CN113880689B - 一种3-甲基-1,5-戊二醇的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种3‑甲基‑1,5‑戊二醇的制备方法，步骤包括：1)以异丁烯和甲醛为原料，在酸性催化剂和助剂的作用下进行缩合反应，生成3‑亚甲基戊烷‑1,5‑二醇和3‑甲基戊‑2‑烯‑1,5‑戊二醇；2)以3‑亚甲基戊烷‑1,5‑二醇和3‑甲基戊‑2‑烯‑1,5‑戊二醇为原料进行加氢反应，制得3‑甲基‑1,5‑戊二醇。本发明异丁烯和甲醛缩合反应采用磺酸吡啶盐作为催化剂，磷酸盐作为助剂，能够显著提高产品收率。本发明具有工艺步骤短、收率高、成本低的优点，适合工业化放大。

Description

一种3-甲基-1,5-戊二醇的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种以异丁烯、甲醛为原料，首先进行缩合反应，然后加氢制备3-甲基-1,5-戊二醇的方法。
背景技术
3-甲基-1,5-戊二醇(MPD)是一种多元醇，广泛应用于聚酯树脂、涂料用醇酸树脂等，用其合成的酯类产品用于涂料、塑料增塑剂等。
传统技术在合成MPD过程中，副反应多且产品收率低，如US4663468公开的3-甲基-3-烯-1-丁醇的直接氢甲酰化工艺，反应选择性只有约50％，产生较多副产物，反应副产物包括异戊醛、二(4-甲基-四氢吡喃-2-甲)醚(主副产)、3-甲基-5-[(4-甲基-2H-吡喃-2-基)氧基]-戊醛、4-甲基-2-[(3-甲基-3-丁烯基)氧基]-2H-吡喃等。
CN101432255提供一种在氢化催化剂的存在下，通过将2-羟基-4-甲基四氢吡喃氢化来制备3-甲基-1,5-戊二醇的方法，该方法的2-羟基-4-甲基四氢吡喃原料来源少，成本高，生产经济性较差。
US6072089(A)描述了以二丁烯衍生物和甲醛为原料，在碱性催化剂作用下发生缩合反应，再经加氢获得1,5戊二醇衍生物的方法，其反应时间长，达到1～10h，产能低、反应器体积大，由于碱性催化剂会引发甲醛的歧化反应，反应时间长还会导致甲醛歧化增多，选择性降低，后续碱性催化剂需要经过水洗去除，造成废水量大，三废处理成本高，同时需加入溶剂使反应体系达到均相状态，增加了后续分离的能耗。其大部分原料比如2-甲基-2-戊烯醛、二乙基二六烯醛、二乙基二丁烯醛需经过复杂的反应获得，成本高，且醛类化合物在碱性环境下不稳定，不适合工业化放大。
由此可见，目前合成3-甲基-1,5-戊二醇的工艺存在很多缺点，在如何提高原子经济性，提高产品收率，减少副反应的发生，是本领域亟待取得突破的技术难点。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种3-甲基-1,5-戊二醇的制备方法，以异丁烯和甲醛为原料，在酸性催化剂和助剂的作用下发生反应生成3-亚甲基戊烷-1,5-二醇、3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，再经加氢得到3-甲基-1,5-戊二醇。反应式可以表示如下式：
Figure BDA0003350947190000021
具有工艺步骤短、收率高、成本低的优点，适合工业化放大。
为实现上述目的和达到上述技术效果，本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种3-甲基-1,5-戊二醇的制备方法，步骤包括：
1)以异丁烯和甲醛为原料，在酸性催化剂和助剂的作用下进行缩合反应，生成3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇；
2)以3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇为原料进行加氢反应，制得3-甲基-1,5-戊二醇。
本发明中，步骤1)所述酸性催化剂选自磺酸吡啶盐类化合物，优选为丙烷磺酸吡啶盐、吡啶甲磺酸盐、4-甲基苯磺酸吡啶鎓、对甲苯磺酸吡啶盐等中的任意一种或至少两种的组合，更优选丙烷磺酸吡啶盐、吡啶甲磺酸盐、对甲苯磺酸吡啶盐中的任意一种或至少两种的组合。
本发明中，步骤1)所述助剂选自磷酸盐类化合物，优选为磷酸亚铁、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二铵、焦磷酸二氢二钠、六偏磷酸钠等中的任意一种或至少两种的组合，更优选磷酸二氢钾、焦磷酸二氢二钠、磷酸二氢钠中的任意一种或至少两种的组合。
本发明中，步骤1)所述甲醛与异丁烯进料摩尔比为0.5～5:1，优选1.5～2.5:1。所述甲醛为普通市售原料，可以为甲醇溶液，如浓度为15～50wt％的甲醛水溶液，若无特别说明，本发明所述甲醛原料均是以其中包含的纯甲醛计。
本发明中，步骤1)所述酸性催化剂的用量占原料甲醛和异丁烯总质量的0.01～6％，优选0.05～3％。
本发明中，步骤1)所述助剂的用量占原料甲醛和异丁烯总质量的0.01～3％，优选0.02～1％。
本发明中，步骤1)所述缩合反应，其反应温度为150～350℃，优选200～280℃；反应压力为5～12MPaG，优选6～10MPaG；反应时间为5～35min，优选10～20min；
优选地，所述缩合反应在酸性氛围下进行，反应体系PH为2～7，优选3～6。
本发明中，步骤1)所述缩合反应采用间歇方式进行，缩合反应完成后还包括分离精制后处理操作，本领域技术人员可以根据需要选用适合的处理方式，如可以采用闪蒸、精馏等方式；在本发明一些具体示例中，所述后处理具体可以选用如下方法：将缩合反应混合物进行迅速冷却，得到异丁烯和3-亚甲基戊烷-1,5-二醇、3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇为主的混合物，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后精馏分离得到3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇的混合物；
其中，优选地，所述冷却温度为100～180℃，优选120～150℃，压力为2～6MPa，优选3～5MPa；闪蒸压力0.3～1MPa，优选0.4～0.6MPa；精馏分离采用常规精馏塔，塔板数为10～30块，优选15～20块，塔顶压力5～80KPaG，优选10～30KPaG。
本发明中，步骤1)所述缩合反应，转化率在90％以上，中间体3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇与3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性之和在99％以上；
精馏后得到3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇的混合物，纯度为99.5％以上。
本发明中，步骤2)所述加氢反应在催化剂条件下进行，所述催化剂可以使用普通市售加氢催化剂，优选雷尼镍催化剂如江苏雷尼金属科技RC-311、RC312。钯催化剂如1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯合钯、三(二亚苄基丙酮)双钯等。
优选地，所述加氢催化剂用量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总质量的0.1～10％，优选0.5～2％。
优选地，加氢反应过程氢气连续进料，维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的1～20％，优选5～10％。
本发明中，步骤2)所述加氢反应在无溶剂条件下进行；反应压力为常压或加压下反应，优选加压，更优选为1～3MPaG；所述反应温度为90～160℃，优选100～130℃；反应时间0.5～2h，优选1～1.5h。
本发明中，步骤2)所述加氢反应，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇转化率均在98.5％以上，3-甲基-1,5-戊二醇的选择性99％以上。
本发明采用上述技术方案，具有如下积极效果：
1、本发明以异丁烯和甲醛为原料，在酸性催化剂和助剂的作用下发生缩合反应生成3-亚甲基戊烷-1,5-二醇、3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，再经加氢得到3-甲基-1,5-戊二醇，合成路线新颖、收率高，且所用原料甲醛、异丁烯大量易得、价格低廉，具有成本优势。
2、本发明异丁烯和甲醛缩合反应采用磺酸吡啶盐类为催化剂，磷酸盐类作为助剂，一方面通过磺酸吡啶盐与磷酸盐协同作用，抑制甲醛歧化和聚合副反应的发生，另一方面可以提高反应速率和反应平衡常数，促进反应正向进行，同时提高缩合产物的稳定性，减少缩合产物双键水合的反应；其中的助剂磷酸盐还能够提高缩合产物的选择性，减少异构体的比例，有利于后续的分离提纯。
3、本发明方法操作简便，易于放大，具有较好的应用前景。
具体实施方式
下面通过实施例详述本发明，但本发明并不限于下述的实施例。
本发明实施例主要原料信息如下，其它若无特别说明均为普通市售原料：
表1实施例中化学品信息
化学品 来源 规格
甲醛 万华甲醛装置 37～50％
异丁烯 明炬气体有限公司 高纯
氢气 明炬气体有限公司 高纯
丙烷磺酸吡啶盐 阿拉丁试剂 98％
甲磺酸吡啶盐 湖南华腾 98％
4-甲基苯磺酸吡啶鎓 南京化学试剂 99％
磷酸亚铁 兰石中科 98％
磷酸二氢钾 山东金奥化工有限公司 AR
焦磷酸二氢二钠 济南乐斌化工有限公司 AR
磷酸二氢钠 山东百耀化工有限公司 AR
磷酸氢二铵 康迪斯化工 AR
6-硝基-2,5-二氨基吡啶 湖北鑫红利化工有限公司 AR
吡啶季胺盐 南京化州新材料有限公司 AR
对甲苯磺酸吡啶盐 南京米兰化工有限公司 AR
硝酸钠 默克 AR
硫酸亚铁 济宁蓝星化工有限公司 AR
本发明的气相色谱测试条件如下：
仪器型号：Agilent GC2010；色谱柱：Agilent HP-5(30m×0.25mm×0.25μm)；柱温：起始温度40℃，以5℃/min升温至100℃，以20℃/min升温280℃，保持10min；进样口温度：260℃；FID检测器温度：240℃；分流比50:1；进样量：1.0μL。
本发明通过核磁共振仪确定缩合产物及产品结构，具体采用BUKER NMR-300MHZ进行分析定性。
实施例1
1)首先将180g(3.2mol)异丁烯加入高压釜内，开启搅拌升温至275℃，压力升至9MPa，再加入催化剂丙烷磺酸吡啶盐1.2g，助剂磷酸亚铁0.3g，然后加入900g 50wt％(14.9mol)甲醛水溶液，加完料后体系PH为6.8，275℃反应20min，反应完毕后通入冷却液进行降温，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后进行精馏分离，得到缩合产物3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，甲醛转化率95.6％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性93.2％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性6.1％。
3-亚甲基戊烷-1,5-二醇的NMR氢谱：
1H-NMR(CDCl3)δ:2.15(4H),3.57(4H),3.65(2H),4.92(1H),5.11(1H)
3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇的NMR氢谱：
1H-NMR(CDCl3)δ:1.82(3H),2.15(2H),3.57(2H),3.65(2H),4.18(2H),5.39(1H)
2)取100g步骤1)分离得到的3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇混合物，加入0.8g RC-311为加氢催化剂并通入氢气，反应过程维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的2.5％，在温度100℃，压力1MPaG下加氢反应1.8h，制得3-甲基-1,5-戊二醇，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为99.82％、98.8％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性99.2％。
产品3-甲基-1,5-戊二醇的NMR氢谱如下：
1H-NMR(CDCl3)δ:0.96(3H),1.43(4H),1.65(1H),3.50(4H),3.65(2H)
实施例2
1)首先将250g(4.5mol)异丁烯加入高压釜内，开启搅拌升温至185℃，压力升至6MPa，再加入催化剂吡啶甲磺酸盐24g，助剂磷酸二氢钠1.2g，然后加入542.95g 37％(6.7mol)甲醛水溶液，加完料体系PH为4，后185℃反应10min，反应完毕后通入冷却液进行降温，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后进行精馏分离，得到缩合产物3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，甲醛转化率95.2％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性95.2％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性4.6％。
2)取100g步骤1)分离得到的3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇混合物，加入1.2g RC-311为加氢催化剂并通入氢气，反应过程维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的18％，在温度150℃，压力3MPaG下加氢反应0.5h，制得3-甲基-1,5-戊二醇，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为99.98％、99.25％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性99.3％。
实施例3
1)首先将300g(5.3mol)异丁烯加入高压釜内，开启搅拌升温至200℃，压力升至10MPa，再加入催化剂对甲苯磺酸吡啶盐20g，助剂焦磷酸二氢二钠13g，然后加入1004.4g40％(13.4mol)甲醛水溶液，加完料后体系PH为3，200℃反应15min，反应完毕后通入冷却液进行降温，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后进行精馏分离，得到缩合产物3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，甲醛转化率96.40％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性96.40％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性3.4％。
2)取100g步骤1)分离得到的3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇混合物，加入9.5g 1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯合钯为加氢催化剂并通入氢气，反应过程维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的10％，在温度120℃，压力2.5MPa下加氢反应1h，制得3-甲基-1,5-戊二醇，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为99.95％、99.32％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性99.21％。
实施例4
1)首先将400g(7.1mol)异丁烯加入高压釜内，开启搅拌升温至340℃，压力升至5MPa，再加入催化剂丙烷磺酸吡啶盐100g，助剂磷酸二氢钠3g，然后加入4166.67g 18％(25.0mol)甲醛水溶液，加完料后体系PH为5，340℃反应6min，反应完毕后通入冷却液进行降温，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后进行精馏分离，得到缩合产物3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，甲醛转化率97.3％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性94.2％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性5.3％。
2)取100g步骤1)分离得到的3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇混合物，加入2g 1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯合钯为加氢催化剂并通入氢气，反应过程维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的5％，在温度130℃，压力1.5MPa下加氢反应1.5h，制得3-甲基-1,5-戊二醇，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为99.97％、99.18％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性99.53％。
实施例5
1)首先将350g(6.2mol)异丁烯加入高压釜内，开启搅拌升温至240℃，压力升至8MPa，再加入催化剂4-甲基苯磺酸吡啶鎓52g，助剂磷酸氢二铵25g，然后加入525g 25％甲醛水溶液(4.375mol)，加完料后体系PH为2.3，240℃反应8min，反应完毕后通入冷却液进行降温，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后进行精馏分离，得到缩合产物3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇，甲醛转化率96.70％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性95.8％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性3.8％。
2)取100g步骤1)分离得到的3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇混合物，加入5g RC-312为加氢催化剂并通入氢气，反应过程维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的20％，在温度110℃，压力2MPa下加氢反应1.2h，制得3-甲基-1,5-戊二醇，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为99.94％、99.24％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性99.42％。
对比例1
参照实施例1方法，不同之处仅在于不加入助剂磷酸亚铁，其它操作及参数不变：
1)甲醛转化率89.98％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性45.3％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性42.5％；
2)3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为98.23％、92.45％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性96.26％。
对比例2
参照实施例1方法，不同之处仅在于不加入催化剂丙烷磺酸吡啶盐，其它操作及参数不变：
1)甲醛转化率75.82％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性85.6％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性12.7％；
2)3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为98.32％、96.65％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性97.85％。
对比例3
参照实施例1方法，不同之处仅在于将催化剂丙烷磺酸吡啶盐替换为等质量的吡啶季胺盐，其它操作及参数不变：
1)甲醛转化率81.25％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性92.5％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性6.2％；
2)3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为98.98％、97.68％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性98.32％。
对比例4
参照实施例1方法，不同之处仅在于将催化剂丙烷磺酸吡啶盐替换为等质量的6-硝基-2,5-二氨基吡啶其它操作及参数不变：
1)甲醛转化率79.65％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性91.8％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性6.5％；
2)3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为97.95％、96.85％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性98.27％。
对比例5
参照实施例1方法，不同之处仅在于将助剂磷酸亚铁替换为等质量的硝酸钠其它操作及参数不变：
1)甲醛转化率90.23％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性82.68％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性15.98％；
2)3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为98.07％、95.89％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性97.55％。
对比例6
参照实施例1方法，不同之处仅在于将助剂磷酸亚铁替换为等质量的硫酸亚铁其它操作及参数不变：
1)甲醛转化率91.12％，3-亚甲基戊烷-1,5-二醇选择性81.92％，3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇选择性16.23％；
2)3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇加氢转化率分别为98.12％、96.12％，3-甲基-1,5-戊二醇选择性97.34％。

Claims (24)

1.一种3-甲基-1,5-戊二醇的制备方法，其特征在于，步骤包括：
