CN113854289A - 含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊的制备方法以及采用该方法制备的双载纳米农药胶囊，所述制备方法包括：步骤a：分别采用呋虫胺和阿维菌素制成内水相和油相，采用乳化剂制成外水相，然后将内水相滴加到油相中，得到W/O型乳液，再将W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液；步骤b：将步骤a中得到的初乳液通过高压均质进行细乳化，得到细乳液；步骤c：将步骤b中得到的细乳液搅拌，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。采用该方法制备的双载纳米农药胶囊具有纳米级粒径，颗粒分散性以及叶面浸润性能较好，有效利用率高，对于梨小食心虫具有较好的防治效果。

Description

含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊及其制备方法
技术领域
本发明属于农药技术领域。具体地，本发明涉及一种含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊及其制备方法。
背景技术
梨小食心虫别名梨小蛀果蛾、东方果蠹蛾、梨姬食心虫、小食心虫、桃折心虫，简称“梨小”，属鳞翅目，小卷叶蛾科，是一种常见于梨树、桃树、苹果树等的一种果树食心虫，其通常钻蛀果树果实从而造成严重减产，是世界性的主要蛀果害虫之一。近年来，由于果树栽种种类的增多、栽种面积的不断扩大以及部分高毒农药的禁用，梨小食心虫有逐年加重的趋势。
目前制备的用于防治梨小食心虫的农药多集中在微米量级，在田间易流失，叶面浸润性能以及杀虫效果较差，而纳米农药胶囊由于小尺寸效应和大比表面积，在提高农药叶面沉积与展布、增强生物活性方面具有明显的优势。然而制备纳米级的农药胶囊在制备工艺上要求较高，特别是目前关于同时负载两种农药活性成分的双载纳米农药胶囊的研究非常有限。
发明内容
针对上述问题，本发明的一个目的在于提供一种含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊的制备方法，采用该方法制备的双载纳米农药胶囊具有纳米级粒径，颗粒分散性以及叶面浸润性能较好，有效利用率高，对于梨小食心虫具有较好的防治效果。
本发明的另一个目的在于提供一种采用上述方法制备的双载纳米农药胶囊。
为达到上述目的，本发明提供一种含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊的制备方法，所述制备方法包括：
步骤a：分别采用呋虫胺和阿维菌素制成内水相和油相，采用乳化剂制成外水相，然后将内水相滴加到油相中，得到W/O型乳液，再将W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液；
步骤b：将步骤a中得到的初乳液通过高压均质进行细乳化，得到细乳液；
步骤c：将步骤b中得到的细乳液搅拌，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
在一些实施方案中，所述步骤a包括：将呋虫胺溶解于水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相，将阿维菌素溶解于有机溶剂中，加入囊壁材料，得到油相，在乳化条件下将内水相滴加到油相中以得到W/O型乳液；将乳化剂溶解于水中得到外水相，在乳化条件下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液。
在一些实施方案中，所述步骤a中，所述内水相中呋虫胺的浓度为40-120g/L，更优选100g/L；
优选地，所述步骤a中，所述油相中囊壁材料的浓度为66.67g/L；
优选地，所述步骤a中，所述油相中阿维菌素的浓度为10-30g/L，优选20g/L；
优选地，所述步骤a中，所述外水相中乳化剂的浓度为10-13.33g/L，优选13.33g/L；
优选地，所述步骤a中，呋虫胺与阿维菌素的重量比为1:0.24-1:1.20，优选1:0.48；
优选地，所述步骤a中，呋虫胺与囊壁材料的重量比为1:1.33-1:4，优选1:1.6；
优选地，所述步骤a中，呋虫胺与乳化剂的重量比为1:0.96-1:3.20，优选1:1.28。
在一些实施方案中，所述双载纳米农药胶囊中呋虫胺的含量为30.9％，阿维菌素的含量为8.2％。
在一些实施方案中，所述乳化剂为马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐、聚乙烯醇、聚羧酸盐或其任意组合；
