与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是全部亲水的。简单盐可以包含选自Mg、Ca、Ba、NH₄、叔丁基铵、Li⁺和Al³⁺或其任何亚组的阳离子。简单盐可以包括选自SO₄ ^2-、PO^3-、NO₃ ^-、HPO₄ ^2-、CO₃ ^2-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl^-、Bf、F^-、ClO₄ ^-和TiO₃ ^4-或其任何亚组的阴离子。简单盐可以选自CaCO₃、Ba₂TiO₃、Al₂(SO₄)、Al(NO₃)₃、Ca₃(PO₄)₂、BaSO₄、BaHPO₄、Ba₂(PO₄)₃、CaSO₄、(NH₄)₂CO₃、(NH₄)₂SO₄、NH₄OAc、叔丁基溴化铵、NH₄NO₃、LiTFA、Al₂(SO₄)₃、LiClO₄和LiBF₄或其任何亚组。电荷导向剂可以进一步包含碱性石油磺酸钡（BBP）。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐，并可获自例如 Chemtura。在式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R_b]中，在一些实例中，R_a和R_b各自是脂族烷基基团。在一些实例中，R_a和R_b各自独立地为C_6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基基团是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基基团是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基基团包括超过6个碳原子的直链。在一些实例中，R_a和R_b是相同的。在一些实例中，R_a和R_b中的至少一个是C₁₃H₂₇。在一些实例中，M是Na、K、Cs、Ca或Ba。式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R_b]和/或式MA_n可以如WO2007130069的任何部分中所定义。

在一些实例中，电荷导向剂可以包含（i）大豆卵磷脂（KT），（ii）磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（BPP），和（iii）异丙胺磺酸盐，如十二烷基苯磺酸异丙胺（GT）的组合。

静电墨水可以包含按静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体重量计大约0.001 重量%至20 重量%的总电荷导向剂，在一些实例中0.01 重量%至20 重量%、在一些实例中 0.01 重量%至10% 重量%、在一些实例中 0.01 重量%至1 重量%的总电荷导向剂。静电墨水可以包含按静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体重量计大约0.001 重量%至0.15 重量%的总电荷导向剂，在一些实例中按静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体重量计0.001 重量%至0.15 重量%、在一些实例中0.001 重量%至0.02 % 重量%的电荷导向剂。

电荷辅助剂

静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以进一步包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可以与电荷导向剂一起存在，并可以不同于电荷导向剂，并用于增加和/或稳定静电墨水组合物的粒子（例如含树脂粒子）上的电荷。电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合羟基双(3,5-二叔丁基水杨酰氧基)铝酸酯（hydroxy bis (3,5-di-tert-butylsalicylic) aluminate monohydrate）。在一些实例中，电荷辅助剂是二和/或三硬脂酸铝和/或二和/或三棕榈酸铝。在一些实例中，电荷辅助剂可以构成静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体的大约0.001至0.4重量%。在一些实例中，电荷辅助剂是硬脂酸铝。

墨水组合物

在一些实例中，静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以具有按重量计3:4至15:1、或按重量计1.25:1至10:1、或1.3:1至8:1、或1.5:1至6:1的聚烯烃蜡与脂肪酸酰胺之比。在一些实例中，聚烯烃蜡与脂肪酸酰胺之比为按重量计大于1:1、或按重量计1.25:1、或1.5:1、或2:1、或3:1、或4:1。在一些实例中，聚烯烃蜡与异丙胺磺酸盐之比为4:1至50:1。

在一些实例中，静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以具有按重量计8:1至3:1、或7:1至4:1、或6:1至5:1的聚烯烃蜡与脂肪酸酰胺之比。这样的比率可用于大墨水罐中使用的静电墨水组合物（例如印刷墨水）。

在一些实例中，静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以具有按重量计3:1至大约1:1、或大约2:1至大约1.25:1、或大约5:3的聚烯烃蜡与脂肪酸酰胺之比。这样的比率可用于校准罐中使用的静电墨水组合物（例如校准墨水）。

在一些实例中，静电墨水可以包含：

0.2重量%至4重量%的脂肪酸酰胺，

3重量%至10重量%的聚烯烃蜡，和

0.2重量%至0.7重量%的异丙胺磺酸盐，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，颜料是白色颜料。在一些实例中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。在一些实例中，颜料是白色颜料，且脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。

在一些实例中，静电墨水可以包含：

0.2重量%至4重量%的脂肪酸酰胺，

3.5重量%至6.5重量%重量%的聚烯烃蜡，和

0.1重量%至0.8重量%的异丙胺磺酸盐，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，颜料是白色颜料。在一些实例中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。

在一些实例中，静电墨水可以包含：

3重量%至10重量%的聚烯烃蜡，

0.2.重量%至0.7重量%的异丙胺磺酸盐，和

0.5重量%至1.5重量%的脂肪酸酰胺或2.25重量%至3.5重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，颜料是白色颜料。在一些实例中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。脂肪酸酰胺的量可以取决于静电墨水是要用在校准罐中还是要用在大墨水罐中。

