CN113861571A - 一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法 - Google Patents
一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113861571A CN113861571A CN202111199760.6A CN202111199760A CN113861571A CN 113861571 A CN113861571 A CN 113861571A CN 202111199760 A CN202111199760 A CN 202111199760A CN 113861571 A CN113861571 A CN 113861571A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- rubber
- rubber material
- carbon black
- hydrogen permeation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 83
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 33
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 6
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 claims description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 3
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：橡胶生胶100份、炭黑A 30‑50份、炭黑B 80‑100份、硫化剂3‑5份、氧化锌4‑6份、防老剂1‑3份、分散剂1‑2份；炭黑A的比表面积为6‑17×103m2/kg，炭黑B的比表面积为73‑125×103m2/kg。本发明还公开了耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法。本发明的橡胶材料硬度高、强度高、压缩永久变形效果好，耐高压氢气效果非常理想，能够满足氢能源汽车密封系统的使用需求。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶材料技术领域，尤其涉及一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法。
背景技术
随着汽车行业的快速发展，氢能源汽车出现。其装置的氢气储存容器需要90MPa的超高压密封系统，此密封系统中用的橡胶弹性体一方面需要抵抗高压力，另一方面也需要耐氢渗。为了适应氢能源汽车密封系统的使用需求，有必要设计开发一种可以耐高压氢渗的橡胶材料。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法。
本发明提出的一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：橡胶生胶100份、炭黑A 30-50份、炭黑B 80-100份、硫化剂3-5份、氧化锌4-6份、防老剂1-3份、分散剂1-2份；
所述炭黑A的比表面积为6-17×103m2/kg，炭黑B的比表面积为73-125×103m2/kg。
对于橡胶用炭黑，通常采用比表面积代替粒径作为炭黑的分类依据，炭黑的比表面积与粒径大小存在一定的关系，比表面积越大，粒径越小，反之越大。
优选地，所述橡胶生胶为三元乙丙橡胶生胶；优选地，所述三元乙丙橡胶生胶门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为60-80，乙烯含量为45-70wt％，分子量≥250000kg/mol。
硫化剂的作用是使生胶硫化。本发明对硫化剂不作特别限制，优选地，所述硫化剂为硫化剂DCP，BIPB，双2.5中的至少一种。
防老剂的作用是提高橡胶材料的抗老化性能。本发明对防老剂不作特别限制，优选地，所述防老剂为防老剂RD，防老剂MB，防老剂MBZ，MMBI中的至少一种。
氧化锌的作用是提高硫化反应的活性。
分散剂的作用是提高炭黑等添加剂在橡胶中的分散性。本发明对分散剂不作特别限制，优选地，所述分散剂为PEG4000，分散剂FL中的至少一种。
一种所述的耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法，包括下述步骤：
S1、将橡胶生胶加入密炼机中，然后加入炭黑A混炼，得到第一混合料；
S2、向所述第一混合料中加入炭黑B、防老剂、氧化锌和分散剂，混炼，得到第二混合料；
S3、向所述第二混合料中加入硫化剂，混炼，得到混炼胶；
S4、将所述混炼胶进行开炼预成型，然后加入模具中硫化成型。
优选地，所述步骤S1中，混炼温度为70-100℃，混炼时间为40-60s。
优选地，所述步骤S2中，混炼温度为80-110℃，混炼时间为40-60s。
优选地，所述步骤S3中，混炼温度为100-130℃，混炼时间为30-50s。
优选地，所述步骤S4中，开炼温度为70-90℃，开炼时间为5-10s；
优选地，所述步骤S4中，硫化温度为180±10℃，硫化时间为240±30s。
本发明的有益效果如下：