优选地，所述乳化剂为马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐，或聚乙烯醇与马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐的组合；
优选地，所述乳化剂为聚乙烯醇与马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐的组合，聚乙烯醇与马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐的重量比为1:3-3:1，优选1:1、1:2、2:1、1:3或3:1，更优选1:3；
优选地，所述囊壁材料为聚乳酸；
优选地，所述有机溶剂为二氯甲烷。
在一些实施方案中，所述双载纳米农药胶囊制成粉剂或水悬浮剂。
在一些实施方案中，所述步骤a中，在超声乳化条件下将内水相滴加到油相中以得到W/O型乳液，在剪切乳化条件下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液；
所述在超声乳化条件下为采用超声波粉碎机进行超声乳化，所述超声波粉碎机的功率为585W；超声乳化的时间为3min；
所述在剪切乳化条件下为采用高速剪切机进行剪切乳化，所述高速剪切机的剪切转速为19000rpm；剪切乳化的时间为7min。
在一些实施方案中，所述步骤b中的高压均质采用高压均质机进行，所述高压均质包括：在300Pa的压力下高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min；
优选地，所述步骤c中采用电动搅拌器进行搅拌，搅拌速度为750rpm；搅拌时间为22h；
优选地，所述电动搅拌器为悬臂搅拌器。
本发明进一步提供根据上述制备方法制备的双载纳米农药胶囊。
在一些实施方案中，所述双载纳米农药胶囊用于防治梨小食心虫或梨木虱，优选梨小食心虫。
本发明选择阿维菌素与呋虫胺两种药剂作为协同增效组合，选择天然易降解高分子材料(聚乳酸)作为载体，根据两种药剂的不同理化性质，构建双载纳米农药胶囊，通过调节各组分的配比以及制备工艺参数，可得到具有不同理化性质、形貌、粒径及结构的载药系统，可有效提高农药田间防控效果。
本发明将两种农药活性成分(阿维菌素与呋虫胺)负载在高分子纳米载体中，通过调节纳米载药系统的精细结构，实现活性成分的可控缓释，可有效降低农药的挥发、分解及向非靶标环境的流失，实现了农药的持续释放并维持较长时间的有效防控浓度，提高了农药利用率；同时纳米载药系统的表面效应和小尺寸效应可以显著提高生物活性，实现农药的减量施用。
与现有的农药相比，本发明提供的双载纳米农药胶囊具有以下优势：
1.与现有常用的用于防治梨小食心虫的农药相比，本发明制备的双载纳米农药胶囊的粒径较小(纳米级，可达到约200-300nm)，颗粒分散性好且分布均匀，提高了农药与植物叶面的接触面积，增加了农药在植物叶面上的粘附性与渗透性，减少了农药流失，提高了农药的有效利用率，显著提高了对梨小食心虫的防治效果；
2.本发明制备的双载纳米农药胶囊对于梨木虱也具有一定的防治效果；
3.本发明制备的双载纳米农药胶囊在黄瓜和甘蓝叶片上的滞留量明显高于市售剂型，具有良好的叶面浸润性，从而增大了与叶面的接触面积，增强了与靶标部位的相互作用，提高了防治效果；
4.本发明制备的双载纳米农药胶囊在不同温度下储存，均能够保持分散稳定均匀，粒径无显著变化，具有较好的储藏稳定性，从而有利于提高农药的利用率；
5.本发明制备的双载纳米农药胶囊具有较好的缓释性，可有效降低农药的挥发、分解及向非靶标环境的流失，实现农药的持续释放并维持较长时间的有效防控浓度，释放出来的农药即被有效利用，田间实验表明，本发明制备的双载纳米农药胶囊施药2次的防效相当于市售药剂施药3次的防效，达到同等防效下相比于市售药剂减少了约33％的农药施用量及成本，从而有效提高了农药的利用率，减少了环境污染；
6.与普通的农药相比，本发明的双载纳米农药胶囊利用纳米载体材料独特的表面效应和小尺寸效应，通过包裹与吸附等方式负载药物，使本发明的双载纳米农药胶囊中呋虫胺的载药量达到30.9％，阿维菌素的载药量达到8.2％；
7.本发明的双载纳米农药胶囊采用均质乳化法制备，相对于传统的农药制剂的制备方法，本发明的制备方法在常温下进行，条件温和，乳化时间较短，极大地提高了生产效率，减少了设备损耗和能耗；且工艺相对简单，更易于操作且重复性好，有利于产业化；
8.本发明的双载纳米农药胶囊的囊壁采用安全、低成本且可降解的高分子材料聚乳酸制成，有利于减少对环境的污染及降低生产成本。
附图说明
图1示出了采用不同乳化剂制备的双载纳米农药胶囊的粒径；