在一些实例中，静电墨水可以包含：

3.5重量%至6.5重量%的聚烯烃蜡，和

0.2重量%至0.45重量%的异丙胺磺酸盐，和

0.5重量%至1.5重量%的脂肪酸酰胺或2.25重量%至3.5重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。脂肪酸酰胺的量可以取决于静电墨水是要用在校准罐中还是要用在大墨水罐中。在一些实例中，颜料是白色颜料。在一些实例中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。

在一些实例中，提供了第一静电墨水和第二静电墨水。在一些实例中，第一静电墨水包含：3重量%至10重量%的聚烯烃蜡；0.2重量%至0.7重量%的异丙胺磺酸盐；和0.5重量%至1.5重量%的脂肪酸酰胺。在一些实例中，第二静电墨水包含：3.5重量%至6.5重量%的聚烯烃蜡；0.2重量%至0.45重量%的异丙胺磺酸盐；和2.5重量%至3.5重量%的脂肪酸酰胺，其中重量%值是指墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中固体的重量/重量（w/w）百分比。在一些实例中，颜料是白色颜料。在一些实例中，脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。在一些实例中，第一静电墨水可以用于大墨水罐，并且第二静电墨水可以用于校准罐。

颜料

静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以包含颜料。在一些实例中，颜料是白色颜料。换句话说，静电墨水组合物是白色静电墨水组合物。在一些实例中，白色颜料选自TiO₂、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中，静电墨水组合物包含选自金红石、锐钛矿和板钛矿及其混合物的白色颜料。在一些实例中，静电墨水组合物包含金红石形式的白色颜料。TiO₂的金红石形式在TiO₂的其它形式和其它列举的颜料之中可以表现出最高的折射率。

颜料，例如白色颜料，可以构成静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体的至少0.1重量%、在一些实例中静电墨水组合物的固体的至少0.2重量%、在一些实例中静电墨水组合物的固体的至少0.3重量%、在一些实例中静电墨水组合物的固体的至少0.5重量%、在一些实例中静电墨水组合物的固体的至少1重量%、在一些实例中固体的至少5重量%、在一些实例中固体的至少10重量%、在一些实例中固体的至少15重量%、在一些实例中固体的至少20重量%、在一些实例中固体的至少30重量%、在一些实例中固体的至少40重量%、在一些实例中固体的至少50重量%、在一些实例中固体的至少60重量%、在一些实例中固体的至少70重量%。在一些实例中，颜料，例如白色颜料，可以构成静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体的1重量%至95重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的25重量%至90重量%、在一些实例中50重量%至85重量%、在一些实例中55重量%至82重量%、在一些实例中60重量%至80重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体的 65重量%至80重量%。

树脂

静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水中的树脂可以包含聚合物，所述聚合物包括但不限于热塑性聚合物。热塑性聚合物有时被称为热塑性树脂。在一些实例中，聚合物可以选自乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚苯乙烯；乙烯-乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%)）；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。

树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。现在将描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物可以具有50 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中105 mg KOH/g或更大、在一些实例中110 mg KOH/g或更大、在一些实例中115 mg KOH/g或更大的酸度。具有酸性侧基的聚合物可以具有200 mg KOH/g或更小、在一些实例中190 mg或更小、在一些实例中180 mg或更小、在一些实例中130 mg KOH/g或更小、在一些实例中120 mg KOH/g或更小的酸度。可以使用本领域中的标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g测得的聚合物酸度。

树脂可以包含聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物，其具有小于大约70克/10分钟、在一些实例中大约60克/10分钟或更小、在一些实例中大约50克/10分钟或更小、在一些实例中大约40克/10分钟或更小、在一些实例中30克/10分钟或更小、在一些实例中20克/10分钟或更小、在一些实例中10克/10分钟或更小的熔体流动速率。在一些实例中，粒子中所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更小、在一些实例中80克/10分钟或更小、在一些实例中70克/10分钟或更小、在一些实例中70克/10分钟或更小、在一些实例中60克/10分钟或更小的熔体流动速率。

具有酸性侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟、在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可以具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用本领域中的标准程序，例如如ASTM D1238中所述的标准程序，测量熔体流动速率。

酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子或多个抗衡离子，例如金属抗衡离子（例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙，和过渡金属如锌的金属）缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成共聚物的10重量%至大约20重量%，在一些实例中构成共聚物的10重量%至大约16重量%。

树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可以具有可落在上文提到的范围内的不同酸度。树脂可以包含具有10 mg KOH/g至110 mgKOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110 mgKOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。

树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg KOH/g至110 mg KOH/g、在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g、在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g、在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物，以及具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基团。

第一具有酸性侧基的聚合物与第二具有酸性侧基的聚合物之比可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1、和在一些实例中大约4:1至大约3.5:1。

