CN113881053B - 兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用 - Google Patents
兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113881053B CN113881053B CN202111271217.2A CN202111271217A CN113881053B CN 113881053 B CN113881053 B CN 113881053B CN 202111271217 A CN202111271217 A CN 202111271217A CN 113881053 B CN113881053 B CN 113881053B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- transparent liquid
- reaction
- polysiloxane copolymer
- nitrogen
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/32—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明属于硅氧烷共聚物技术领域,具体涉及一种兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用。所述聚硅氧烷共聚物的制备方法,先将α,ω‑二氢基聚硅氧烷(I)与有机化合物(II)反应,得到含有不饱和基团的产物;再将含有不饱和基团的产物与有机物(III)和聚合物(IV)进行反应,得到目标产物聚硅氧烷共聚物;α,ω‑二氢基聚硅氧烷(I)、有机化合物(II)、有机物(III)、聚合物(IV)的结构通式依次为:H(R1SiO)mSiH、R2‑(O)CO‑R3、R4 n(R5O)3‑nSi‑A、H2N‑B‑NH2。本发明制备的聚硅氧烷共聚物应用于织物整理剂,使织物兼具亲水性和耐水洗性能。
Description
技术领域
本发明属于硅氧烷共聚物技术领域,具体涉及一种兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用。
背景技术
氨基硅油是织物柔软整理的重要组成部分,为了改善织物整理的亲水性能,引入聚环氧乙烷作为亲水性基团。随着聚环氧乙烷基团的引入,织物亲水性能的提高,硅油在水中的溶解性变好,硅油的耐水洗性能变差,使得整理的织物在经过多次洗涤以后手感变差,为了兼具亲水性和耐水洗性,不得不设计更加复杂的合成工艺来实现该目的。
CN101874059A描述了通过将端环氧硅油在酸催化下与叔胺反应,制备得到含有季铵基团的聚二甲基硅氧烷,经过该硅油整理的织物具有良好的柔软整理效果和亲水效果。
CN1965015B描述了首先通过端含氢硅油与烯丙基聚醚反应,然后再通过异氰酸酯将有机胺与聚硅氧烷反应得到兼具亲水性和柔软整理的聚氨酯聚硅氧烷共聚物。
CN106146856B描述了一种三元共聚嵌段亲水性氨基硅油的制备方法,其中端含氢硅油在催化剂催化下与烯丙基环氧聚醚反应得到端环氧聚醚硅油,然后得到的端环氧聚醚硅油与端氨基聚醚在溶剂下反应得到三元嵌段硅油,得到的硅油具有较好的亲水性能。
发明内容
本发明解决的技术问题是:提供一种兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用,用于织物整理时,赋予织物柔软整理的同时具有非常好的亲水效果,使织物兼具良好的亲水性和耐水洗性能。
本发明所述的兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将α,ω-二氢基聚硅氧烷(I)与有机化合物(II)反应,得到含有不饱和基团的产物;
(2)将步骤(1)得到的含有不饱和基团的产物与有机物(III)和聚合物(IV)进行反应,得到目标产物聚硅氧烷共聚物。
所述α,ω-二氢基聚硅氧烷(I)的结构通式为:H(R1SiO)mSiH。
其中,m是1至1500的整数,优选1至500,更优选1-250。
R1是1-18个碳原子的单价任选取代烃基。
R1基团为烷基的例子,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基(例如正己基)、庚基(例如正庚基)、辛基(例如正辛基和异辛基)、壬基(例如正壬基)、癸基(例如正癸基)、十二烷基(例如正十二烷基),和十八烷基(例如正十八烷基);为环烷基的例子,例如环戊基、环己基、和甲基环己基;为芳基的例子,例如苯基、奈基、蒽基和菲基;为烷芳基的例子,例如邻-、间-、对-甲苯基、二甲苯基和乙苯基;以及芳烷基,例如苄基、α-苯基乙基和β-苯基乙基。
R1基团为取代烃基的例子,例如卤烷基,例如3,3,3-三氟丙基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙基、七氟异丙基;为卤芳基的例子,例如邻-、间-、对-氯苯基。
R1基团优选为1至6个碳原子的单价烃基,特别优选为甲基。
所述有机化合物(II)的结构通式为:R2-(O)CO-R3。
其中,R2为含有脂肪族碳-碳多重键的烃基。
R2基团为含有碳-碳不饱和键的直链烃基的例子,例如烯丙基、2-甲基烯丙基、炔丙基;为含有碳-碳不饱和键的环烷基的例子,例如乙烯基环戊基、乙烯基环己基、乙炔基环戊基、乙炔基环己基等;为含有乙烯基的芳基的例子,例如邻-、间-、对-乙烯基苯基、乙炔基苯基;为含有碳-碳双键或碳-碳三键的芳烷基的例子,例如邻-、间-、对-乙烯基苯甲基等。
R2基团优选为1至6个碳原子的含有碳-碳双键的烃基,特别优选为烯丙基。
R3基团为脂肪族C-C多重键的烃基,优选为乙烯基或2-烯丙基。
所述有机物(III)的结构通式为:R4 n(R5O)3-nSi-A。
其中,R4和R5均为1-18个碳原子的单价任选烃基;n为0或1,优选为0。