图2示出了本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊的扫描电子显微镜照片(图2a)、扫描电子显微镜粒径统计分布图(图2b)、透射电子显微镜照片(图2c)以及透射电子显微镜粒径统计分布图(图2d)；
图3示出了呋虫胺和阿维菌素标准品的标准曲线；
图4示出了本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊在不同温度下储藏的平均粒径以及分散指数(PDI)随时间的变化；
图5示出了本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊、市售呋虫胺可湿性粉剂和市售阿维菌素乳油在黄瓜和甘蓝叶片上的滞留量；
图6示出了在梨树坐果的前期，果实被梨小食心虫侵蚀的图片。
具体实施方式
以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明，其不以任何方式限制本发明的范围。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的药剂原料、试剂材料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。
仪器
超声波粉碎机(JY92-IIN，宁波新芝生物科技股份有限公司)
高速剪切机(NANOJ H10，ATS工业系统有限公司)
高压均质机(AH-100D，ATS工业系统有限公司)
悬臂搅拌器(EUROSTAR 60，IKA仪器设备有限公司)
扫描电子显微镜(SU-8010，东京日立公司)
透射电子显微镜(HT7700，东京日立公司)
动态光散射激光粒度仪(ZETASIZER NANO ZS90，英国马尔文仪器有限公司)
高效液相色谱仪(HPLC，1260，美国安捷伦科技公司)
实施例
实施例1双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(1.6g聚乙烯醇和1.6g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例2双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.0g乳化剂(1.0g聚乙烯醇和2.0g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为12.5g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例3双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.0g乳化剂(2.0g聚乙烯醇和1.0g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为12.5g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例4双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例5双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(2.4g聚乙烯醇和0.8g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例6双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将2.4g乳化剂(2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为10g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例7双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将2.4g乳化剂(2.4g聚羧酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为10g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例8双载纳米农药胶囊的制备
将3.0g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为120g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例9双载纳米农药胶囊的制备
将2.0g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为80g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例10双载纳米农药胶囊的制备
