发明内容
有鉴于此,有必要提供一种石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法,以解决现有的复合导电粉末的制备方法的成本高、引入非导电物质、及无法大规模生产的问题。
另,还有必要提供一种石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末。
一种石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法,包括以下步骤:
提供纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水;
混合所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,制得水性碳浆;及
对所述水性碳浆进行加热膨化处理,制得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末,其中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末包括碳纳米管三维网状结构、均匀填充于所述碳纳米管三维网状结构中的片状石墨烯和粒状纳米炭黑、及吸附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面的分散剂。
进一步地,所述混合所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,制得水性碳浆的步骤包括:
混合所述分散剂和水,进行高剪切搅拌处理,制得分散液;
混合所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管,得到混合物;
对所述混合物进行剪切处理;及
将所述经剪切处理后的混合物加入至经高剪切搅拌处理的分散液中,制得所述水性碳浆。
进一步地,所述对所述水性碳浆进行加热膨化处理后,所述制得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末前,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法还包括以下步骤:
对所述膨化后的纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管进行筛选,得到粒径不大于75μm的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末。
进一步地,所述加热膨化处理的温度为60~80℃,时间为12~24h。
进一步地,所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水的质量比为30~40:5~15:40~60:20~30:100~150。
进一步地,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备原料中,所述石墨烯的厚度为1~3nm,直径为3~5μm,比表面积为480~520m2/g。
进一步地,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备原料中,所述碳纳米管的直径为6~8nm,长度为48~52μm。
进一步地,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备原料中,所述纳米炭黑的粒径为5~10nm。
进一步地,所述分散剂为有机硅改性聚硅氧烷类分散剂、聚羧酸钠盐类分散剂、含颜料亲和基团的共聚物类分散剂、有机自聚羧酸铵盐类分散剂、及季铵盐类分散剂和磺酸盐类分散剂中的至少一种。
一种由所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法所制得的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末。
本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法中,混合所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,制得水性碳浆,由于所述纳米炭黑(零维)、石墨烯(二维)、及碳纳米管(一维)具有不同形态,所述不同形态的纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管和分散剂之间具有空间位阻效应,可使所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管可在所述分散剂的作用下分散开来,不易团聚。而且,所述分散剂依附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面,可阻止所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管因吸附或聚集而形成大颗粒。在对所述水性碳浆进行加热膨化处理的过程中,水分被蒸发,且所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管膨化,膨化后的纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管可分散为不易团聚的小颗粒,这更有利于所述分散剂发挥其将所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管分散开并将所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末分散开的作用。本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法采用的制备原料为纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,并未将所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管加入到橡胶中,使得本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法具有成本低和未引入非导电物质的优点。且本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法的步骤简单,使得本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法还具有可大规模生产的优点。进一步地,由本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法制得的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末易分散,未出现团聚,使得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末具有较佳的导电性。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点,下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细描述。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请的实施方式及实施方式中的特征可以相互组合。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式,而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式,都属于本发明保护的范围。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的所有的和任意的组合。
在本发明的各实施例中,为了便于描述而非限制本发明,本发明专利申请说明书以及权利要求书中使用的术语"连接"并非限定于物理的或者机械的连接,不管是直接的还是间接的。"上"、"下"、"下方"、"左"、"右"等仅用于表示相对位置关系,当被描述对象的绝对位置改变后,则该相对位置关系也相应地改变。
本发明实施例提供一种石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法。
所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:提供纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水;
步骤S2:混合所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,制得水性碳浆;及
步骤S3:对所述水性碳浆进行加热膨化处理,制得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末,其中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末包括碳纳米管三维网状结构、均匀填充于所述碳纳米管三维网状结构中的片状石墨烯和粒状纳米炭黑、及吸附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面的分散剂(请参阅图1)。
在至少一实施例中,所述加热膨化处理的温度为60~80℃,时间为12~24h。
在至少一实施例中,所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水的质量比为30~40:5~15:40~60:20~30:100~150。优选地,所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水的质量比为35:8:50:15:120。
在至少一实施例中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备原料中,所述石墨烯的厚度为1~3nm,直径为3~5μm,比表面积为480~520m2/g。
在至少一实施例中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备原料中,所述碳纳米管的直径为6~8nm,长度为48~52μm。
在至少一实施例中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备原料中,所述纳米炭黑的粒径为5~10nm。所述纳米炭黑可作为均散剂,使所述纳米炭黑和石墨烯可均匀地分散于所述碳纳米管三维网状结构中。且所述纳米炭黑的加入可降低所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法的成本。
在至少一实施例中,所述分散剂为有机硅改性聚硅氧烷类分散剂、聚羧酸钠盐类分散剂、含颜料亲和基团的共聚物类分散剂、有机自聚羧酸铵盐类分散剂、及季铵盐类分散剂和磺酸盐类分散剂中的至少一种。
在至少一实施例中,所述对所述水性碳浆进行加热膨化处理,制得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末后,可对所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末进行冷却处理。
本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法中,混合所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,制得水性碳浆,由于所述纳米炭黑(零维)、石墨烯(二维)、及碳纳米管(一维)具有不同形态,所述不同形态的纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管和分散剂之间具有空间位阻效应,可使所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管在所述分散剂的作用下分散开来,不易团聚。而且,所述分散剂依附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面,可阻止所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管因吸附或聚集而形成大颗粒。在对所述水性碳浆进行加热膨化处理的过程中,水分被蒸发,且所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管膨化,膨化后的纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管可分散为不易团聚的小颗粒,这更有利于所述分散剂发挥其将所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管分散开并将所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末分散开的作用。本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法采用的制备原料为纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管、分散剂、及水,并未将所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管加入到橡胶中,使得本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法具有成本低和未引入非导电物质的优点。且本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法的步骤简单,使得本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法还具有可大规模生产的优点。进一步地,由本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法制得的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末易分散,未出现团聚,使得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末具有较佳的导电性。所述零维纳米炭黑、一维碳纳米管、及二维石墨烯共同构建起“点、线、面”三维协同输运的导电网络,使得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末具有良好且均一的导电性佳和稳定的功率,避免所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末再次石墨化。
所述步骤S2包括:
步骤S21:混合所述分散剂和水,进行高剪切搅拌处理,制得分散液;
步骤S22:混合所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管,得到混合物;
步骤S23:对所述混合物进行剪切处理;及
步骤S24:将所述经剪切处理后的混合物加入至经高剪切搅拌处理的分散液中,分散1~2h,制得所述水性碳浆。
在至少一实施例中,所述高剪切搅拌处理的温度为80~100℃,转速为1500~2500r/min,时间为10~15min。
在至少一实施例中,所述剪切处理为1500~2500r/min,时间为1~2h。
本发明技术方案中,对所述分散剂和水进行高剪切搅拌处理,使得所述分散剂和水混合均匀,制得分散液。对所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的混合物进行剪切处理,以使所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管混合均匀。将所述经剪切处理后的混合物加入至经高剪切搅拌处理的分散液中,分散1~2h后,制得所述水性碳浆。
所述对所述水性碳浆进行加热膨化处理,以使所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管膨化后,所述制得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末前,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法还包括以下步骤:
对所述膨化后的纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管进行筛选,得到粒径不大于75μm的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末。
本发明技术方案中,可采用筛网对膨化后的纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管进行筛选,来获得粒径不大于75μm的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末。
本发明实施例还提供一种由所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的制备方法制得的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末。所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末包括碳纳米管三维网状结构、均匀填充于所述碳纳米管三维网状结构中的片状石墨烯和粒状纳米炭黑、及吸附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面的分散剂。
在至少一实施例中,所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的质量比为30~40:5~15:40~60。优选地,所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的质量比为35:8:50。
在至少一实施例中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的粒径不大于75μm。
请参阅图2,随着温度的升高,本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的电阻的变化率不超过±3%。这表明,本发明的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末具有较佳的导电性能。
本发明技术方案中,所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末包括碳纳米管三维网状结构、均匀填充于所述碳纳米管三维网状结构中的片状石墨烯和粒状纳米炭黑、及吸附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面的分散剂。所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末中的纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管经过膨化后,可分散为不易团聚的小颗粒,且所述分散剂吸附于所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管的表面,进一步阻止所述纳米炭黑、石墨烯、及碳纳米管团聚,使得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末具有较佳的分散性、导电性、及功率稳定性。进一步地,所述零维纳米炭黑、一维碳纳米管、及二维石墨烯共同构建起“点、线、面”三维协同输运的导电网络,使得所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末具有导电性佳和功率稳定的优点,避免所述石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末再次石墨化。
下面通过具体的实施例来对本发明进行具体说明。
实施例一
混合由迪高公司生产的型号为760W的分散液(17g)和水(100g),制得分散液;
在100℃的温度下,以2000r/min的转速对所述分散液进行高剪切搅拌处理,其中,所述高剪切搅拌处理的时间为10min;
混合纳米炭黑(40g)、石墨烯(50g)、及碳纳米管(8g),得到混合物;
对所述混合物进行剪切处理;及
将所述经剪切处理后的混合物加入至分散液中分散2h,制得水性碳浆;
将所述水性碳浆置于烘箱中,对所述水性碳浆进行加热膨化处理,以使所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管膨化,采用筛网对所述膨化后的纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管进行筛选,制得实施例一的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末,其中,所述实施例一的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的粒径不大于75μm,所述加热膨化处理的温度为80℃,时间为24h。
实施例二
混合由迪高公司生产的型号为760W的分散液(17g)和水(100g),制得分散液;
在100℃的温度下,以2000r/min的转速对所述分散液进行高剪切搅拌处理,其中,所述高剪切搅拌处理的时间为10min;
混合纳米炭黑(35g)、石墨烯(50g)、及碳纳米管(10g),得到混合物;
对所述混合物进行剪切处理;及
将所述经剪切处理后的混合物加入至分散液中分散2h,制得水性碳浆;
将所述水性碳浆置于烘箱中,对所述水性碳浆进行加热膨化处理,以使所述纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管膨化,采用筛网对所述膨化后的纳米炭黑、石墨烯、碳纳米管进行筛选,制得实施例二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末,其中,所述实施例二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末的粒径不大于75μm,所述加热膨化处理的温度为80℃,时间为24h。
对比例一为广州宏武公司生产的纯度为99%的碳纳米管。
对比例二为广州宏武公司生产的纯度为99%的石墨烯。
将所述实施例一至二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末、对比例一的碳纳米管、及对比例二的石墨烯配置为浓度相同的分散溶液,其中,所述分散溶液的溶剂为水。通过对所述分散溶液的紫外光谱图进行分析,来对所述实施例一至二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末、对比例一的碳纳米管、及对比例二的石墨烯的分散性进行检测。
图3为由所述实施例一的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末和水配置成的分散溶液在静置0天(即,配置当天)、静置1天、静置4天、及静置7天时,经离心稀释后测得的紫外光谱图。
图4为由所述实施例二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末和水配置成的分散溶液在静置0天(即,配置当天)、静置1天、静置4天、及静置7天时,经离心稀释后测得的紫外光谱图。
图5为由所述对比例一的碳纳米管和水配置成的分散溶液在静置0天(即,配置当天)、静置1天、静置4天、及静置7天时,经离心稀释后测得的紫外光谱图。
图6为由所述对比例二的石墨烯和水配置成的分散溶液在静置0天(即,配置当天)、静置1天、静置4天、及静置7天时,经离心稀释后测得的紫外光谱图。
在配置当天,由所述对比例一的碳纳米管和对比例二的石墨烯配置的分散溶液的吸光度较高。而随着静置时间的增加,由所述实施例一和二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末配置的分散溶液的吸光度较高,这说明,由所述实施例一和二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末配置的分散溶液的稳定性较好,且所述实施例一和二的石墨烯/纳米炭黑/碳纳米管复合导电粉末也具有较佳的分散性。
以上实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照以上较佳实施方式对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或等同替换都不应脱离本发明技术方案的精神和范围。