树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。树脂可以包含具有15000泊至40000泊、在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第一聚合物；和具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中 1000泊或更低、在一些实例中 100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中 10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel 699（来自DuPont），且第二聚合物的实例是AC-5120或AC-5180（来自Honeywell）。第一和第二聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用以下夹具：25毫米钢板-标准钢平行板，并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出45板对板流变学等温线来测量熔体粘度。

树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可以进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不存在任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不存在任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基基团可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基基团；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。

具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和作为不存在任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体的第三单体的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成共聚物的大约10重量%，第二单体构成共聚物的大约10重量%，且第三单体构成共聚物的剩余重量。聚合物可选自Bynel ®类的单体，包括Bynel 2022和Bynel2002，其可获自DuPont®。

具有酯侧基的聚合物可以构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量，例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的8重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的10重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的15重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的20重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的25重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的30重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的15重量%至30重量%。

具有酯侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100 mg KOH/g或更小，在一些实例中90 mgKOH/g或更小的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g，在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。

具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。

树脂的聚合物、多种聚合物、共聚物或多种共聚物在一些实例中可以选自Nucrel系列的调色剂（例如Nucrel 403™、Nucrel 407™、Nucrel 609HS™、Nucrel 908HS™、Nucrel 1202HC™、Nucrel 30707™、Nucrel 1214™、Nucrel 903™、Nucrel 3990™、Nucrel 910™、Nucrel 925™、Nucrel 699™、Nucrel 599™、Nucrel 960™、Nucrel RX 76™、Nucrel 2806™、Bynell 2002、Bynell 2014和Bynell 2020(由E. I. du PONT出售)）、Aclyn系列的调色剂（例如Aaclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295）和Lotader系列的调色剂（例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200(由Arkema出售)）。

树脂可以构成静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体的大约5至90重量%、在一些实例中大约5至50重量%。树脂可以构成静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水的固体的大约10至35重量%、在一些实例中大约15至30重量%。

在一实例中，树脂包含Nucrel 699——乙烯和甲基丙烯酸的共聚物（按重量计11%的甲基丙烯酸）和Honeywell A-C 5120——乙烯-丙烯酸的共聚物（按重量计15%的丙烯酸）。

在一些实例中，树脂在室温下不溶于载液，但在升高的温度下，例如在至少50℃的温度下、例如在至少60℃的温度下、例如在至少70℃的温度下、例如在至少80℃的温度下、例如在至少90℃的温度下、例如在至少100℃的温度下、例如在至少110℃的温度下、例如在至少120℃的温度下，可溶于载液。

载液

在一些实例中，静电墨水组合物包含载液。在一些实例中，包含树脂和滑爽剂的粒子悬浮或分散在载液中。通常，载液可以充当静电墨水中其它组分的分散介质。例如，载液可以包含或是烃、硅油、植物油等等。载液可以包括但不限于可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。载液可以包括具有超过大约10⁹ ohm-cm的电阻率的化合物。载液可以具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。载液可以包括但不限于烃。烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。载液的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地，载液可以包括但不限于Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、Exxol D40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™（各自由EXXON CORPORATION出售）；Teclen N-16™、TeclenN-20™、Teclen N-22™、Nisseki Naphthesol L™、Nisseki Naphthesol M™、NissekiNaphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nisseki Isosol300™、Nisseki Isosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPON OILCORPORATION出售）；IP Solvent 1620™和IP Solvent 2028™（各自由IDEMITSUPETROCHEMICAL CO., LTD.出售）；Amsco OMS™和Amsco 460™（各自由AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.出售）；和Electron, Positron, New II, Purogen HF（100%合成萜烯）（由ECOLINK™出售）。

载液可以构成静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%、在一些实例中静电墨水组合物的20重量%至95重量%。载液可以构成静电墨水组合物的大约30至90重量%。在一些实例中，载液可以构成静电墨水组合物的大约30重量%至75重量%。载液可以构成静电墨水组合物的大约30重量%至70重量%、在一些实例中静电墨水组合物的40重量%至65重量%。

静电墨水（当印刷在塑料基底上时）可以基本不含载液。在静电印刷过程中和/或之后，可以例如通过印刷期间的电泳过程和/或蒸发除去载液，使得基本上只有固体转印到基底（例如塑料基底）上。基本不含载液可以表示印刷在塑料基底上的墨水含有小于5重量%的载液、在一些实例中小于2重量%的载液、在一些实例中小于1重量%的载液、在一些实例中小于0.5重量%的载液。在一些实例中，印刷在塑料基底上的墨水不含载液。

粒子

在一些实例中，静电墨水组合物可以包含粒子。粒子可以是包含被树脂涂覆的颜料的经涂覆颜料粒子。在一些实例中，经涂覆粒子可以通过沉淀形成，如本文中可以描述的那样。在一些实例中，经涂覆粒子具有平均1至20 μm的粒度（D50）。如本文中所述那样通过沉淀形成的经涂覆粒子可以表现出改善的不透明度。粒度可以在载液中使用激光衍射，例如根据ISO13220来测量。