R4、R5基团为烷基的例子,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基(例如正己基)、庚基(例如正庚基)、辛基(例如正辛基和异辛基)、壬基(例如正壬基)、癸基(例如正癸基)、十二烷基(例如正十二烷基),和十八烷基(例如正十八烷基);为环烷基的例子,例如环戊基、环己基、和甲基环己基;为芳基的例子,例如苯基、奈基、蒽基和菲基;为烷芳基的例子,例如邻-、间-、对-甲苯基、二甲苯基和乙苯基;为芳烷基的例子,例如苄基、α-苯基乙基和β-苯基乙基。
R4、R5基团优选为含有1-6个碳原子的烃基,进一步优选为甲基。
A为含有1个或多个N原子的烃基。
A基团为含有1个或多个氮原子的直链烃基的例子,例如氨丙基、氨乙基氨丙基、氨乙基氧丙基、氨丙基氨丙基等;含有一个或多个氮原子的环状烃基的例子,例如氨基环己基、哌嗪甲基;含有一个或多个氮原子的芳基烷基的例子,例如:邻-、间-、对-氨基苯基甲基、邻-、间-、对-氨基苯基氨基甲基、邻-、间-、对-氨基苯基氨基丙基等。
所述聚合物(IV)的结构通式为:H2N-B-NH2。
其中,B为-C-O-(EO)p-(PO)q-C-,EO为乙烯醇结构单元,PO为丙烯醇结构单元,C为直链或支链烃基,p、q均为1至200的整数。
步骤(1)中,α,ω-二氢基聚硅氧烷(I)与有机化合物(II)的物质的量之比为1:(2-3),优选为1:(2-2.5),更优选为1:2.2。
反应温度为40-150℃,优选为60-120℃,更优选为80-100℃。
在反应时,可以加入促进硅氢键与不饱和碳-碳键反应的催化剂,所选用的催化剂为含有硼、铑、铁、铂等元素的配位化合物,优选为含有铂元素的配位化合物,更优选为配体为异丙醇、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、正辛醇、异辛醇的铂的配合物。
以所含铂元素的质量计,催化剂的用量为1-30ppm,优选为1-20ppm,更优选为1-10ppm,以上均以反应物总质量为基础计。
步骤(2)中,聚合物(IV)的物质的量与步骤(1)得到的含有不饱和基团的产物的物质的量比值为0.9-0.5,优选为0.8-0.5,更优选为0.7-0.5。
化合物(III)的物质的量与聚合物(IV)中所含的具有反应活性的氨基的物质的量、步骤(1)得到的含有不饱和基团的产物中碳-碳不饱和键的物质的量之和的比值为0.95-1.05,优选为0.98-1.02,更优选为1,所述具有反应活性的氨基指的是能与碳-碳不饱和键反应的氨基。
反应温度为40-140℃,优选为60-100℃。
有时,为了降低非常高的产物黏度,可以适当添加低分子量材料,例如醇或醚,包括乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁氧基乙醇、二乙二醇单丁醚、四氢呋喃、二乙二醇二乙醚和二甲氧基乙烷等,优选二乙二醇单丁醚。
在产物黏度非常大的情况下,低分子量材料添加量最多为产物总质量的50%,优选为不大于产物总质量的30%。这种低分子量材料的添加能够使产物更加容易在水中分散。
最终产品中,需要用与体系中氨基等物质的量的酸对氨基进行中和,其中酸优选为有机酸,更优选为1-18个碳原子的有机酸,例如月桂酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、硬脂酸等。
本发明制备的硅氧烷共聚物无需其它助剂即容易分散在水中,即自分散的,并产生乳状液,尤其是微乳液。
本发明所述的兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的应用,用于织物整理剂。
在用于织物整理剂时,本发明的聚硅氧烷共聚物以水状乳液,优选水微乳液形式使用,其中硅氧烷共聚物的质量分数为20-60%,优选为30-50%。
所述硅氧烷共聚物的乳液通过转子-定子均化器、胶体磨或高压均化器均化制备。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明制备的硅氧烷共聚物具有与传统三元共聚硅油相似的结构,由于聚环氧乙烷和环氧丙烷结构的存在,能够赋予织物柔软整理的同时具有非常好的亲水效果。传统三元共聚硅油仅仅是在氨基硅油的基础上提高了硅油的亲水性能,这反而降低了聚硅氧烷的耐水洗性能,使得使用三元共聚硅油整理后的织物经过多次水洗后柔软度和亲水性能大幅度降低;本发明制备的硅氧烷共聚物中存在烷氧基,烷氧基能够与织物上的羟基反应,形成相对稳定的硅-氧-碳键,以化学键的形式将聚硅氧烷与织物结合起来,同时未反应的烷氧基可以进行水解,形成硅羟基,与织物纤维表明的羟基形成氢键,进一步提高了硅氧烷聚合物与织物纤维基材的附着力,从而使得聚硅氧烷在织物基材表面的附着力大大提高,因此该聚硅氧烷兼具优良的亲水性和耐水性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,本发明所涉及的保护范围并非仅限于以下实施例。
实施例1
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.05%,水含量50ppm)与34.69g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将56.25g ED-900、22.41g氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为9540mPa.s,再加入15.01g醋酸和156.30g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.32mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例2
