CN113884602A - 一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法 - Google Patents
一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113884602A CN113884602A CN202111331385.6A CN202111331385A CN113884602A CN 113884602 A CN113884602 A CN 113884602A CN 202111331385 A CN202111331385 A CN 202111331385A CN 113884602 A CN113884602 A CN 113884602A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclosiloxane
- finishing agent
- content
- fabric finishing
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 239000000675 fabric finishing Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000009962 finishing (textile) Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims abstract description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 2-Methylheptane Chemical compound CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KUMXLFIBWFCMOJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylhexane Chemical compound CCCC(C)(C)CC KUMXLFIBWFCMOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004690 coupled electron pair approximation Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004853 microextraction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N30/68—Flame ionisation detectors
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明涉及一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其包括如下步骤：S1.标准曲线制作；S2.待测有机硅织物整理剂样品中环硅氧烷的含量的测定。本发明具有以下有益效果：本领域的技术人员，可根据待测样品中的环硅氧烷含量，调整标准曲线范围；本发明简单易懂、易操作，所用试剂常见易得，实验过程中所需要的仪器为常规的高速剪切机和气相色谱仪，检测成本较低。
Description
技术领域
本发明属于分析检测领域，具体涉及一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法。
背景技术
有机硅织物整理剂主要指纺织品最后整理过程所应用的各种有机硅助剂，这类有机硅的基本成分是各种各样的聚硅氧烷类物质。有机硅织物整理剂属于新型特种有机硅表面活性剂，具有低表面张力的特性，适合于油性体系（涂料、油墨、油漆）和在无溶剂体系中的添加，与烷烃类油性物质及高分子成膜物质具有极好的互溶性，也可以在水中分散。由于所用原材料和合成路径的因素，有机硅织物整理剂中可能含有一定量的八甲基环四硅氧烷（D4）和十甲基环五硅氧烷（D5）。2011年，加拿大环境保护法案CEPA曾宣布八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷为有毒成分，禁止添加到护肤品中。美国环保署（EPA）将八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷列入斯德哥尔摩持久性有机污染物公约审议清单，因这两种硅氧烷与持久性有机污染物一样，在动物体内难以降解且具有积聚特性。相关研究发现，这两种化学物质会对动物的繁殖能力造成损害。由于八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷存在毒性与生物富集性，欧盟委员会2018/35号修订案，规定水洗化妆品中八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的含量必须小于0.1%。虽然目前已有不少法规对产品中的D4和D5含量进行了限制，但是目前缺少可以广泛推广且准确的分析检测方法。
周鸿艳等人《分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲基环硅氧烷》（分析试验室，2011年，第30卷，第2期，第66-69页）采用分散液液微萃取的预处理方法，结合GC测定环境水样中的环硅氧烷。该方法对水样以乙腈为分散剂、氯苯为萃取剂，进行离心萃取，最后吸取萃取剂相进行GC测定。先分散再离心萃取的方法和正常的搅拌萃取区别不大，有可能样品与萃取剂不能充分的接触，造成检测结果偏小。JosepSanchís等人《Volatiledimethylsiloxanes in market seafood and freshwater fish from the XúquerRiver, Spain》（Science of the Total Environment，2016年，第545–546卷，第236–243页）采用超声辅助萃取然后离心的方法，测定海鲜和淡水鱼中的二甲基硅氧烷。然而付善菊等人在文献《聚硅氧烷热稳定性研究进展》（高分子通报，2001年，第1期，第40-47页）中提出，在无催化剂作用下，超声波能使Si-O键断裂，在聚二甲基硅氧烷溶液内形成环二甲基硅氧烷。因此采用超声处理会造成有机硅织物整理剂中的Si-O键断裂，从而形成新的环二甲基硅氧烷（如D4、D5），影响测定的准确性。