在一些实例中，粒子可以是复合粒子。复合粒子可以包含树脂、颜料和聚烯烃蜡。复合粒子可以包含聚烯烃蜡和包含颜料与树脂的经涂覆粒子。在一些实例中，复合粒子可以通过研磨来形成。在一些实例中，复合粒子通过在载液中研磨聚烯烃蜡、树脂和颜料的混合物来形成。在一些实例中，复合粒子通过在载液中研磨聚烯烃蜡和经涂覆颜料粒子来形成，经涂覆颜料粒子包含被树脂涂覆的颜料。

制备液体静电墨水组合物的方法

在一些实例中，提供了制备液体静电墨水组合物的方法，包括：

在载液中研磨包含颜料、树脂和聚烯烃蜡的混合物，和

将载液与脂肪酸酰胺和电荷导向剂混合。

沉淀

在一些实例中，制备本文中描述的静电墨水的方法进一步包括在研磨之前使树脂在颜料上沉淀以形成包含颜料和树脂的经涂覆颜料粒子。沉淀树脂可以包括：在载液中加热树脂以溶解树脂；在载液中悬浮颜料，并冷却载液以便使树脂沉淀到颜料上以形成经涂覆颜料粒子。加热、悬浮和冷却可以使用任何合适的方法来进行。在一些实例中，加热包括将载液加热到例如至少50℃、或至少60℃、或至少70℃、或至少80℃、或至少90℃、或至少100℃、或至少110℃、或至少120℃的温度以溶解树脂。在一些实例中，可以将载液的冷却控制在小于5℃/小时、或小于4℃/小时、或小于3℃/小时的速率。

研磨

研磨可以使用任何合适的研磨设备来进行。在一些实例中，研磨可以使用球磨机。研磨可以在任何合适的温度下进行。在一些实例中，研磨进行至少2小时、或至少4小时、或至少8小时、或至少10小时。

在研磨之前，可以将颜料、树脂和聚烯烃蜡混合以形成混合物。颜料、树脂和聚烯烃蜡可以以任何特定顺序添加到该混合物中。在一些实例中，在混合聚烯烃蜡之前将树脂和/或颜料与载液混合。

在一些实例中，研磨包含颜料、树脂和聚烯烃蜡的混合物可以导致形成包含该树脂、该颜料和该聚烯烃蜡的复合粒子。

混合

将脂肪酸酰胺和电荷导向剂与载液（即已经包含颜料、树脂和聚乙烯蜡的载液）混合。在一些实例中，将电荷辅助剂进一步与载液混合。混合可以在任何合适的温度下进行，例如室温。在一个实例中，混合在10℃至40℃的温度下进行。混合可以以任何合适的混合速度进行。混合可以进行任何合适的时间长度。在一个实例中，混合进行至少30分钟、或至少1小时、或至少3小时、或至少6小时。

电荷导向剂和脂肪酸酰胺可以以任何合适的顺序与载液（即已经包含颜料、树脂和聚乙烯蜡的载液）混合。例如，脂肪酸酰胺与载液的混合可以在混合电荷导向剂之前、之后或与之同时进行。在一些实例中，脂肪酸酰胺与载液的混合在与电荷导向剂混合之前进行。在一些实例中，电荷导向剂可以包含至少两种组分（例如异丙胺磺酸盐和第二组分）。所述至少两种组分可以在混合过程的相同点或不同点添加。在一些实例中，将载液（即已经包含颜料、树脂和聚乙烯蜡的载液）与异丙胺磺酸盐和第二组分，例如NCD（例如包含大豆卵磷脂、碱性石油磺酸钡和其它异丙胺磺酸盐）同时混合。

具有印刷在其上的静电墨水的塑料基底

在一些实例中，提供了具有印刷在其上的静电墨水的塑料基底，静电墨水包含颜料、树脂、电荷导向剂、脂肪酸酰胺和聚烯烃蜡。具有印刷在其上的静电墨水的塑料基底可以通过在塑料基底上印刷任何本文中描述的静电墨水组合物来制备。在一些实例中，静电墨水包含白色颜料。

塑料基底可以是包含塑料的任何基底。塑料基底在一些实例中是包含塑料、基本由塑料组成或由塑料组成的基底。基本由塑料组成的基底可以包含至少90重量%的塑料、在一些实例中至少95重量%的塑料、在一些实例中至少98重量%的塑料、在一些实例中至少99重量%的塑料。在一些实例中，塑料基底在印刷前是透明的。

在一些实例中，塑料基底包含塑料，其可以是用于形成收缩套的塑料。收缩套，或收缩包裹材料，是在膨胀状态下（例如在拉伸状态下）在施加热时将收缩的材料。在使用中，在收缩套或收缩包裹物上印刷墨水之前或之后，收缩套可以以膨胀状态置于容器周围。随后可以施加热，使得收缩套或收缩包裹物的材料收缩，紧束其包围的容器。在一些实例中，塑料基底可以包含单层材料，其可以包含或是塑料，或多层材料，其各自可以包含或是塑料，并且可以彼此不同。在一些实例中，塑料基底可以为衬套形式，在一些实例中为收缩套形式，其可以处于膨胀或收缩状态，并可以包裹或不包裹物体（如容器）。