本发明橡胶材料的配方中，通过将不同粒径大小的炭黑配合并用，使橡胶材料具有优良的耐高压氢渗性能，其中大粒径炭黑的主要作用是提升材料的弹性和压变，使橡胶材料能够有足够的回弹力抵抗氢气高压力，而适量的小粒径炭黑与大粒径炭黑复配添加，主要作用是提升材料的致密性，降低透气率，从而减弱氢渗。本发明的橡胶材料硬度高、强度高、压缩永久变形变形效果好，耐高压氢气效果非常理想，能够满足氢能源汽车密封系统的使用需求。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：三元乙丙橡胶生胶100份、炭黑A 40份、炭黑B 80份、硫化剂DCP 4份、间接法氧化锌4.5份、防老剂RD 2份、分散剂PEG4000 1.5份；
三元乙丙橡胶生胶的门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为80，乙烯含量为48wt％，分子量为300000kg/mol。
上述耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法包括下述步骤：
S1、将橡胶生胶加入密炼机中，然后加入炭黑A，在80℃下混炼50s，得到第一混合料；
S2、向第一混合料中加入炭黑B、防老剂、氧化锌和分散剂，在100℃下混炼50s，得到第二混合料；
S3、向第二混合料中加入硫化剂，在110℃下混炼40s，得到混炼胶；
S4、将所述混炼胶进行开炼预成型，开炼温度为80℃，开炼时间为8min，然后加入模具中硫化成型，硫化温度为180℃，硫化时间为240s，即得。
实施例2
一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：三元乙丙橡胶生胶100份、炭黑A 40份、炭黑B 90份、硫化剂DCP 4份、间接法氧化锌4.5份、防老剂RD 2份、分散剂PEG4000 1.5份；
三元乙丙橡胶的门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为80，乙烯含量为48wt％，分子量为300000kg/mol。
上述耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法同实施例1。
实施例3
一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：三元乙丙橡胶生胶100份、炭黑A 40份、炭黑B 100份、硫化剂DCP 4份、间接法氧化锌4.5份、防老剂RD 2份、分散剂PEG4000 1.5份；
炭黑A的比表面积为6-17×103m2/kg，炭黑B的比表面积为73-125×103m2/kg。
三元乙丙橡胶生胶的门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为80，乙烯含量为48wt％，分子量为300000kg/mol。
上述耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法同实施例1。
实施例4
一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：三元乙丙橡胶生胶100份、炭黑A 30份、炭黑B 80份、硫化剂DCP 3份、间接法氧化锌4份、防老剂RD 1份、分散剂PEG4000 1份；
炭黑A的比表面积为6-17×103m2/kg，炭黑B的比表面积为73-125×103m2/kg。
三元乙丙橡胶生胶的门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为80，乙烯含量为48wt％，分子量为300000kg/mol。
上述耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法包括下述步骤：
S1、将橡胶生胶加入密炼机中，然后加入炭黑A，在70℃下混炼60s，得到第一混合料；
S2、向第一混合料中加入炭黑B、防老剂、氧化锌和分散剂，在80℃下混炼60s，得到第二混合料；
S3、向第二混合料中加入硫化剂，在100℃下混炼50s，得到混炼胶；
S4、将所述混炼胶进行开炼预成型，开炼温度为70℃，开炼时间为10min，然后加入模具中硫化成型，硫化温度为170℃，硫化时间为270s，即得。
实施例5
一种耐高压氢渗的橡胶材料，包括下述质量份的原料：三元乙丙橡胶生胶100份、炭黑A 50份、炭黑B 100份、硫化剂DCP 5份、间接法氧化锌6份、防老剂RD 3份、分散剂PEG4000 2份；
炭黑A的比表面积为6-17×103m2/kg，炭黑B的比表面积为73-125×103m2/kg。
三元乙丙橡胶生胶的门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为80，乙烯含量为48wt％，分子量为300000kg/mol。
上述耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法包括下述步骤：
S1、将橡胶生胶加入密炼机中，然后加入炭黑A，在100℃下混炼40s，得到第一混合料；
S2、向第一混合料中加入炭黑B、防老剂、氧化锌和分散剂，在110℃下混炼40s，得到第二混合料；
S3、向第二混合料中加入硫化剂，在130℃下混炼30s，得到混炼胶；
S4、将所述混炼胶进行开炼预成型，开炼温度为90℃，开炼时间为5min，然后加入模具中硫化成型，硫化温度为190℃，硫化时间为210s，即得。
试验例
对实施例1-3制得的橡胶材料进行性能测试，测试结果如表1所示：
表1橡胶材料性能测试结果
从测试结果可以看出，本发明通过不同粒径炭黑复配制得的橡胶材料，材料硬度高、强度高、压缩永久变形效果好，耐高压氢气效果非常理想。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐高压氢渗的橡胶材料，其特征在于，包括下述质量份的原料：橡胶生胶100份、炭黑A 30-50份、炭黑B 80-100份、硫化剂3-5份、氧化锌4-6份、防老剂1-3份、分散剂1-2份；