因此，建立一种方便准确的有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，能够方便准确地检测出有机硅织物整理剂残留的硅氧烷衍生物，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷的含量。
一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1. 标准曲线制作：分别将不同量的同一种环硅氧烷标准品与不含任何环硅氧烷的有机硅织物整理剂共混，形成多份重量相等的待测物，然后在待测物中分别加入萃取剂，在水浴条件下剪切，静置分层后分别取相同体积的萃取剂相，进行气相色谱测定，并分别记录各份萃取剂相中环硅氧烷的峰面积，以环硅氧烷重量为横坐标，测得的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并拟合出回归方程；
S2. 待测有机硅织物整理剂样品中与步骤S1中相同环硅氧烷的含量测定：向待测样品中加入萃取剂，在水浴条件下剪切，静置分层后取与S1中相同体积的萃取剂相，进行气相色谱测定，并记录与步骤S1中相同的所述环硅氧烷的峰面积，利用S1中的所述回归方程，计算待测样品中与步骤S1中相同的所述环硅氧烷的含量。
本发明具有以下有益效果：
本领域的技术人员，可根据待测样品中的环硅氧烷含量，调整标准曲线范围；本发明简单易懂、易操作，所用试剂常见易得，实验过程中所需要的仪器为常规的高速剪切机和气相色谱仪，检测成本较低。
进一步地，S1中的有机硅织物整理剂与S2中的有机硅织物整理剂的化学结构相同或相近。
进一步地，S1和S2中所加入的萃取剂的种类和体积相同。
进一步地，所述萃取剂为沸点介于60至160℃之间的C6-C9的烷烃或C6-C9的环烷烃；所述萃取剂的沸点须高于水浴温度，防止在剪切过程中挥发，而且不能过高，便于在气相色谱中检测。
进一步地，S1和S2中，所述水浴的温度相同，均为10-40℃；选择该水浴温度可以迅速散去剪切时产生的热量，减少对样品的破坏；在此温度区间萃取效率是最高的，温度过低会萃取不完全，温度过高会造成样品的散逸，萃取效率低下。
进一步地，为了使萃取效率一致，S1和S2中，所述剪切条件相同。
进一步地，为了减少误差，减小被萃取样品的总量变化对萃取效率的影响，S2中待测样品的重量为S1中单份待测物重量的80-120 wt%。
进一步地，所述环硅氧烷选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷的一种或两种。
进一步地，所述萃取剂选自正己烷、正庚烷、正辛烷、2-甲基庚烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、2,2,4-三甲基戊烷、3,3-二甲基己烷的一种或多种。
附图说明
图1示出了实施例1中的D4的重量-色谱峰面积的标准曲线图。
图2示出了实施例1中的D5的重量-色谱峰面积的标准曲线图。
图3示出了对比例1中的D4的重量-色谱峰面积的标准曲线图。
图4示出了对比例1中的D5的重量-色谱峰面积的标准曲线图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明的技术方案，列举如下实施例。实施例中所出现的原料、反应和后处理手段，除非特别声明，均为市面上常见原料，以及本领域技术人员所熟知的技术手段。
另外，其他实施例的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通分析人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时，应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
本发明对比例和实施例中，制作标准曲线所用的有机硅织物整理剂为扬州晨化新材料股份有限公司的型号为CGF的有机硅织物整理剂，待检测的有机硅织物整理剂样品的结构与制作标准曲线所用的有机硅织物整理剂的结构相同。D4（八甲基环四硅氧烷）、D5（十甲基环五硅氧烷）和其他溶剂购自普通的试剂商。所用的高速剪切机为Fluko FA25高剪切分散乳化机，所用分散头型号为10G。所用气相色谱仪型号为山东瑞红 SP-7890PLUS，所用色谱柱型号为HP-5，检测器为FID。所用超声波粉碎仪为奥特赛恩斯UH-500B，变幅杆1/2"。
气相色谱测定的进样条件：气化室温度260℃，检测器温度280℃，柱箱初始温度120℃保留时间2min，升温速率10℃/min，终度190℃保留时间15min。
本发明实施例中制作标准曲线所用的不含任何环硅氧烷的有机硅织物整理剂，按如下步骤获得：取一定量的有机硅织物整理剂，加入等体积的正己烷，在30℃恒温水浴下利用高速剪切机剪切处理，转速为2000 r/min，持续时间25 min，完毕后在30℃恒温水浴中静置，待其分层后，分去正己烷相；再用等体积的正己烷按照上面的步骤萃取2次，将分出的整理剂相在室温高真空下（＜1 mmHg）抽去小分子物质，即得到不含环硅氧烷的有机硅织物整理剂。
实施例1
一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，所述方法包括以下步骤：
（1）标准曲线的制作：
分别称取6份环硅氧烷标准品，编号为1-6，其分别含有0.01 1g、0.02 1g、0.053g、0.10 g、0.20 1g、0.305 g的D4和近似重量的D5，分别加入不含任何环硅氧烷的有机硅织物整理剂，至总重量均为20 g，并混匀，得到D4和D5含量不等的有机硅织物整理剂待测物，然后用移液管分别加入20 mL的正己烷，在30℃恒温水浴下，利用高速剪切机剪切处理，转速为2000 r/min，持续时间25 min，完毕后在30℃恒温水浴中静置，待其完全分层后，吸取正己烷相0.2 μL进行气相色谱测定，并记录D4和D5的峰面积。
各个有机硅织物整理剂样品中的D4的重量和对应的色谱峰面积如下表1所示。
表1 样品1-6的D4的重量-色谱峰面积数据
| 样品 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| D4的重量（g） | 0.011 | 0.021 | 0.053 | 0.101 | 0.201 | 0.305 |
| 色谱峰面积（mV·s） | 4977 | 9525 | 24187 | 45868 | 91803 | 131119 |
以D4的重量为横坐标，测得的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并拟合出回归方程。所得结果如图1所示。
同理，各个有机硅织物整理剂样品中的D5的重量和对应的色谱峰面积如下表2所示。
表2 样品1-6的D5的重量-色谱峰面积数据
| 样品 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| D5的重量（g） | 0.008 | 0.021 | 0.050 | 0.101 | 0.203 | 0.301 |
| 色谱峰面积（mV·s） | 3758 | 9897 | 23878 | 48105 | 95270 | 140097 |
以D5的重量为横坐标，测得的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并拟合出回归方程。所得结果如图2所示。
（2）测试待测样品的处理和GC检测
称取待检测的有机硅织物整理剂样品A20.342g，然后用移液管加入20 mL的正己烷，在30℃恒温水浴下利用高速剪切机剪切处理，转速为2000r/min，持续时间25min，完毕后在30℃恒温水浴中静置，待其完全分层后，吸取正己烷相0.2μL进行气相色谱测定，并记录D4和D5硅氧烷信号的峰面积。结果如下：
整理剂样品A重量：20.342g；
测得D4信号的峰面积：35416mV·s，由回归方程算得D4重量：0.081 g，样品中D4含量：0.398%；
测得D5信号的峰面积：8679mV·s，由回归方程算得D5重量：0.019 g，样品中D5含量：0.093%。
实施例2
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量为25.154 g，萃取剂为20 mL的正庚烷，恒温水浴为10℃。结果如下：
待检测的整理剂样品A重量：25.154 g；
D4信号的峰面积：43740 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.099 g，样品中D4含量：0.394%；
D5信号的峰面积：10698 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.024 g，样品中D5含量：0.095%。
实施例3
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量30.521g，萃取剂为30 mL的环辛烷，恒温水浴为40℃。结果如下：
待检测的整理剂样品A重量：30.521 g；
D4信号的峰面积：53189 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.121 g，样品中D4含量：0.396%；
D5信号的峰面积：13056 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.028 g，样品中D5含量：0.092%。
实施例4
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量20.854g，待测有机硅织物整理剂为样品B，萃取剂为25 mL的正辛烷，恒温水浴为35℃。结果如下：
待检测的整理剂样品B重量：20.854 g；
D4信号的峰面积：49854 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.114 g，样品中D4含量：0.547%；
D5信号的峰面积：20612 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.045 g，样品中D5含量：0.216%。
实施例5
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量40.674g，待测有机硅织物整理剂为样品B，萃取剂为50 mL的2-甲基庚烷，恒温水浴为25℃。结果如下：
待检测的整理剂样品B重量：40.674 g；
D4信号的峰面积：99412 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.222 g，样品中D4含量：0.546%；
D5信号的峰面积：40712 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.088 g，样品中D5含量：0.216%。
实施例6
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量35.641g，待测有机硅织物整理剂为样品B，萃取剂为50 mL的环己烷，恒温水浴为15℃。结果如下：
待检测的整理剂样品B重量：35.641 g；
D4信号的峰面积：85208 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.194 g，样品中D4含量：0.544%；
D5信号的峰面积：35177 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.076 g，样品中D5含量：0.213%。
实施例7
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量30.341g，待测有机硅织物整理剂为样品C，萃取剂为40 mL的环庚烷，恒温水浴为35℃。结果如下：
待检测的整理剂样品C重量：30.341 g；
D4信号的峰面积：80698 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.183 g，样品中D4含量：0.603%；
D5信号的峰面积：25478 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.055 g，样品中D5含量：0.181%。
实施例8
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量45.354g，待测有机硅织物整理剂为样品C，萃取剂为40 mL的2,2,4-三甲基戊烷，恒温水浴为25℃。结果如下：
待检测的整理剂样品C重量：45.354 g；
D4信号的峰面积：121584 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.273 g，样品中D4含量：0.602%；
D5信号的峰面积：38698 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.082 g，样品中D5含量：0.181%。
实施例9
本实施例所述方法的步骤与实施例1相同，除了以下参数不同：有机硅织物整理剂待测物的重量25.366g，待测有机硅织物整理剂为样品C，萃取剂为20 mL的3,3-二甲基己烷，恒温水浴为20℃。结果如下：
待检测的整理剂样品C重量：25.366 g；
D4信号的峰面积：67879 mV·s，由回归方程算得D4重量：0.152 g，样品中D4含量：0.599%；
D5信号的峰面积：21364 mV·s，由回归方程算得D5重量：0.045 g，样品中D5含量：0.177%。
对比例1
一种超声萃取并测定有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的方法，该方法参考USEPA 3550C，包括以下步骤：
（1）标准曲线的制作：
分别称取6份环硅氧烷样品，编号为1-6，其分别含有0.012g、0.020g、0.051g、0.104g、0.205g、0.301g的D4和近似重量的D5，分别加入不含任何环硅氧烷的有机硅织物整理剂至总重量约为20g，并混匀，得到D4和D5含量不等的有机硅织物整理剂样品，然后用移液管分别加入100 mL的正己烷，利用超声波粉碎仪进行超声处理，超声输出强度为50%，持续时间3min，完毕后静置，待其完全分层后，吸取正己烷相0.2μL进行气相色谱测定，并记录D4和D5的峰面积。
各个有机硅织物整理剂样品中的D4的重量和对应的色谱峰面积如下表3所示：
表3 样品1-6的D4的重量-色谱峰面积数据
| 样品 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| D4的重量（g） | 0.012 | 0.020 | 0.051 | 0.104 | 0.205 | 0.301 |
| 色谱峰面积（mV·s） | 995 | 1895 | 5110 | 9182 | 18954 | 23984 |
以D4的重量为横坐标，测得的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并拟合出回归方程。所得结果如图3所示。
同理，各个有机硅织物整理剂样品中的D5的重量和对应的色谱峰面积如下表4所示。
表4 样品1-6的D5的重量-色谱峰面积数据
| 样品 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| D5的重量（g） | 0.009 | 0.022 | 0.052 | 0.104 | 0.202 | 0.305 |
| 色谱峰面积（mV·s） | 750 | 1928 | 4584 | 9975 | 20654 | 26894 |
以D5的重量为横坐标，测得的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并拟合出回归方程。所得结果如图4所示。
（2）测试样品的处理和GC检测
称取待检测的有机硅织物整理剂样品A20.048g，然后用移液管加入100 mL的正己烷，利用超声波粉碎仪进行超声处理，超声输出强度为50%，持续时间3min，完毕后静置，待其完全分层后，吸取正己烷相0.2μL进行气相色谱测定，并记录D4和D5硅氧烷信号的峰面积。结果如下：
整理剂样品A重量：20.048g；
D4信号的峰面积：7004mV·s，由回归方程算得D4重量：0.083 g，待测样品中D4含量：0.414%；
D5信号的峰面积：1852mV·s，由回归方程算得D5重量：0.020 g，待测样品中D5含量：0.100%。
对比例2
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为25g，萃取剂为150 mL的正庚烷。结果如下。结果如下：
样品A中D4含量：0.390%；
样品A中D5含量：0.093%。
对比例3
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为30g，萃取剂为150mL的环辛烷。结果如下：
样品A中D4含量：0.411%；
样品A中D5含量：0.101%。
对比例4
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为20g，待测有机硅织物整理剂为样品B，萃取剂为100 mL的正辛烷。结果如下：
样品B中D4含量：0.543%；
样品B中D5含量：0.210%。
对比例5
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为40g，待测有机硅织物整理剂为样品B，萃取剂为200 mL的2-甲基庚烷。结果如下：
样品B中D4含量：0.554%；
样品B中D5含量：0.223%。
对比例6
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为35g，待测有机硅织物整理剂为样品B，萃取剂为150mL的环己烷。结果如下：
样品B中D4含量：0.566%；
样品B中D5含量：0.228%。
对比例7
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为30g，待测有机硅织物整理剂为样品C，萃取剂为150mL的环庚烷。结果如下：
样品C中D4含量：0.632%；
样品C中D5含量：0.192%。
对比例8
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为45g，待测有机硅织物整理剂为样品C，萃取剂为200 mL的2,2,4-三甲基戊烷。结果如下：
样品C中D4含量：0.595%；
样品C中D5含量：0.175%。
对比例9
本对比例所述方法的步骤与对比例1相同，除了以下参数不同：标准曲线制作所用有机硅织物整理剂和待测试样品的重量均为25g，待测有机硅织物整理剂为样品C，萃取剂为100mL的3,3-二甲基己烷。结果如下：
样品C中D4含量：0.612%；
样品C中D5含量：0.190%。
所得结果如表5-表7所示。
表5 待检测的有机硅织物整理剂样品A中环硅氧烷含量
表6待检测的有机硅织物整理剂样品B中环硅氧烷含量
表7待检测的有机硅织物整理剂样品C中环硅氧烷含量
从以上结果可以看出，本发明的有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其标准曲线的线性拟合程度比对比例中的方法高，因此可靠性也更高。对于同一个样品，本发明方法的检测结果比较一致，误差很小，而对比例方法的检测结果误差较大。应该是由于对比例方法所用的超声处理，导致一部分有机硅织物整理剂发生的分解，干扰了检测。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (9)
1.一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1. 标准曲线制作：分别将不同量的同一种环硅氧烷标准品与不含任何环硅氧烷的有机硅织物整理剂共混，形成多份重量相等的待测物，然后在待测物中分别加入萃取剂，在水浴条件下剪切，静置分层后分别取相同体积的萃取剂相，进行气相色谱测定，并分别记录各份萃取剂相中环硅氧烷的峰面积，以环硅氧烷重量为横坐标，测得的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并拟合出回归方程；
S2. 待测有机硅织物整理剂样品中与步骤S1中相同环硅氧烷的含量测定：向待测样品中加入萃取剂，在水浴条件下剪切，静置分层后取与S1中相同体积的萃取剂相，进行气相色谱测定，并记录与步骤S1中相同的所述环硅氧烷的峰面积，利用S1中的所述回归方程，计算待测样品中与步骤S1中相同的所述环硅氧烷的含量。
2.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，S1中的有机硅织物整理剂与S2中的有机硅织物整理剂的化学结构相同或相近。
3.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，S1和S2中所加入的萃取剂的种类和体积相同。
4.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，所述萃取剂为沸点介于60至160℃之间的C6-C9的烷烃或C6-C9的环烷烃。
5.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，S1和S2中，所述水浴的温度相同，均为10-40℃。
6.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，S1和S2中，所述剪切条件相同。
7.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，S2中待测样品的重量为S1中单份待测物重量的80-120 wt%。
8.根据权利要求1所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，所述环硅氧烷选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷的一种或两种。
9.根据权利要求3所述有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，所述萃取剂选自正己烷、正庚烷、正辛烷、2-甲基庚烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、2,2,4-三甲基戊烷、3,3-二甲基己烷的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111331385.6A CN113884602A (zh) | 2021-11-11 | 2021-11-11 | 一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111331385.6A CN113884602A (zh) | 2021-11-11 | 2021-11-11 | 一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113884602A true CN113884602A (zh) | 2022-01-04 |
Family
ID=79017935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111331385.6A Pending CN113884602A (zh) | 2021-11-11 | 2021-11-11 | 一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113884602A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111781294A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-10-16 | 上海市质量监督检验技术研究院 | 纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法 |
| CN111929384A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-13 | 淄博鲁瑞精细化工有限公司 | 利用hs-gc外标法测定有机硅柔软剂中残留甲基硅氧烷含量的方法 |
| CN113030295A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-25 | 广州海关技术中心 | 一种气相色谱-质谱/质谱法同时测定硅橡胶制品中21种硅氧烷类化合物的残留量的方法 |
-
2021
- 2021-11-11 CN CN202111331385.6A patent/CN113884602A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111781294A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-10-16 | 上海市质量监督检验技术研究院 | 纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法 |
| CN111929384A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-13 | 淄博鲁瑞精细化工有限公司 | 利用hs-gc外标法测定有机硅柔软剂中残留甲基硅氧烷含量的方法 |
| CN113030295A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-25 | 广州海关技术中心 | 一种气相色谱-质谱/质谱法同时测定硅橡胶制品中21种硅氧烷类化合物的残留量的方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| TRAN MANH TRI 等: "Study on Determination Method of Cyclic Siloxanes in Personal Care Products Collected from Hanoi, Vietnam", 《VNU JOURNAL OF SCIENCE: NATURAL SCIENCES AND TECHNOLOGY》 * |
| 于岩 等: "用气相色谱-质谱法测定纺织柔软剂中的环硅氧烷", 《纺织学报》 * |
| 李焕德 等: "《临床药学》", 31 January 2020, 中国医药科技出版社 * |
| 王昆 等: "眼科手术用硅油中五种小分子物质残留量的测试", 《中国药事》 * |
| 薛雪 等: "《化工原理 下册》", 31 August 2006, 湖南科学技术出版社 * |
| 许嘉祥 等: "硅油中微量二甲基硅氧烷环体的定量分析研究", 《杭州师范大学学报(自然科学版)》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108593808B (zh) | 疏水性低共熔溶剂涡旋辅助分散液液微萃取-高效液相色谱法检测甲醛的方法 | |
| CN111781294A (zh) | 纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法 | |
| CN108572231B (zh) | 疏水性低共熔溶剂涡旋辅助分散液液微萃取-高效液相色谱法检测苏丹红i的方法 | |
| CN102416313B (zh) | 双酚a伪模板分子印迹搅拌棒及其制备方法 | |
| Varaprath et al. | Identification of metabolites of octamethylcyclotetrasiloxane (D4) in rat urine | |
| CN104345096B (zh) | 一种化妆品中多元醇类的快速检测方法 | |
| CN105136951A (zh) | 一种茶叶多糖单糖组成的快速定量方法 | |
| CN111929384A (zh) | 利用hs-gc外标法测定有机硅柔软剂中残留甲基硅氧烷含量的方法 | |
| CN109632979A (zh) | 氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法 | |
| CN113884602A (zh) | 一种有机硅织物整理剂残留环硅氧烷含量的检测方法 | |
| Luo et al. | Determination of malachite green in fish water samples by cloud‐point extraction coupled to cation‐selective exhaustive injection and sweeping‐MEKC | |
| Kirkland | Trace Analysis by Programmed Temperature Gas Chromatography. Simultaneous Determination of Monuron and Diuron Herbicide Residues. | |
| CN105675747A (zh) | 一种分析污水中甲基环硅氧烷含量的方法 | |
| Feng et al. | Identification, migration, and childhood exposure of methylsiloxanes in silicone infant bottle nipples marketed in China | |
| Zou et al. | Ultrasound-assisted surfactant-enhanced emulsification microextraction combined with HPLC for the determination of estrogens in water | |
| Fang et al. | Centrifuge microextraction coupled with on-line back-extraction field-amplified sample injection method for the determination of trace ephedrine derivatives in the urine and serum | |
| CN107917978B (zh) | 一种色素乳液中乙二醇的检测方法 | |
| Mirmoghaddam et al. | Application of response surface modeling for optimization and determination of malondialdialdehyde by vortex-assisted dispersive liquid-liquid microextraction and GC-FID | |
| CN113466371B (zh) | 一种测定酚水中微量二异丙基醚的方法 | |
| Ward et al. | Quantitative analysis of acetyl groups in proteins and peptides by a gas chromatographic procedure | |
| CN112326856B (zh) | 一种快速检测水性光油中异噻唑啉酮类化合物含量的方法 | |
| CN112229939B (zh) | 液相色谱法分析检测原油中十八烷基二甲基甜菜碱的方法 | |
| CN110361435B (zh) | 一种离子液体改性蒙脱土修饰的玻碳电极及制备方法和应用 | |
| CN108802234A (zh) | 一种粉煤灰中铵根离子含量的测定方法 | |
| Zalieckaitė et al. | Single-drop microextraction for the determination of phthalate esters. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220104 |