在一些实例中，塑料基底可以包含聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚己二酰己二胺、具有产生聚合物的不饱和度的α单烯属不饱和烃（如丁烯）、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、异戊二烯、丁二烯丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和N-甲基-n-乙烯基乙酰胺的聚合物。在一些实例中，塑料基底包含塑料，其可以是用于形成收缩套的塑料，选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丙基乙烯和聚异丁基乙烯。在一些实例中，塑料基底包含单轴或双轴取向的塑料片材。在一些实例中，基底包含选自取向聚丙烯和取向聚乙烯的塑料。在一些实例中，塑料基底的塑料选自单轴取向聚丙烯、双轴取向聚丙烯、单轴取向聚乙烯和双轴取向聚乙烯。

在一些实例中，塑料基底在静电墨水印刷于其上的表面上具有底漆。在一些实例中，底漆可以选自聚丙烯酸聚合物，例如聚丙烯酸共聚物。在一些实例中，聚丙烯酸聚合物可以包含乙烯-丙烯酸共聚物。底漆可以包含另一聚合物组分，例如聚乙烯聚合物，或任何其它合适的聚合物。底漆还可以包含非聚合物组分，例如二氧化硅、蜡和/或滑石。在一些实例中，底漆可以包含聚丙烯酸聚合物和在一些实例中的非聚合物组分（例如二氧化硅、蜡和/或滑石）的共混物。在一些实例中，底漆可以包含聚丙烯酸聚合物、聚乙烯聚合物和在一些实例中的非聚合物组分（例如二氧化硅、蜡和/或滑石）的共混物。在另一实例中，底漆可以包含聚丙烯酸聚合物和聚乙烯聚合物的共混物。在一些实例中，底漆可以包含聚乙烯亚胺。

可能适用于底漆的材料的一些实例包括DIGIPRIME 050底漆（可获自Michelman,Inc., Cincinnati, Ohio）和Michem® In-Line Primer 030。

在一些实例中，塑料基底是或包含塑料片材，其在一些实例中在静电墨水印刷于其上的表面上具有底漆。塑料片材可以是连续片材。塑料片材可以是塑料的无孔片材。塑料片材的至少一部分可以卷绕到卷轴上。

在一些实例中，塑料基底（例如为片材形式）具有至少5 μm、在一些实例中至少10μm、在一些实例中至少30 μm、在一些实例中至少40 μm的厚度。在一些实例中，塑料基底为具有5 μm至1 mm、在一些实例中5 μm至200 μm、在一些实例中5 μm至100 μm、在一些实例中10 μm至80 μm、在一些实例中10 μm至60 μm、在一些实例中20 μm至60 μm、在一些实例中30μm至50 μm、在一些实例中 35 μm至45 μm的厚度的片材形式。

在一些实例中，具有印刷于其上的静电墨水的塑料基底可以具有在任何合适范围内的COF值，例如0.125至0.275、或0.125至0.25、或0.15至0.275、或0.15至0.25。

在一些实例中，印刷于其上的静电墨水以30%至200%、或30%至90%的覆盖率（例如白色覆盖率）印刷。在一些实例中，静电墨水以小于200%、或小于150%、或小于100%、或小于80%、或小于60%、或小于或等于40%的覆盖率（例如白色覆盖率）印刷。

实施例

下面例示本文中描述的材料、方法和相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为限制本公开，而是仅为了教导如何制备本公开的组合物的实例。因此，在本文中公开了代表性数量的组合物及其制备方法。

材料

开发了静电墨水配制物，其包含以下组分：

树脂

Nucrel 699

乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，含有 11重量%的甲基丙烯酸共聚单体含量。其可购自DuPont Company。

A-C 5120

乙烯-丙烯酸（EAA）共聚物，丙烯酸（AA）含量为15重量%。可购自HoneywellCompany。

颜料

White Ti-Pure™ R-900是由氯化法制造的金红石二氧化钛颜料，适用于一般内墙涂料应用，平均粒度 - 410 nm。可购自DuPont Company。

聚烯烃蜡

聚乙烯均聚物蜡，商品名——来自Honeywell的ACumist B-6蜡。

脂肪酸酰胺

脂肪酸不饱和芥酸酰胺酰胺蜡（E），具有式CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₁₁CONH₂和337.58的分子量——Finawax-E——Fine Organics

异丙胺磺酸盐

十二烷基苯磺酸异丙胺（GT），由Croda™供应。

NCD——天然电荷导向剂

6.6重量% KT（磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂）、9.8重量% BBP（碱性石油磺酸钡，即21-26碳的烃烷基的钡磺酸盐，可获自Cemtura™）和3.6重量% GT（十二烷基苯磺酸异丙胺），余量为（80重量%）Isopar L™。