1)以异丁烯和甲醛为原料，在酸性催化剂和助剂的作用下进行缩合反应，其中，所述酸性催化剂选自磺酸吡啶盐类化合物，所述助剂选自磷酸盐类化合物，生成3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇；
2)以3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇为原料进行加氢反应，制得3-甲基-1,5-戊二醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述酸性催化剂选自丙烷磺酸吡啶盐、吡啶甲磺酸盐、4-甲基苯磺酸吡啶鎓、对甲苯磺酸吡啶盐中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自丙烷磺酸吡啶盐、吡啶甲磺酸盐、对甲苯磺酸吡啶盐中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述助剂选自磷酸亚铁、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二铵、焦磷酸二氢二钠、六偏磷酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述助剂选自磷酸二氢钾、焦磷酸二氢二钠、磷酸二氢钠的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述甲醛与异丁烯进料摩尔比为0.5～5:1。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述甲醛与异丁烯进料摩尔比为1.5～2.5:1。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述酸性催化剂的用量占原料甲醛和异丁烯总质量的0.01～6％。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂的用量占原料甲醛和异丁烯总质量的0.05～3％。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述助剂的用量占原料甲醛和异丁烯总质量的0.01～3％。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述助剂的用量占原料甲醛和异丁烯总质量的0.02～1％。
12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述缩合反应，反应温度为150～350℃，反应压力为5～12MPaG，反应时间为5～35min。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应，反应温度为200～280℃，反应压力为6～10MPaG，反应时间为10～20min。
14.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应在酸性氛围下进行，反应体系PH为2～7。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述反应体系PH为3～6。
16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述缩合反应完成后，将缩合反应混合物进行迅速冷却，得到异丁烯和3-亚甲基戊烷-1,5-二醇、3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇为主的混合物，闪蒸回收未反应的异丁烯，然后精馏分离得到3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇的混合物。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述加氢反应在催化剂条件下进行，加氢催化剂选自雷尼镍催化剂、钯催化剂。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述雷尼镍催化剂选自江苏雷尼金属科技RC-311、RC312；所述钯催化剂选自1,1-双(二叔丁基膦)二茂铁二氯合钯、三(二亚苄基丙酮)双钯。
19.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述加氢催化剂用量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总质量的0.1～10％。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，所述加氢催化剂用量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总质量的0.5～2％。
21.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述加氢反应过程氢气连续进料，维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的1～20％；
步骤2)所述加氢反应，反应压力为常压或加压；所述反应温度为90～160℃，反应时间0.5～2h。
22.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，维持体系中氢气量为3-亚甲基戊烷-1,5-二醇和3-甲基戊-2-烯-1,5-戊二醇总摩尔量的5～10％。
23.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应，反应压力为加压；所述反应温度为100～130℃，反应时间1～1.5h。
24.根据权利要求23所述的制备方法，其特征在于，所述反应压力为1～3MPaG。
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