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.05%,水含量50ppm)与34.69g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将75g ED-900、14.94g氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为11200mPa.s,再加入15.01g醋酸和159.12g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.3142mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例3
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.05%,水含量50ppm)与34.69g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将93.75g ED-900、7.47g氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为22100mPa.s,再加入15.01g醋酸和161.94g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.3088mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例4
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.05%,水含量50ppm)与34.69g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将56.25g ED-900、27.80g氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为10035mPa.s,再加入15.01g醋酸和159.52g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.4701mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例5
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.02%,水含量50ppm)与13.88g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将22.5g ED-900、11.12g氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为11121mPa.s,再加入9.00g醋酸和138.81g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.2161mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例6
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.013%,水含量50ppm)与9.25g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了8℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将15g ED-900、7.42g氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为12013mPa.s,再加入6.00g醋酸和134.21g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.1500mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例7
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.05%,水含量50ppm)与30.28g丙烯酸丙炔酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的丙烯酸丙炔酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将56.25g ED-900、22.41g氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为9540mPa.s,再加入15.01g醋酸和156.30g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.32mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
实施例8
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.02%,水含量50ppm)与13.88g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了10℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将50.08g ED-2003、11.12g氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为11121mPa.s,再加入9.00g醋酸和138.81g二乙二醇单丁醚中和,得到接近无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.2161mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