将1.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为60g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例11双载纳米农药胶囊的制备
将1.0g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为40g/L)；将1.2g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为20g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例12双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.8g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为30g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例13双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将1.5g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为25g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例14双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将0.9g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为15g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例15双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将0.6g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为10g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在300Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
实施例16双载纳米农药胶囊的制备
将2.5g呋虫胺溶解于25ml水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相(内水相中呋虫胺的浓度为100g/L)；将0.6g阿维菌素溶解于60ml有机溶剂二氯甲烷中，加入4.0g囊壁材料聚乳酸，得到油相(油相中阿维菌素的浓度为10g/L，囊壁材料的浓度为66.67g/L)；采用超声波粉碎机在585W的功率下将内水相滴加到油相中，超声乳化3min，得到W/O型乳液；将3.2g乳化剂(0.8g聚乙烯醇和2.4g马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐)溶解于240ml水中得到外水相(外水相中乳化剂的浓度为13.33g/L)，采用高速剪切机在19000rpm的剪切转速下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化7min，得到W/O/W型初乳液。
采用高压均质机在900Pa的压力下将上述W/O/W型初乳液高压均质15min，得到细乳液。
采用悬臂搅拌器在750rpm的搅拌速度下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
测试1双载纳米农药胶囊的粒径、分散指数(PDI)和zeta电位测试
分别将实施例1-16制备的双载纳米农药胶囊稀释至0.5％(W/W)，超声震荡分散均匀，通过动态光散射激光粒度仪在室温状态下测定双载纳米农药胶囊的水合粒径、分散指数(PDI)和zeta电位，每个样品平行测试3次，取平均值。
表1：本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊的粒径、分散指数(PDI)和zeta电位
Figure BDA0003333245760000161
表1列出了本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊的粒径、分散指数(PDI)和zeta电位，对测试数据进行对比分析，可得出以下结论：
1.乳化剂对双载纳米农药胶囊的影响
实施例6和7采用不同的乳化剂(实施例6采用马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐(MRES)作为乳化剂；实施例7采用聚羧酸盐(PC)作为乳化剂，其中实施例6和7的制备方法中除了乳化剂种类不同外，其余均相同)制备双载纳米农药胶囊。图1示出了采用马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐(MRES)(实施例6，图1a)和聚羧酸盐(PC)(实施例7，图1b)作为乳化剂制备的双载纳米农药胶囊的水合粒径。从图1以及表1可以看出，与采用PC制备的双载纳米农药胶囊相比，采用MRES制备的双载纳米农药胶囊的粒径及PDI均显著减小，zeta电位相近，表明采用MRES作为乳化剂制备的双载纳米农药胶囊的粒径分布更加均一，分散性较好，乳化程度较好。因此，本发明优选采用MRES作为乳化剂制备双载纳米农药胶囊。
2.乳化剂配比对双载纳米农药胶囊的影响
由于MRES和PC均为阴离子型表面活性剂，因此采用MRES和PC作为乳化剂制备的双载纳米农药胶囊的表面带有大量的负电荷，从而可通过静电排斥力来维持纳米微囊的稳定，而聚乙烯醇(PVA)可作为分散稳定剂发挥作用，因此本申请优选MRES和PVA的组合作为乳化剂，以提高纳米微囊的稳定性。实施例1-5分别制备了PVA：MRES为1:1、1:2、2:1、1:3和3:1的双载纳米农药胶囊(实施例1-5的制备方法中除了PVA与MRES的配比不同外，其余均相同)。通过对比实施例1-5的测试数据(参见表1)可知，采用不同配比的PVA和MRES制备的双载纳米农药胶囊的粒径在240-270nm之间，PDI均小于0.3，说明不同配比的PVA和MRES均可制备出粒径小且分散均匀的双载纳米农药胶囊。当PVA与MRES的比例为1:3时，所制备的双载纳米农药胶囊的粒径最小(245.7nm)，PDI较小(0.123)，zeta电位绝对值较大，颗粒分散性及物理稳定性最好，因此本申请优选PVA：MRES＝1:3为乳化剂的最佳配比。
3.内水相中呋虫胺的浓度对双载纳米农药胶囊的影响
实施例8、4、9、10、11分别制备了内水相中呋虫胺的浓度为120g/L、100g/L、80g/L、60g/L和40g/L的双载纳米农药胶囊(实施例8、4、9、10、11的制备方法中除了内水相中呋虫胺的浓度不同外，其余均相同)。通过对比实施例8、4、9、10、11的测试数据(参见表1)可知，当内水相中呋虫胺的浓度为100g/L时，双载纳米农药胶囊的粒径最小，因此本申请优选内水相中呋虫胺的浓度为100g/L。
4.油相中阿维菌素的浓度对双载纳米农药胶囊的影响
实施例12、13、4、14、15分别制备了油相中阿维菌素的浓度为30g/L、25g/L、20g/L、15g/L和10g/L的双载纳米农药胶囊(实施例12、13、4、14、15的制备方法中除了油相中阿维菌素的浓度不同外，其余均相同)。通过对比实施例12、13、4、14、15的测试数据(参见表1)可知，当油相中阿维菌素的浓度为20g/L时，双载纳米农药胶囊的粒径最小，因此本申请优选油相中阿维菌素的浓度为20g/L。
5.高压均质条件对双载纳米农药胶囊的影响
实施例15和16分别采用不同的高压均质条件制备双载纳米农药胶囊(实施例15和16的制备方法中除了高压均质参数不同外，其余均相同)，其中实施例15的高压均质条件为：在300Pa的压力下高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min；实施例16的高压均质条件为：在900Pa的压力下高压均质15min。通过对比实施例15、16的测试数据(参见表1)可知，实施例15制备的双载纳米农药胶囊的粒径较小。因此本申请优选高压均质条件为：在300Pa的压力下高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min。
测试2双载纳米农药胶囊的形貌表征
分别采用扫描电子显微镜和透射电子显微镜对实施例4制备的双载纳米农药胶囊的形貌和内部结构进行表征，结果如图2所示。图2示出了本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊的扫描电子显微镜照片(图2a)、扫描电子显微镜粒径统计分布图(图2b)、透射电子显微镜照片(图2c)以及透射电子显微镜粒径统计分布图(图2d)。从图2a和2c中看出，本发明制备的双载纳米农药胶囊为外表光滑、形貌规则的球状，双载纳米农药胶囊颗粒的粒径大小分布均一，且粒子之间无团聚，分散性良好。图2b和图2d为采用Nano Measurer 1.2.5软件分别对图2a和图2c中的纳米颗粒粒径进行统计分析而得到的粒径分布图，结果显示纳米颗粒的平均粒径为250nm，与动态光散射激光粒度仪测得的水合粒径245.7nm(参见表1实施例4的双载纳米农药胶囊的粒径)基本一致。由此进一步证实，本发明制备的双载纳米农药胶囊呈现出粒径小且分散均一，形貌规则的特点，可提高农药分散性能从而提高农药利用率。
测试3双载纳米农药胶囊的药效成分测定
采用HPLC外标法测定本发明实施例4制备的双载纳米农药胶囊的药效成分含量。具体步骤如下：
分别称取呋虫胺和阿维菌素标准品配制标准溶液，将高效液相色谱仪(HPLC)测量的两种农药活性成分(呋虫胺和阿维菌素)的特征峰峰面积与相应浓度线性拟合，得到呋虫胺和阿维菌素标准品的标准曲线(如图3a和图3b所示；图3a为呋虫胺标准品的标准曲线，图3b为阿维菌素标准品的标准曲线)。呋虫胺的线性方程为：y＝79.40995x-12.95417，R2＝0.9999；阿维菌素的线性方程为：y＝15.57809x-6.12083，R2＝0.9997，表明在适当的浓度范围内呋虫胺和阿维菌素的特征峰峰面积与相应浓度间显示出良好的对应关系，可准确地测定双载纳米农药胶囊中呋虫胺和阿维菌素的含量。
通过破坏双载纳米农药胶囊的结构来测定双载纳米农药胶囊中两种有效成分(呋虫胺和阿维菌素)的含量。向双载纳米农药胶囊中加入二氯甲烷进行破壁，用80％(v/v)的乙腈定容，然后用0.22μm滤膜进行过滤，用高效液相色谱仪对悬浮剂中的药物浓度进行测定，呋虫胺和阿维菌素两种有效成分的色谱条件如下：
呋虫胺：C18反相柱，流动相为甲醇-水(体积比为25:75)，流速为0.9mL/min，检测波长为270nm，柱温为25℃，进样量为10μL。
阿维菌素：C18反相柱，流动相为甲醇-水(体积比为90:10)，流速为1.0mL/min，检测波长为245nm，柱温为25℃，进样量为10μL。
通过高效液相色谱仪测试得到呋虫胺的保留时间为6.6min，阿维菌素的保留时间为9.9min。根据呋虫胺和阿维菌素标准品的标准曲线计算得到本发明实施例4制备的双载纳米农药胶囊中呋虫胺的含量为30.9％，阿维菌素的含量为8.2％。
测试4双载纳米农药胶囊的储藏稳定性分析
依据NY/T 1427-2016《农药常温贮存稳定性试验通则》、GB/T 19136-2003《农药热储稳定性测定方法》和GB/T 19137-2003《农药低温稳定性测定方法》对本发明实施例4制备的双载纳米农药胶囊的储存稳定性进行评估。具体如下：将双载纳米农药胶囊置于磨口试管中封口密封，设置3个平行试样，分别在0℃(0±2℃)下储存7天，25℃(25±2℃)和54℃(54±2℃)下储存14天，在固定时间间隔取出，然后采用动态光散射激光粒度仪对双载纳米农药胶囊的粒径以及PDI进行测量，以评估其物理储藏稳定性。
图4a、图4b和图4c分别示出了本发明实施例制备的双载纳米农药胶囊在0℃、25℃和54℃下储藏的平均粒径以及分散指数(PDI)随时间的变化(其中柱状图代表粒径的变化，曲线代表PDI的变化)。由图4可知，本发明的双载纳米农药胶囊在0℃和25℃储藏条件下，平均粒径随时间保持稳定，无显著变化；54℃条件下，双载纳米农药胶囊的平均粒径随时间略微减小，这是由于54℃的储藏温度接近囊壁材料聚乳酸的玻璃化转化温度，在该储存条件下加速了聚乳酸的玻璃化转变过程，这导致聚乳酸的状态由刚性状态转向柔性状态，造成聚乳酸结构的改变，从而在一定程度上导致平均粒径的减小。另外，在不同温度储存过程中双载纳米农药胶囊的PDI均小于0.3(0.15以下)，说明本发明的双载纳米农药胶囊颗粒的分布范围较窄，保持分散稳定均匀。由此证明，本发明的双载纳米农药胶囊在不同温度下储存，均能够保持分散稳定均匀，粒径无显著变化，具有较好的储藏稳定性，从而有利于提高农药的利用率。
测试5双载纳米农药胶囊的叶面滞留量测定
农药在作物叶片上的滞留量是影响农药对靶标病虫害有效利用率的关键因素之一。本发明采用浸渍-称重法测定本发明实施例4制备的双载纳米农药胶囊在黄瓜和甘蓝叶片上的滞留量，以去离子水为空白对照，市售阿维菌素乳油(AEC)(河北金德伦生化科技有限公司)和市售呋虫胺可湿性粉剂(DWP)(默赛(北京)生物科技有限公司)为实验对照组，参照市售剂型的田间喷施浓度(阿维菌素乳油：35毫升/亩；呋虫胺可湿性粉剂：22克/亩)，每组实验独立重复5次。具体操作为：采集新鲜的黄瓜、甘蓝叶片，用规则打孔器制备大小均一的叶片，用便捷式叶面积测量仪测量叶片面积S(cm2)；在药液中放置一把尖头镊子，置于精确度为千分之一的电子天平上记录质量为M0；将叶片完全浸入药液20s，垂直取出后悬置30s，待不再有药液滴落时，记录此时镊子和药液的质量为M1。黄瓜、甘蓝叶片滞留量(Retention，R)的计算公式为：R(mg/cm2)＝(M0-M1)/S。
本发明的双载纳米农药胶囊在黄瓜和甘蓝叶片上的滞留量结果如图5所示。从图5中看出，本发明的双载纳米农药胶囊(DANSC)、市售呋虫胺可湿性粉剂(DWP)和市售阿维菌素乳油(AEC)在黄瓜叶片上的滞留量分别为38.4mg/cm2、34.5mg/cm2和30.2mg/cm2，表明本发明的双载纳米农药胶囊在黄瓜叶片上的滞留量明显高于市售呋虫胺可湿性粉剂(DWP)和市售阿维菌素乳油(AEC)在黄瓜叶片上的滞留量。甘蓝叶片由于表面的蜡质层而表现出疏水性质，使得农药在甘蓝叶片上的滞留量明显低于黄瓜叶片的滞留量。本发明的双载纳米农药胶囊(DANSC)、市售呋虫胺可湿性粉剂(DWP)和市售阿维菌素乳油(AEC)在甘蓝叶片上的滞留量分别为28.9mg/cm2、22.3mg/cm2和22.4mg/cm2，表明本发明的双载纳米农药胶囊在甘蓝叶片上的滞留量明显高于市售呋虫胺可湿性粉剂(DWP)和市售阿维菌素乳油(AEC)在甘蓝叶片上的滞留量。通过SPSS 21.0方差分析得到，本发明的双载纳米农药胶囊(DANSC)在黄瓜和甘蓝叶片上的滞留量与市售呋虫胺可湿性粉剂(DWP)和市售阿维菌素乳油(AEC)相比均存在显著性差异(如图5中的“*”、“**”所示，其中“*”表示P<0.05时，两者差异显著；“**”表示P<0.01时，两者差异极显著)，表明本发明的双载纳米农药胶囊具有良好的叶面浸润性。这是因为一方面本发明通过优化选择双载纳米农药胶囊的各组分(如乳化剂)、组分配比以及操作工艺参数提高了农药的润湿和分散作用；另一方面，本发明的双载纳米农药胶囊具有纳米级的粒径，纳米化的粒子使得单位面积上的粒子数量增加，与叶面的接触面积增大，增强了与靶标部位的相互作用，从而提高了本发明的双载纳米农药胶囊在作物叶片上的滞留量，提高了药物防效。
测试6双载纳米农药胶囊的田间药效实验
为验证本发明制备的双载纳米农药胶囊作为新型农药制剂的可行性，发明人于2019.7.24-2019.9.18在山西省原平市大牛店镇神山村酥梨园开展了为期近2个月的田间实验，经田间调查发现在梨树坐果的前期，果实就被梨小食心虫所侵蚀(如图6所示)。通过对所采集样品的统计，分析不同药剂对梨小食心虫和梨木虱的防效。
针对梨小食心虫：在小区内随机选择2株树，每株树按东、南、西、北4个方位各选择25个果实，共200个果实，在施药前调查蛀果基数，施药后调查梨小食心虫蛀果数，调查时间为7月24日、8月13日、9月6日和9月18日。本实验中共设置两组药剂处理，分别为本发明实施例4制备的双载纳米农药胶囊(DANSC)(第1组)、市售呋虫胺可湿性粉剂和市售阿维菌素乳油的混合物(AEC+DWP)(第2组)，为减少实验误差，每组药剂重复3次，设置空白对照(不喷施任何杀虫剂)。根据田间实际调查结果以及药剂的防效，合理安排两组药剂的施药时间，其中第1组施药两次，第2组施药三次，具体药剂的使用剂量和施药时间如表3所示。
表3：各组药剂的使用剂量和施药时间
Figure BDA0003333245760000231
针对梨木虱：在小区随机选择3株梨树，每株树按东、南、西、北、中5个方位各选一个枝条标记，每枝选取10片叶挂牌标记定位，调查若虫量，调查时间为8月13日、9月6日和9月18日(梨果收获期)。采用本发明实施例4制备的双载纳米农药胶囊(DANSC)施药两次(分别于7月24日、8月25日施药)，为减少实验误差，每组药剂重复3次，设置空白对照(不喷施任何杀虫剂)。
各组药剂对梨小食心虫的防效如表4所示，通过对3次调查的数据分析得到，本发明制备的双载纳米农药胶囊施药2次与市售对照药剂(AEC+DWP)施药3次的防效相当，均达到72.72％的防效，表明在相同的药液浓度下，本发明制备的双载纳米农药胶囊能够以较少的施药次数达到与市售对照药剂相同的防效，达到同等防效下相比于市售对照药剂减少了约33％的农药施用量及成本，从而极大地提高了农药的利用率，减少了农药施用量及成本。
本发明的双载纳米农药胶囊对梨木虱的防效如表5所示，从表5看出，本发明制备的双载纳米农药胶囊对梨木虱的防效达到40％以上，说明本发明的双载纳米农药胶囊对于梨木虱也具有一定的防治效果。
表4：各组药剂对梨小食心虫的防效
Figure BDA0003333245760000232
注：表中数据为平均值±标准差。根据邓肯多范围检测，数据后不同字母(a、b)表示差异显著(P<0.05)
表5：本发明的双载纳米农药胶囊对梨木虱的防效
Figure BDA0003333245760000241
注：表中数据为平均值±标准差。根据邓肯多范围检测，数据后字母(c)表示差异显著(P<0.05)
尽管本文中已经示出并描述了本发明的优选实施方案，但对于本领域技术人员显而易见的是这些实施方案仅以示例的方式提供。本领域技术人员在不脱离本发明的情况下现将想到多种变化、改变和替代。应当理解本文中所述的本发明实施方案的各种替代方案可用于实施本发明。目的在于以下述权利要求限定本发明的范围，并由此涵盖这些权利要求范围内的方法和结构及其等同项。

Claims (10)

1.一种含有呋虫胺和阿维菌素的双载纳米农药胶囊的制备方法，所述制备方法包括：
步骤a：分别采用呋虫胺和阿维菌素制成内水相和油相，采用乳化剂制成外水相，然后将内水相滴加到油相中，得到W/O型乳液，再将W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液；
步骤b：将步骤a中得到的初乳液通过高压均质进行细乳化，得到细乳液；
步骤c：将步骤b中得到的细乳液搅拌，使有机溶剂挥发，得到双载纳米农药胶囊。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a包括：将呋虫胺溶解于水中，得到呋虫胺的水溶液作为内水相，将阿维菌素溶解于有机溶剂中，加入囊壁材料，得到油相，在乳化条件下将内水相滴加到油相中以得到W/O型乳液；将乳化剂溶解于水中得到外水相，在乳化条件下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中，所述内水相中呋虫胺的浓度为40-120g/L，更优选100g/L；
优选地，所述步骤a中，所述油相中囊壁材料的浓度为66.67g/L；
优选地，所述步骤a中，所述油相中阿维菌素的浓度为10-30g/L，优选20g/L；
优选地，所述步骤a中，所述外水相中乳化剂的浓度为10-13.33g/L，优选13.33g/L；
优选地，所述步骤a中，呋虫胺与阿维菌素的重量比为1:0.24-1:1.20，优选1:0.48；
优选地，所述步骤a中，呋虫胺与囊壁材料的重量比为1:1.33-1:4，优选1:1.6；
优选地，所述步骤a中，呋虫胺与乳化剂的重量比为1:0.96-1:3.20，优选1:1.28。
4.根据上述权利要求中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述双载纳米农药胶囊中呋虫胺的含量为30.9％，阿维菌素的含量为8.2％。
5.根据上述权利要求中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐、聚乙烯醇、聚羧酸盐或其任意组合；
优选地，所述乳化剂为马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐，或聚乙烯醇与马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐的组合；
优选地，所述乳化剂为聚乙烯醇与马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐的组合，聚乙烯醇与马来松香聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐的重量比为1:3-3:1，优选1:1、1:2、2:1、1:3或3:1，更优选1:3；
优选地，所述囊壁材料为聚乳酸；
优选地，所述有机溶剂为二氯甲烷。
6.根据上述权利要求中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述双载纳米农药胶囊制成粉剂或水悬浮剂。
7.根据上述权利要求中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中，在超声乳化条件下将内水相滴加到油相中以得到W/O型乳液，在剪切乳化条件下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液；
所述在超声乳化条件下为采用超声波粉碎机进行超声乳化，所述超声波粉碎机的功率为585W；超声乳化的时间为3min；
所述在剪切乳化条件下为采用高速剪切机进行剪切乳化，所述高速剪切机的剪切转速为19000rpm；剪切乳化的时间为7min。
8.根据上述权利要求中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b中的高压均质采用高压均质机进行，所述高压均质包括：在300Pa的压力下高压均质6min，然后在600Pa的压力下高压均质6min，随后在900Pa的压力下高压均质6min；
优选地，所述步骤c中采用电动搅拌器进行搅拌，搅拌速度为750rpm；搅拌时间为22h；
优选地，所述电动搅拌器为悬臂搅拌器。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法制备的双载纳米农药胶囊。
10.根据权利要求9所述的双载纳米农药胶囊，其特征在于，所述双载纳米农药胶囊用于防治梨小食心虫或梨木虱，优选梨小食心虫。
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