VCA

VCA表示来自Sigma Aldrich的硬脂酸铝。

墨水组合物

呈现了用于WFS墨水制备的一般程序。所有实施例的沉淀和研磨步骤均相同。

实施例1：

用于校准罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

1866.66克的芥酸酰胺浆料（68% isopar-L；1.07%硬脂酸铝[Sigma-Aldrich,Israel]；和30.9% Finawax E[Fine Organic, India]的混合物）；

212.83克的20% NVS的NCD（包含7.66克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

88.61克的异丙胺磺酸盐（Croda™）

用于大墨水罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

622.22克的芥酸酰胺浆料（68% isopar-L；1.07%硬脂酸铝[Sigma-Aldrich,Israel]；和30.9% Finawax E[Fine Organic, India]的混合物）；

206.51克的20% NVS的NCD（包含7.605克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

59克的异丙胺磺酸盐（Croda™）。

实施例2：

用于校准罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

1555.55克的芥酸酰胺浆料（68% isopar-L；1.07%硬脂酸铝[Sigma-Aldrich,Israel]；和30.9% Finawax E[Fine Organic, India]的混合物）；

211.25克的20% NVS的NCD（包含7.43克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

87.95克的异丙胺磺酸盐（Croda™）

用于大墨水罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

206.51克的20% NVS的NCD（包含7.605克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

59克的异丙胺磺酸盐（Croda™）。

实施例3：

用于校准罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

1244.44克的芥酸酰胺浆料（68% isopar-L；1.07%硬脂酸铝[Sigma-Aldrich,Israel]；和30.9% Finawax E[Fine Organic, India]的混合物）；

209.67克的20% NVS的NCD（包含7.54克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

87.29克的异丙胺磺酸盐（Croda™）

用于大墨水罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

206.51克的20% NVS的NCD（包含7.605克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

59克的异丙胺磺酸盐（Croda™）。

实施例4：

用于校准罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

212.83克的20% NVS的NCD（包含7.66克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

34.74克的异丙胺磺酸盐（Croda™）

用于大墨水罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

206.51克的20% NVS的NCD（包含7.605克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

33.71克的异丙胺磺酸盐（Croda™）。

实施例5：

用于校准罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

212.83克的20% NVS的NCD（包含7.66克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

52.12克的异丙胺磺酸盐（Croda™）

用于大墨水罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

206.51克的20% NVS的NCD（包含7.605克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

50.57克的异丙胺磺酸盐（Croda™）。

实施例6：

用于校准罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

212.83克的20% NVS的NCD（包含7.66克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

60.81克的异丙胺磺酸盐（Croda™）

用于大墨水罐的墨水：

将40千克42% NVS的研磨墨水与以下组分一起混合：

206.51克的20% NVS的NCD（包含7.605克的异丙胺磺酸盐(Croda™)）

59克的异丙胺磺酸盐（Croda™）。

形成液体静电墨水的方法

沉淀

树脂由两种聚合物组成：Nucrel 699和A-C 5120。

在Bachiller 500升混合机中添加总计84千克的树脂和218千克的Isopar L。在60rpm的混合速率下将内容物加热至135℃直到所有树脂溶解。在100℃下在100 rpm的混合速率下添加颜料（198千克）。通过经285至300分钟将温度从80℃逐渐降低至70℃来进行沉淀。接下来，经3.5小时逐渐冷却至45℃。沉淀导致形成包含被树脂涂覆的颜料的经涂覆粒子。随后，将该混合物稀释至42%的最终%NVS（非挥发性固体）（按固体重量计28%的树脂，和按固体重量计72%的TiO₂颜料）。

研磨

在35℃下在Buhler珠磨（K60）研磨机中将沉淀的墨水混合物（包含含有树脂和颜料的经涂覆粒子的载液(347.5千克)）与按固体计5% HPB（HPB表示均聚物聚乙烯蜡，可以以商品名Acumist B6获自Honeywell 公司）（7.3千克）一起研磨 12 小时。在研磨过程开始时将HPB作为固体添加到混合物中。

混合

• 校准罐（CC）

在25℃下经2小时将墨水与芥酸酰胺蜡一起添加到Hobart混合机中。在单独的过程中将芥酸酰胺蜡添加剂与isopar一起研磨以产生浆料。将芥酸酰胺蜡添加剂以浆料形式添加到混合物中。

在25℃下向该混合物中添加十二烷基苯磺酸异丙胺（GT）和天然电荷导向剂（NCD）。

• 大墨水罐（LIC）

经2小时将墨水与按固体计的芥酸酰胺蜡一起添加到Hobart混合机中。在单独的过程中将芥酸酰胺蜡（E）添加剂与isopar一起研磨以产生浆料。将该添加剂以浆料形式添加到墨水中。

印刷

在6600及以上的印刷机上将白色静电墨水印刷在涂有底漆的用于收缩套应用的基底上。

摩擦系数（COF）测试

在印刷后的不同时间，通过简单的重量比方法[Wf/ms]测量印刷的塑料基底的摩擦系数（COF）。该方法覆盖静态COF（其与开始相对于彼此的表面运动的力有关）的测量以及动态COF（其与维持运动的力有关）的测量。膜与膜之间（Film-to-film）的值是通过将一个膜附着到动态滑板（199克）并将另一个膜附着到固定平面上来测量的。随后以规定的速率（15 cm/min）将这两个膜相互拉动。随后将测得的力（以克为单位）除以滑板的重量，得到介于0.0和1.0之间的无量纲数。在用于测试这些实施例的摩擦系数的设置中，滑板重量为199克，速度为15 cm/min。

包含聚烯烃蜡和脂肪酸酰胺蜡的白色墨水（实施例2）在24小时后测量1次和2次打印二者的0k和3.4k印张下的印刷品，墨水覆盖率为40%。对于所有印刷品，发现COF值均在合适的范围内，例如0.15至0.25（参见图1，由虚线显示的0.15和0.25的范围）。白色墨水可能具有使其可以印刷在用于收缩套市场或用于自动包装的塑料上的特性。

静电墨水包含脂肪酸酰胺和聚烯烃蜡二者。脂肪酸酰胺是具有低分子量的渗移性添加剂。脂肪酸酰胺分子因其良好的迁移性而扩散到墨水层的表面，所述迁移性由与聚合物基质的内在相容性来促进。而聚乙烯蜡充当非渗移性添加剂。

对比测试

测试了另外两种墨水“对比墨水1”和“对比墨水2”。对比墨水1和2以与上述实施例2的墨水相同的方式制备，但是，对比墨水1既不包含聚乙烯蜡也不包含脂肪酸酰胺。对比墨水2不包含脂肪酸酰胺。

由图2可以看出，对比墨水1和对比墨水2均表现出在0.15至0.25的COF范围之外的COF值，在0k和/或2k印张下墨水覆盖率为40%（参见图2）。然而，对比墨水2的COF值在打印之间是稳定的。COF测量在24小时后进行。

将上述实施例墨水的COF值与“对比墨水3”进行比较，所述对比墨水3是由乙烯共聚物组成的白色静电墨水，通过将仅由研磨过程制备的白色墨水（树脂：Nucrel 960、Nucrel 699、A-C 5120。颜料：SACHTLEBEN R405、Kronos 2076、LIONOL BLUE FG-7351、Sol-L Isopar和NCD 4.0 TL 70）与脂肪酸酰胺混合来制备。

发现与对比墨水3相比，实施例墨水2（即如上所述，包含脂肪酸酰胺添加剂和聚乙烯蜡二者）具有改善的COF值——参见表1。

表1

特征	范围	对比静电墨水3（脂肪酸酰胺）	实施例静电墨水（脂肪酸酰胺+聚乙烯蜡）
				稳定COF值	0.15-0.25	×	√
1、2次打印的COF值	0.15-0.25	×	√
				COF在24小时内达到稳态	0.15-0.25	×	*

* = 非常接近目标。

如表1所示，对比墨水3在印刷时表现出<0.15的低摩擦系数（COF）。还发现COF值在印刷过程开始期间不稳定，并且发现COF值在打印之间不一致，2次打印与1次打印相比COF较低。

还比较了在1次和2次打印后该液体静电墨水（包含脂肪酸酰胺和聚乙烯蜡）与“对比墨水3”的不透明度。不透明度使用来自Technidyne的TEST/Plus® Opacity来测量。印刷品面对光束灯。进行白体测试以校准印刷品，随后进行黑体测试以评估印刷品不透明度（%）。发现对于1次打印，实施例静电墨水的不透明度比对比静电墨水1高59%，对于2次打印高70%（分别与49%和59%比较）。

优化液体静电墨水配方

进一步优化液体静电墨水组合物。

1．校准罐（CC）中脂肪酸酰胺的量

研究了COF值对脂肪酸酰胺含量的依赖性。测试了校准罐（CC）中具有增加的脂肪酸酰胺添加剂的量的不同配方。大墨水罐（LIC）中添加剂的量是恒定的。CC中较高的脂肪酸酰胺量导致较低的COF值。与大墨水罐相比，校准罐含有脂肪酸酰胺量较高的墨水。

从图3中可以看出，墨水层的COF值似乎取决于各个配方中的脂肪酸酰胺添加剂的量（图3）。这些结果表明，校准罐中脂肪酸酰胺的量可能决定了在印刷开始时的COF值，而大墨水罐中脂肪酸酰胺的作用可能有助于稳定运行过程（换句话说，随着印张数增加）中的COF。

2．校准罐和大墨水罐（LIC）中GT的量

接下来，改变十二烷基苯磺酸异丙胺（GT）的量以测试其对COF值的影响。大墨水罐和校准罐中的GT量均增加。从图4中可以看出，发现运行过程中的COF值也依赖于校准罐中和大墨水罐中的GT量。较高的GT量导致较低的COF值（图4）。

3．运行过程中的%白色覆盖率序列

由于COF值对运行过程中的%白色覆盖率的依赖性，进行了配方的进一步优化。在墨水开发过程中使用了不同的白色覆盖率（%）序列（图5）。一个序列由相对较低的白色覆盖率（58%-78%）组成，而另一序列由高覆盖率和低覆盖率（58%-200%）组成。发现相同配方对于较高的白色覆盖率（%）具有较低的COF值（图6）。这种行为可能归因于白色覆盖率（%）越高，墨水消耗量越高的事实。因此，脂肪酸酰胺蜡（E）添加剂可能不会积聚在墨水罐中，而是与墨水一起被带走和显影，而对于高-低覆盖率，脂肪酸酰胺（E）添加剂可能具有在墨水罐中积聚的倾向。

总结

本文中描述的静电墨水包含两种不同的添加剂——脂肪酸酰胺添加剂（例如芥酸酰胺蜡）和聚烯烃蜡添加剂（聚乙烯蜡）。

发现这些添加剂的这种组合对于1次和 2次打印产生类似的COF值，以及在运行过程中稳定的COF值。墨水中聚烯烃蜡的存在导致了对于1次和2次打印类似的COF值。

在墨水开发过程中，发现几个因素进一步影响墨水的COF值：

1．大墨水罐（LIC）和校准罐（CC）中脂肪酸酰胺（E）的量

2．大墨水罐（LIC）和校准罐（CC）中十二烷基苯磺酸异丙胺（GT）的量

3．运行过程中的%白色覆盖率序列。

虽然已经参照特定实施例描述了材料、方法和相关方面，但将要理解的是，在不脱离本公开的精神的情况下可以进行各种修改、改变、省略和替换。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和/或任何独立权利要求的特征结合。

Claims

1.液体静电墨水组合物，包含：

颜料；载液；树脂；电荷导向剂；作为渗移性添加剂的脂肪酸酰胺，和作为非渗移性添加剂的聚烯烃蜡，

其中所述脂肪酸酰胺具有200至650的分子量，并且

其中所述聚烯烃蜡具有根据ISO13220使用激光衍射在载液中测得的7μm或更小的D50粒度。

2.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，其中所述颜料是白色颜料。

3.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，包含0.2重量％至4重量％的脂肪酸酰胺，其中重量％值是指墨水组合物的固体中所述脂肪酸酰胺的重量/重量(w/w)百分比。

4.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，包含：

0.5重量％至1.5重量％的脂肪酸酰胺，或

2.25重量％至3.5重量％的脂肪酸酰胺，其中重量％值是指墨水组合物的固体的所述脂肪酸酰胺的重量/重量(w/w)百分比。

5.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，其中所述脂肪酸酰胺是芥酸酰胺。

6.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，包含按所述液体静电墨水组合物中总固体重量计3重量％至10重量％的聚烯烃蜡，其中重量％值是指墨水组合物中的固体的所述聚烯烃蜡的重量/重量(w/w)百分比。

7.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，其中所述聚烯烃蜡是聚乙烯蜡或聚丙烯蜡。

8.根据权利要求1所述的液体静电墨水组合物，其中所述电荷导向剂包含异丙胺磺酸盐。

9.根据权利要求8所述的液体静电墨水组合物，包含0.2重量％至0.7重量％的异丙胺磺酸盐，其中重量％值是指墨水组合物的固体的所述异丙胺磺酸盐的重量/重量(w/w)百分比。

10.根据权利要求8所述的液体静电墨水组合物，包含：

0.2重量％至0.7重量％的异丙胺磺酸盐，

3重量％至10重量％的聚烯烃蜡，和

0.2重量％至4重量％的脂肪酸酰胺，其中重量％值是指墨水组合物的固体的所述异丙胺磺酸盐、所述聚烯烃蜡或所述脂肪酸酰胺的重量/重量(w/w)百分比。

11.制备根据权利要求1-10中任一项所述的液体静电墨水组合物的方法，包括：

在载液中研磨包含颜料、树脂和聚烯烃蜡的混合物，并将所述载液与脂肪酸酰胺和电荷导向剂混合，

其中所述脂肪酸酰胺具有200至650的分子量，并且

12.根据权利要求11所述的制备液体静电墨水组合物的方法，进一步包括在研磨之前使树脂在颜料上沉淀以形成经涂覆颜料粒子。

13.具有印刷于其上的静电墨水的塑料基底，其通过将根据权利要求1-10中任一项所述的液体静电墨水组合物印刷到塑料基底上来形成。

14.根据权利要求13所述的塑料基底，其中所述塑料基底是收缩膜。

15.根据权利要求13所述的塑料基底，其中所述塑料基底包含取向聚乙烯或取向聚丙烯。