对比例1
(1)将500gα,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷(硅氢含量0.02%,水含量50ppm)与13.70g烯丙基缩水甘油醚加入到反应釜中,氮气保护,升温到80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物(元素铂质量分数为2.7%),反应混合物的温度升高了6℃左右,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的烯丙基缩水甘油醚,得到淡黄色透明液体;
(2)将63g ED-900、382.94g乙二醇单丁醚加入到上述得到的淡黄色透明液体中,升温到130℃,保持温度反应4小时,加入8.4g乙酸中和,得到氨值为0.1450mmol/g的淡黄色透明氨基硅油;
(3)取40g上述淡黄色透明氨基硅油与2g TO-10(异构十三醇醚)混合均匀,不断搅拌加入60g水,得到微乳液。
对比例2
(1)将479.40gα,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与20.6g氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜中,减压至-0.09MPa,升温至80℃,加入0.08g 50%的氢氧化钠水溶液,继续减压,直至黏度无变化为止,得到氨基硅油,氨值为0.4mmol/g;
(2)取40g上述氨基硅油与4g TO-10(异构十三醇醚)混合均匀,不断搅拌加入60g水,加入0.96g醋酸中和,得到微乳液。
将实施例1-8和对比例1-2制备得到的微乳液分别用于织物整理,方法如下:微乳液30g/l,一浸一轧(轧余率60%),烘干(100℃),定型(150℃,30秒),回潮4小时。
将整理后的织物进行性能测试,测试方法如下:
(1)亲水性:采用静态滴水法。在距离面料1cm的高度滴一滴水,以水滴完全扩散的时间判断亲水性的差异。
(2)手感:采用实物手感评定法,整理布样经冷却回潮,经多位资深的手感评价专业人员从滑度、柔软、蓬松等方面综合评价,将原布手感定为1分,手感评定最好为5分,取平均值。
(3)白度:用浸轧法在涤纶增白布或容易变色的织物上作柔软处理,使用SF600X型Datacolor测色仪测定涤纶增白布柔软处理前后的白度值,用以评价黄变性。
(4)耐水洗效果:分别采用HT-3292、国内外同类产品对涤纶织物进行手感整理,整理织物经过5次家庭水洗后对比其手感以及亲水性,浸轧用量为10g/L。
表1 织物整理后的性能评价
从表1可以看出,本发明中所制备的硅氧烷共聚物对织物进行整理,可以得到比传统三元共聚硅油和氨基硅油相近或者更好的柔软整理效果以亲水效果,由于烷氧基的存在,硅氧烷共聚物能够更加稳定的结合在织物表面,在多次水洗后,织物仍然表现出较好的柔软效果和亲水效果。
Claims (1)
1.一种兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将500g硅氢含量0.05%、水含量50ppm的α,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷与34.69g甲基丙烯酸烯丙酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物,其中元素铂质量分数为2.7%,反应混合物的温度升高了10℃,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的甲基丙烯酸烯丙酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将93.75g ED-900、7.47g氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为22100mPa·s,再加入15.01g醋酸和161.94g二乙二醇单丁醚中和,得到无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.3088mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液;
或者:
(1)将500g硅氢含量0.05%、水含量50ppm的α,ω-二氢基聚二甲基硅氧烷与30.28g丙烯酸丙炔酯混合,氮气保护,升温至80℃,加入0.06g铂1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷配合物,其中元素铂质量分数为2.7%,反应混合物的温度升高了10℃,保持温度反应3小时,红外检测无硅氢键残余,氮气鼓泡,脱出未反应的丙烯酸丙炔酯,得到淡黄色透明液体,即含有不饱和基团的产物;
(2)将56.25g ED-900、22.41g氨丙基三甲氧基硅烷加入到上述含有不饱和基团的产物中,氮气保护,加热到90℃,保持温度反应6小时,使用核磁1HNMR对产物进行监测,乙烯基完全反应结束,得到淡黄色透明液体,即聚硅氧烷共聚物,25℃黏度为9540mPa·s,再加入15.01g醋酸和156.30g二乙二醇单丁醚中和,得到无色透明的液体,聚合物混合物的氨值为0.32mmol/g;
(3)取40g聚合物混合物,边搅拌边加入60g水,得到微乳液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111271217.2A CN113881053B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111271217.2A CN113881053B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113881053A CN113881053A (zh) | 2022-01-04 |