所述炭黑A的比表面积为6-17×103m2/kg，炭黑B的比表面积为73-125×103m2/kg。
2.根据权利要求1所述的耐高压氢渗的橡胶材料，其特征在于，所述橡胶生胶为三元乙丙橡胶生胶；优选地，所述三元乙丙橡胶生胶门尼粘度[ML(1+4)，125℃]为60-80，乙烯含量为45-70wt％，分子量≥250000kg/mol。
3.根据权利要求1或2所述的耐高压氢渗的橡胶材料，其特征在于，所述硫化剂为硫化剂DCP，BIPB，双2.5中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐高压氢渗的橡胶材料，其特征在于，所述防老剂为防老剂RD，防老剂MB，防老剂MBZ，MMBI中的至少一种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐高压氢渗的橡胶材料，其特征在于，所述分散剂为PEG4000，分散剂FL中的至少一种。
6.一种如权利要求1-5任一项所述的耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
S1、将橡胶生胶加入密炼机中，然后加入炭黑A混炼，得到第一混合料；
S2、向所述第一混合料中加入炭黑B、防老剂、氧化锌和分散剂，混炼，得到第二混合料；
S3、向所述第二混合料中加入硫化剂，混炼，得到混炼胶；
S4、将所述混炼胶进行开炼预成型，然后加入模具中硫化成型。
7.根据权利要求6所述的耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，混炼温度为70-100℃，混炼时间为40-60s。
8.根据权利要求6或7所述的耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，混炼温度为80-110℃，混炼时间为40-60s。
9.根据权利要求6-8任一项所述的耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，混炼温度为100-130℃，混炼时间为30-50s。
10.根据权利要求6-9任一项所述的耐高压氢渗的橡胶材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，开炼温度为70-90℃，开炼时间为5-10min；
优选地，所述步骤S4中，硫化温度180±10℃，硫化时间为240±30s。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111199760.6A CN113861571A (zh) | 2021-10-14 | 2021-10-14 | 一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111199760.6A CN113861571A (zh) | 2021-10-14 | 2021-10-14 | 一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113861571A true CN113861571A (zh) | 2021-12-31 |
Family
ID=78999363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111199760.6A Pending CN113861571A (zh) | 2021-10-14 | 2021-10-14 | 一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113861571A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105802032A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-07-27 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 耐高温的乙丙橡胶/硅橡胶并用混炼胶及其制备方法 |
| CN106084503A (zh) * | 2016-08-25 | 2016-11-09 | 兰州瑞普科技实业有限责任公司 | 一种三元乙丙橡胶材料及其制备方法和应用 |
| CN106336584A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-18 | 安徽中鼎密封件股份有限公司 | 一种膜片材料、其制备方法及用于净化污水的用途 |
| CN107090133A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-08-25 | 南京金三力高分子科技有限公司 | 一种汽车散热系统密封件用乙丙橡胶材料及其生产方法 |
| CN107141617A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-09-08 | 南京金三力高分子科技有限公司 | 一种耐油三元乙丙橡胶材料及其制备方法 |
| CN110016187A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-07-16 | 瑞源橡塑制品有限公司 | 一种耐高温及低低温压缩变形epdm橡胶 |
| WO2021006018A1 (ja) * | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Nok株式会社 | トーショナルダンパ用ゴム組成物 |
-
2021
- 2021-10-14 CN CN202111199760.6A patent/CN113861571A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105802032A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-07-27 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 耐高温的乙丙橡胶/硅橡胶并用混炼胶及其制备方法 |
| CN106084503A (zh) * | 2016-08-25 | 2016-11-09 | 兰州瑞普科技实业有限责任公司 | 一种三元乙丙橡胶材料及其制备方法和应用 |
| CN106336584A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-18 | 安徽中鼎密封件股份有限公司 | 一种膜片材料、其制备方法及用于净化污水的用途 |
| CN107090133A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-08-25 | 南京金三力高分子科技有限公司 | 一种汽车散热系统密封件用乙丙橡胶材料及其生产方法 |
| CN107141617A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-09-08 | 南京金三力高分子科技有限公司 | 一种耐油三元乙丙橡胶材料及其制备方法 |
| CN110016187A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-07-16 | 瑞源橡塑制品有限公司 | 一种耐高温及低低温压缩变形epdm橡胶 |
| WO2021006018A1 (ja) * | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Nok株式会社 | トーショナルダンパ用ゴム組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王雷等: "高性能EPDM/炭黑复合材料的制备与性能研究", 《橡胶科技市场》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114621530B (zh) | 一种汽车制动卡钳用乙丙橡胶矩形密封圈及其制备方法 | |
| CN114350040B (zh) | 一种hnbr/nbr并用橡胶材料及其制备方法 | |
| CN110591175B (zh) | 一种高力学性能和低滞后损失的非填充橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN108841090A (zh) | 一种epdm/天然橡胶并用耐老化橡胶及其制备方法 | |
| CN108117680B (zh) | 一种橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN116751414B (zh) | 一种耐高温橡胶密封圈及其制备方法 | |
| CN113861571A (zh) | 一种耐高压氢渗的橡胶材料及其制备方法 | |
| CN110591174B (zh) | 一种高力学性能、高导电及轻质的橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN108774364A (zh) | 一种epdm/丁苯橡胶并用橡胶及其制备方法 | |
| CN109777010B (zh) | 一种低压变合金弹性体密封件及其制备方法 | |
| CN108659282B (zh) | 一种宽温域高阻尼耐油减震橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN108395584A (zh) | 一种汽车轮胎内胎及其制备方法 | |
| CN111423638A (zh) | 一种高铁密封件用高强橡胶复合材料及其制备方法 | |
| EP3971241B1 (en) | Rubber composition for fuel-cell cooling hose and fuel-cell cooling hose using same | |
| CN114230877A (zh) | 一种异戊二烯橡胶与溴化丁基橡胶的共混体系及混炼工艺 | |
| CN102120835B (zh) | 一种高分子量稀土顺丁橡胶的加工方法 | |
| CN114015166A (zh) | 一种epdm橡胶发泡材料及应用 | |
| CN113736153B (zh) | 一种密封垫及其制备方法与应用 | |
| CN110845773A (zh) | 一种改性耐磨耐热eco胶管的制备方法 | |
| CN113462046B (zh) | Nbr-ectfe-acs耐油耐寒橡胶及其制备方法 | |
| CN118027535A (zh) | 一种高性能可重复加工的复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115322464A (zh) | 一种耐低温低压缩永久变形橡胶材料及其制备方法 | |
| CN116970229B (zh) | 耐压缩型橡胶密封垫及其制备方法 | |
| CN117511012A (zh) | 一种生物质填料补强的环保橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN114230934A (zh) | 一种航空轮胎气密层胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211231 |