CN113881053B true CN113881053B (zh) | 2022-09-16 |
Family
ID=79014446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111271217.2A Active CN113881053B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113881053B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1729232A (zh) * | 2002-12-19 | 2006-02-01 | 瓦克化学有限公司 | 亲水性硅氧烷共聚物及其制造方法 |
CN106146856A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-11-23 | 清远市宏图助剂有限公司 | 一种三元共聚嵌段亲水性氨基硅油及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7319120B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-01-15 | Wacker Chemie Ag | Hydrophilic copolysiloxanes and method for the production thereof |
-
2021
- 2021-10-29 CN CN202111271217.2A patent/CN113881053B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1729232A (zh) * | 2002-12-19 | 2006-02-01 | 瓦克化学有限公司 | 亲水性硅氧烷共聚物及其制造方法 |
CN106146856A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-11-23 | 清远市宏图助剂有限公司 | 一种三元共聚嵌段亲水性氨基硅油及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113881053A (zh) | 2022-01-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111004395B (zh) | 一种低溶剂嵌段型聚醚氨基硅油的制备方法 | |
EP3445822B1 (en) | Amino-organopolysiloxane and preparation method thereof | |
JP2821037B2 (ja) | 繊維材料の処理方法 | |
US3208971A (en) | Bis-silyl ureas and copolymers thereof | |
CN109535428B (zh) | 一种聚铵改性聚醚硅油及其制备方法和用途 | |
CN107254051B (zh) | 一种多环状聚醚硅氧烷共聚物的制备与应用 | |
US8815755B2 (en) | Polydiorganosiloxane bearing carbamate functions, their preparation and their use as softeners in the textile industry | |
CN111019139B (zh) | 一种自乳化嵌段共聚硅油乳液的制备方法 | |
EP1776413B1 (en) | Process of stabilising siloxane polymers | |
CN104136495A (zh) | 制备有机硅离聚物的方法 | |
CN105694046A (zh) | 一种高度支化的嵌段聚醚氨基硅整理剂的制备方法 | |
JP2000186150A (ja) | オルガノ珪素化合物、その製造法及びその使用 | |
US8691744B2 (en) | Siloxane copolymers and methods for production thereof | |
CN111793215B (zh) | 改性有机聚硅氧烷及其制备方法和应用 | |
US7319120B2 (en) | Hydrophilic copolysiloxanes and method for the production thereof | |
JP2021505695A (ja) | シリコーンコポリマー、その製造及び繊維状基材の処理のためのその使用 | |
JP4732558B2 (ja) | シロキサン−オキシアルキレンコポリマー類の製造方法 | |
CN101671958B (zh) | 天然纤维用聚有机硅氧烷抗皱整理剂组合物及制备方法 | |
CN113881053B (zh) | 兼具亲水性和耐水洗性能的聚硅氧烷共聚物的制备方法及应用 | |
EP0598263B1 (en) | Organopolysiloxane modified polyesters and method for the preparation thereof | |
JPS586731B2 (ja) | オルガノシロキサン重合体の製造方法 | |
CN113549220A (zh) | 一种改性含氢硅油及其制备方法和应用 | |
JPH0532784A (ja) | シロキサン化合物及びその製造方法 | |
CN116355222A (zh) | 一种耐水洗氨基、聚醚共改性聚硅氧烷及制备方法 | |
CN109627445B (zh) | 一种直链叔胺型嵌段氨基硅油的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |