CN113788985A - 一种改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯管材及管件 - Google Patents
一种改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯管材及管件 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯管材及管件,属于塑料技术领域,所述改性复合抗静电剂是通过将导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到姜黄素与无水乙醇的混合液中,然后通过超声分散、分离、干燥得到的;本发明的中氯化聚氯乙烯管材和氯化聚氯乙烯管件通过添加改性复合抗静电剂,改善了氯化聚氯乙烯树脂的抗静电性能,并通过配方设计,使得氯化聚氯乙烯具有良好的加工性能,制得的氯化聚氯乙烯管材和氯化聚氯乙烯管件可用于煤矿井下通风、给排水、瓦斯抽采等领域。
Description
技术领域
本发明涉及塑料技术领域,具体涉及一种改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯管材及管件。
背景技术
煤矿井下通风、排水、瓦斯抽放等需要大量工业管道,例如,一座现代化矿井中,需要铺设上百公里的瓦斯抽采管道。传统的钢质管材刚度大,生产工艺成熟,但存在易锈蚀、自重大、安装运输困难等缺点,投资成本高,使用寿命短,且不易更换。玻璃钢管材耐腐蚀性优异、刚度较高、密度较小,但在煤矿环境下使用时脆性较大,且脆性随时间的增长而加剧,经常因老化及碰撞等原因而破坏,2005年国家建议逐步淘汰玻璃钢瓦斯抽采管道,并出台了煤矿井下用塑料管材的行业标准(MT 558.2—2005),为塑料管材在煤矿瓦斯抽采管道领域的应用提供了标准依据。与钢管相比,聚乙烯、聚氯乙烯等塑料管材具有质轻、抗腐蚀、耐老化、易安装等优点,但表面电阻高,导电性差,用于煤矿井下时,悬浮的煤粉与管道相互摩擦或碰撞时,易产生静电积聚,当静电积累到危险限度时,就会产生放电火花,继而有可能引起火灾或瓦斯爆炸。本发明旨在提供一种适用于煤矿井下使用的抗静电高耐热氯化聚氯乙烯管材及管件。
发明内容
针对普通塑料管道表面电阻高,导电性差,管材表面静电聚集极易引发瓦斯爆炸问题,本发明提供了一种氯化聚氯乙烯管材及管件。
为了达到上述目的,本发明通过以下技术方案来实现:
一种改性复合抗静电剂,所述改性复合抗静电剂是通过将导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到姜黄素与无水乙醇的混合液中,然后通过超声分散、分离、干燥得到的。
作为本发明进一步方案:所述改性复合抗静电剂的制备方法包括以下步骤:
首先将姜黄素溶于无水乙醇中,配成姜黄素乙醇溶液;
将导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到上述姜黄素乙醇溶液中,超声分散;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物进行真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂进行旋蒸,回收再利用。
作为本发明进一步方案:上述改性复合抗静电剂的制备方法具体包括以下步骤:
首先将1~10g姜黄素溶于无水乙醇中,配成浓度为1~10g/L的姜黄素乙醇溶液;
将50g导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到1L上述姜黄素乙醇溶液中,超声分散2~6h, 超声功率为40KHz;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物在40℃下真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂可以在80℃下进行旋蒸,回收再利用。
作为本发明进一步方案:所述导电炭黑与碳纳米管之间的质量比为1~5:1。
作为本发明进一步方案:所述导电炭黑粒径为15~35nm,吸碘值为200~1000mg/g,比表面积150~850m2/g,DBP吸收值为1~6mL/g。
作为本发明进一步方案:所述碳纳米管为工业级多壁碳纳米管,直径为10~30nm,长度为10~30μm。
一种聚氯乙烯管材,包括上述改性复合抗静电剂,还包括:氯化聚氯乙烯树脂、磷酸三苯酯、钙锌复合热稳定剂、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙;
所述改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯树脂、磷酸三苯酯、钙锌复合热稳定剂、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙之间的质量比为6~12:100:1~5:2.5~3.0:0.5~1.5:0.5~2:5~8:1~3:0.1~0.3:5~10。
作为本发明进一步方案:所述氯化聚氯乙烯树脂中,氯的质量分数为63%~75%,热变形温度>120℃,氧指数为60。
作为本发明进一步方案:所述氯化聚氯乙烯管材的制备方法包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂6~12份,磷酸三苯酯1~5份,钙锌复合热稳定剂2.5~3.0份,聚乙烯蜡0.5~1.5份,氧化聚乙烯蜡0.5~2份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂5~8份,氯化聚乙烯1~3份,白油0.1~0.3份,重质碳酸钙5~10份;
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、磷酸三苯酯加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为800~1000r/min;在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、氧化聚乙烯蜡、重质碳酸钙等组分,在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在100~120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为100~300r/min,温度为40~55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出塑化,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具;挤出机筒加料段温度为:180~190℃;压缩段温度为:175~185℃;计量段温度为:175~185℃;口模温度:180~190℃;主机转速为:10~30r/min;喂料器转速为:20~35r/min;熔体压力为:15~25MPa;
步骤5:管材冷却定型,牵引切割检验,即得成品氯化聚氯乙烯管材。
一种氯化聚氯乙烯管件,包括上述改性复合抗静电剂,还包括:氯化聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯、增塑剂环氧大豆油、钙锌复合热稳定剂、水滑石、聚乙烯蜡、加工助剂PA、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙;
所述改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯、增塑剂环氧大豆油、钙锌复合热稳定剂、水滑石、聚乙烯蜡、加工助剂PA、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙之间的质量比为6~12:60~90:10~40:1~5:3.5~5.0:0.5~2.0:0.5~1.5:2~6:1~3:0.1~0.3: 5~10。
作为本发明进一步方案:所述氯化聚氯乙烯管件的制备方法包括以下步骤:
步骤1:按照质量比称取如下原料:氯化聚氯乙烯树脂、改性复合抗静电剂、磷酸三苯酯、钙锌复合热稳定剂、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙;
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、环氧大豆油加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为800~1000r/min;继而在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙等组分,然后在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在100~120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为100~300r/min,温度为40~55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出造粒,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具。挤出机筒加料段温度为:180~190℃;压缩段温度为:175~185℃;计量段温度为:175~185℃;口模温度:180~190℃。主机转速为:10~30r/min;喂料器转速为:20~ 35r/min;熔体压力为:15~25MPa;
步骤5:步骤4中粒料经注塑机注塑成型,得到氯化聚氯乙烯管件;塑化温度:加料段:160~165℃;压缩段:165~170℃;均化段:170~180℃;喷嘴:160~180℃;注射压力系统:一级注射压力:40~50MPa,保压:50~60MPa;二级注射压力:50~65MPa,保压:55~65MPa;三级注射压力:50~65MPa,保压:55~65MPa,模具温度30~40℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明的中氯化聚氯乙烯管材和氯化聚氯乙烯管件通过添加改性复合抗静电剂,改善了氯化聚氯乙烯树脂的抗静电性能,并通过配方设计,使得氯化聚氯乙烯具有良好的加工性能,制得的氯化聚氯乙烯管材和氯化聚氯乙烯管件可用于煤矿井下通风、给排水、瓦斯抽采等领域。导电炭黑常用于改善塑料材料的抗静电性能,但过多的炭黑会使材料的力学性能下降,因此,本发明导电炭黑与碳纳米管复配使用,提高抗静电效率。本发明中采用结构中富含π电子的姜黄素对导电炭黑和碳纳米管进行表面改性,减弱纳米填料彼此间的静电吸附,提高其在氯化聚氯乙烯树脂基体中的分散性。经姜黄素改性后导电炭黑和碳纳米管复合抗静电剂在较低添加量时即能形成良好的导电通路,使复合材料的电阻下降,抗静电性能增强,制备的氯化聚氯乙烯管材和管件兼具良好的抗静电性能和力学性能。
具体实施方式
实施例1
改性复合抗静电剂制备方法如下:
首先将1g姜黄素溶于无水乙醇中,配成浓度为1g/L的姜黄素乙醇溶液;
将50g导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到1L上述姜黄素乙醇溶液中,所述导电炭黑与碳纳米管之间的质量比为5:1,超声分散2h,超声功率为40KHz;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物在40℃下真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂可以在80℃下进行旋蒸,回收再利用。
实施例2
改性复合抗静电剂制备方法如下:
首先将5g姜黄素溶于无水乙醇中,配成浓度为5g/L的姜黄素乙醇溶液;
将50g导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到1L上述姜黄素乙醇溶液中,所述导电炭黑与碳纳米管之间的质量比为3:1,超声分散4h,超声功率为40KHz;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物在40℃下真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂可以在80℃下进行旋蒸,回收再利用。
实施例3
改性复合抗静电剂制备方法如下:
首先将10g姜黄素溶于无水乙醇中,配成浓度为10g/L的姜黄素乙醇溶液;
将50g导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到1L上述姜黄素乙醇溶液中,所述导电炭黑与碳纳米管之间的质量比为5:1,超声分散6h,超声功率为40KHz;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物在40℃下真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂可以在80℃下进行旋蒸,回收再利用。
实施例4
氯化聚氯乙烯管材的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂6份,磷酸三苯酯1份,钙锌复合热稳定剂2.5份,聚乙烯蜡0.5份,氧化聚乙烯蜡0.5份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂5份,氯化聚乙烯1份,白油0.1 份,重质碳酸钙5份;本实施例中使用到的所述改性复合抗静电剂为实施例3中制得的改性复合抗静电剂。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、磷酸三苯酯加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为800r/min;在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、氧化聚乙烯蜡、重质碳酸钙等组分,在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在100℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为100r/min,温度为40℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出塑化,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具;挤出机筒加料段温度为:180℃;压缩段温度为:175℃;计量段温度为:175℃;口模温度:180℃;主机转速为:10r/min;喂料器转速为:20r/min;熔体压力为:15MPa;
步骤5:管材冷却定型,牵引切割检验,即得成品氯化聚氯乙烯管材。
实施例5
氯化聚氯乙烯管材的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂9份,磷酸三苯酯3份,钙锌复合热稳定剂2.8份,聚乙烯蜡1份,氧化聚乙烯蜡1份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂6份,氯化聚乙烯2份,白油0.2份,重质碳酸钙8份;本实施例中使用到的所述改性复合抗静电剂为实施例3中制得的改性复合抗静电剂。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、磷酸三苯酯加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为900r/min;在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、氧化聚乙烯蜡、重质碳酸钙等组分,在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在110℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为200r/min,温度为50℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出塑化,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具;挤出机筒加料段温度为:185℃;压缩段温度为:180℃;计量段温度为:180℃;口模温度:185℃;主机转速为:20r/min;喂料器转速为:30r/min;熔体压力为:20MPa;
步骤5:管材冷却定型,牵引切割检验,即得成品氯化聚氯乙烯管材。
实施例6
氯化聚氯乙烯管材的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂12份,磷酸三苯酯5份,钙锌复合热稳定剂3.0份,聚乙烯蜡1.5份,氧化聚乙烯蜡2份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂8份,氯化聚乙烯3份,白油0.3 份,重质碳酸钙10份;本实施例中使用到的所述改性复合抗静电剂为实施例3中制得的改性复合抗静电剂。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、磷酸三苯酯加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为1000r/min;在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、氧化聚乙烯蜡、重质碳酸钙等组分,在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为300r/min,温度为55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出塑化,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具;挤出机筒加料段温度为:190℃;压缩段温度为:185℃;计量段温度为:185℃;口模温度:190℃;主机转速为:30r/min;喂料器转速为:35r/min;熔体压力为:25MPa;
步骤5:管材冷却定型,牵引切割检验,即得成品氯化聚氯乙烯管材。
实施例7
氯化聚氯乙烯管件的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂6份,磷酸三苯酯1份,钙锌复合热稳定剂2.5份,聚乙烯蜡0.5份,氧化聚乙烯蜡0.5份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂5份,氯化聚乙烯1份,白油 0.1份,重质碳酸钙5份。本实施例中使用到的所述改性复合抗静电剂为实施例3中制得的改性复合抗静电剂。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、环氧大豆油加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为800r/min;继而在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙等组分,然后在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在100℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为100r/min,温度为40℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出造粒,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具。挤出机筒加料段温度为:180℃;压缩段温度为:175℃;计量段温度为:175℃;口模温度:180℃。主机转速为:10r/min;喂料器转速为:20r/min;熔体压力为:15MPa。
步骤5:步骤4中粒料经注塑机注塑成型,得到氯化聚氯乙烯管件。塑化温度:加料段:160℃;压缩段:165℃;均化段:170℃;喷嘴:160℃。注射压力系统:一级注射压力:40MPa,保压:50MPa;二级注射压力:50MPa,保压:55MPa;三级注射压力:50MPa,保压:55MPa。模具温度30℃。
实施例8
氯化聚氯乙烯管件的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂9份,磷酸三苯酯3份,钙锌复合热稳定剂2.8份,聚乙烯蜡1份,氧化聚乙烯蜡1份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂7份,氯化聚乙烯2份,白油0.2 份,重质碳酸钙8份。本实施例中使用到的所述改性复合抗静电剂为实施例3中制得的改性复合抗静电剂。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、环氧大豆油加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为900r/min;继而在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙等组分,然后在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在110℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为200r/min,温度为50℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出造粒,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具。挤出机筒加料段温度为:185℃;压缩段温度为:180℃;计量段温度为:180℃;口模温度:185℃。主机转速为:20r/min;喂料器转速为:30r/min;熔体压力为:20MPa。
步骤5:步骤4中粒料经注塑机注塑成型,得到氯化聚氯乙烯管件。塑化温度:加料段:163℃;压缩段:168℃;均化段:175℃;喷嘴:165℃。注射压力系统:一级注射压力:45MPa,保压:55MPa;二级注射压力:60MPa,保压:60MPa;三级注射压力:60MPa,保压:60MPa。模具温度35℃。
实施例9
氯化聚氯乙烯管件的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂12份,磷酸三苯酯5份,钙锌复合热稳定剂3.0份,聚乙烯蜡1.5份,氧化聚乙烯蜡2份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂8份,氯化聚乙烯3份,白油0.3 份,重质碳酸钙10份。本实施例中使用到的所述改性复合抗静电剂为实施例3中制得的改性复合抗静电剂。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、环氧大豆油加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为1000r/min;继而在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙等组分,然后在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为300r/min,温度为55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出造粒,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具。挤出机筒加料段温度为:190℃;压缩段温度为:185℃;计量段温度为:185℃;口模温度:190℃。主机转速为:30r/min;喂料器转速为:35r/min;熔体压力为:25MPa。
步骤5:步骤4中粒料经注塑机注塑成型,得到氯化聚氯乙烯管件。塑化温度:加料段:165℃;压缩段:170℃;均化段:180℃;喷嘴:180℃。注射压力系统:一级注射压力:50MPa,保压:60MPa;二级注射压力:65MPa,保压:65MPa;三级注射压力:65MPa,保压:65MPa。模具温度40℃。
对比例1
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂12份,磷酸三苯酯5份,钙锌复合热稳定剂3.0份,聚乙烯蜡1.5份,氧化聚乙烯蜡2份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂8份,氯化聚乙烯3份,白油0.3 份,重质碳酸钙10份;
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、磷酸三苯酯加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为1000r/min;在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、氧化聚乙烯蜡、重质碳酸钙等组分,在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为300r/min,温度为55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出塑化,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具;挤出机筒加料段温度为:190℃;压缩段温度为:185℃;计量段温度为:185℃;口模温度:190℃;主机转速为:30r/min;喂料器转速为:35r/min;熔体压力为:25MPa;
步骤5:管材冷却定型,牵引切割检验,即得成品氯化聚氯乙烯管材。
对比例2
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,磷酸三苯酯5份,钙锌复合热稳定剂3.0份,聚乙烯蜡1.5份,氧化聚乙烯蜡2份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂8份,氯化聚乙烯3份,白油0.3份,重质碳酸钙10份。
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、环氧大豆油加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为1000r/min;继而在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙等组分,然后在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为300r/min,温度为55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出造粒,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具。挤出机筒加料段温度为:190℃;压缩段温度为:185℃;计量段温度为:185℃;口模温度:190℃。主机转速为:30r/min;喂料器转速为:35r/min;熔体压力为:25MPa。
步骤5:步骤4中粒料经注塑机注塑成型,得到氯化聚氯乙烯管件。塑化温度:加料段:165℃;压缩段:170℃;均化段:180℃;喷嘴:180℃。注射压力系统:一级注射压力:50MPa,保压:60MPa;二级注射压力:65MPa,保压:65MPa;三级注射压力:65MPa,保压:65MPa。模具温度40℃。
实施例所用原料来源:
氯化聚氯乙烯(CPVC):JC-701,上海氯碱化工股份有限公司生产。
导电炭黑(CB),F100B,天津亿博瑞化工有限公司生产。
工业级多壁碳纳米管(MWCNT),江苏先丰纳米材料科技有限生产。
姜黄素(Curcumin),纯度98%,陕西瑞林帕尼尔生物科技有限公司生产。
磷酸三苯酯(TPP):张家港雅瑞化工有限公司生产。
钙锌复合稳定剂:BAEROPAN BP R91595R/5,德国熊牌。
聚乙烯蜡:A-C6A,美国霍尼韦尔公司生产。
氧化聚乙烯蜡:A-C629A,美国霍尼韦尔公司生产。
氯化聚乙烯(CPE):135A,潍坊亚星化学股份有限公司生产。
甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS),FM-40,日本钟渊化学工业株式会社生产。
重质碳酸钙,工业级,200~800目,普通市售品。
白油:工业级,普通市售品。
环氧大豆油增塑剂(ESO):广州市海珥玛植物油脂有限公司。
加工助剂PA:PA 21,日本钟渊化学工业公司。
高速混合机,GH-10,北京塑料机械厂;
平行双螺杆挤出机,SYSY(K)-90B,上海申威达机械有限公司。
性能测试:
表面电阻测试:采用ZC-90高绝缘电阻测量仪(上海强佳电气有限公司),参照GB/T1410-2006标准进行测试。
拉伸性能测试:采用万能材料试验机(中国台湾高铁检测仪器有限公司),参照GB/T 1040-2006标准进行测试。
落锤冲击TIR(0℃):XJL-300C落锤冲击试验机(承德市金建检测仪器有限公司),参照GB/T14153标准进行测试。
维卡软化温度测试:采用XRW-300系列热变形及维卡软化点温度测定仪(承德市金建检测仪器有限公司),参照GB/T 1633-2000标准进行测试。载荷为50N,升温速率为 50℃/h。
垂直燃烧性能测试:SRT-241落锤冲击试验机(山东赛锐特检测仪器有限公司),参照GB/T2408-2008标准进行测试。检测结果如表1-表2所示
表1
表2
本发明的氯化聚氯乙烯管材和管件的表面电阻不超过1.0×106Ω,且具有良好的阻燃性能和力学性能,高耐热性(维卡软化温度>110℃),能够满足煤矿井下管道的要求。
综上所述:导电炭黑(CB)常用于改善塑料材料的抗静电性能,但过多的炭黑会使材料的力学性能下降。因此,本发明导电炭黑与碳纳米管复配使用,提高抗静电效率。导电炭黑和碳纳米管的尺寸小,比表面积大,填料颗粒彼此间静电吸附作用强,与树脂共混时极易发生团聚,难以实现均匀分散,不利于导电通路的形成,影响抗静电效果。本发明采用结构中富含π电子的姜黄素对导电炭黑和碳纳米管进行表面改性,减弱纳米填料彼此间的静电吸附,提高其在氯化聚氯乙烯树脂基体中的分散性。
姜黄素结构中富含π电子,可以通过π-π堆积作用实现导电炭黑和碳纳米管的表面改性,从而降低纳米导电填料颗粒彼此间的静电吸附,减轻混合过程中导电填料在氯化聚氯乙烯基体中的团聚;同时,由于姜黄素的熔点为183℃,在加工过程中吸附于导电炭黑和碳纳米管表面的姜黄素发生熔融,一方面可起到润滑作用,有助于导电炭黑和碳纳米管在氯化聚氯乙烯树脂基体中的剪切分散,另一方面也避免了常规采用酞酸酯偶联剂对导电填料进行改性时,导电填料表面因吸附了一层绝缘的偶联剂分子,导致形成导电通路网络的能力降低的缺陷。经姜黄素改性后导电炭黑和碳纳米管复合抗静电剂在较低添加量时即能形成良好的导电通路,使复合材料的电阻下降,抗静电性能增强,制备的氯化聚氯乙烯管材兼具良好的抗静电性能和力学性能。
Claims (10)
1.一种改性复合抗静电剂,其特征在于,所述改性复合抗静电剂是通过将导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到姜黄素与无水乙醇的混合液中,然后通过超声分散、分离、干燥得到的。
2.根据权利要求1所述的改性复合抗静电剂,其特征在于,所述改性复合抗静电剂的制备方法包括以下步骤:
首先将姜黄素溶于无水乙醇中,配成姜黄素乙醇溶液;
将导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到上述姜黄素乙醇溶液中,超声分散;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物进行真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂进行旋蒸,回收再利用。
3.根据权利要求2所述的改性复合抗静电剂,其特征在于,所述改性复合抗静电剂的制备方法包括以下步骤:
首先将1~10g姜黄素溶于无水乙醇中,配成浓度为1~10g/L的姜黄素乙醇溶液;
将50g导电炭黑与碳纳米管的混合物加入到1L上述姜黄素乙醇溶液中,超声分散2~6h,;
将超声后混合溶液通过高速离心机离心分离,所得固体产物在40℃下真空喷雾干燥,得到改性复合抗静电剂;同时分离出的乙醇溶剂可以在80℃下进行旋蒸,回收再利用。
4.根据权利要求3所述的改性复合抗静电剂,其特征在于,所述导电炭黑与碳纳米管之间的质量比为1~5:1。
5.根据权利要求4所述的改性复合抗静电剂,其特征在于,所述导电炭黑粒径为15~35nm,吸碘值为200~1000mg/g,比表面积150~850m2/g,DBP吸收值为1~6mL/g;所述碳纳米管为工业级多壁碳纳米管,直径为10~30nm,长度为10~30μm。
6.一种聚氯乙烯管材,其特征在于,包括如权利要求1-5任一所述的改性复合抗静电剂,还包括:氯化聚氯乙烯树脂、磷酸三苯酯、钙锌复合热稳定剂、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙;
所述改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯树脂、磷酸三苯酯、钙锌复合热稳定剂、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙之间的质量比为6~12:100:1~5:2.5~3.0:0.5~1.5:0.5~2:5~8:1~3:0.1~0.3:5~10。
7.根据权利要求6所述的氯化聚氯乙烯管材,其特征在于,所述氯化聚氯乙烯树脂中,氯的质量分数为63%~75%,热变形温度>120℃,氧指数为60。
8.根据权利要求6所述的氯化聚氯乙烯管材,其特征在于,所述氯化聚氯乙烯管材的制备方法包括以下步骤:
步骤1:称取原料,称取如下重量份的各原料:氯化聚氯乙烯树脂100份,改性复合抗静电剂6~12份,磷酸三苯酯1~5份,钙锌复合热稳定剂2.5~3.0份,聚乙烯蜡0.5~1.5份,氧化聚乙烯蜡0.5~2份,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂5~8份,氯化聚乙烯1~3份,白油0.1~0.3份,重质碳酸钙5~10份;
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、磷酸三苯酯加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为800~1000r/min;在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、氧化聚乙烯蜡、重质碳酸钙等组分,在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在100~120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为100~300r/min,温度为40~55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出塑化,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具;挤出机筒加料段温度为:180~190℃;压缩段温度为:175~185℃;计量段温度为:175~185℃;口模温度:180~190℃;主机转速为:10~30r/min;喂料器转速为:20~35r/min;熔体压力为:15~25MPa;
步骤5:管材冷却定型,牵引切割检验,即得成品氯化聚氯乙烯管材。
9.一种氯化聚氯乙烯管件,其特征在于,包括如权利要求1-5任一所述的改性复合抗静电剂,还包括:氯化聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯、增塑剂环氧大豆油、钙锌复合热稳定剂、水滑石、聚乙烯蜡、加工助剂PA、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙;
所述改性复合抗静电剂、氯化聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯、增塑剂环氧大豆油、钙锌复合热稳定剂、水滑石、聚乙烯蜡、加工助剂PA、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙之间的质量比为6~12:60~90:10~40:1~5:3.5~5.0:0.5~2.0:0.5~1.5:2~6:1~3:0.1~0.3:5~10。
10.根据权利要求9所述的氯化聚氯乙烯管件,其特征在于,所述氯化聚氯乙烯管件的制备方法包括以下步骤:
步骤1:按照质量比称取如下原料:氯化聚氯乙烯树脂、改性复合抗静电剂、磷酸三苯酯、钙锌复合热稳定剂、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙;
步骤2:先将称量好的氯化聚氯乙烯树脂、复合热稳定、环氧大豆油加入到混合器中,低速启动电机,正常后进入高速混合,转速为800~1000r/min;继而在80℃左右高转速下,加入改性复合抗静电剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂、氯化聚乙烯、白油、重质碳酸钙等组分,然后在100℃左右高转速下,加入聚乙烯蜡;最后在100~120℃下低转速下排料到冷混机中;
步骤3:物料在冷混机中进行低速混合,转速为100~300r/min,温度为40~55℃时排出物料,过筛,计量,装袋,储藏备用;
步骤4:挤出造粒,将步骤3产物再送入配有油冷装置的平行双螺杆挤出机中挤入模具。挤出机筒加料段温度为:180~190℃;压缩段温度为:175~185℃;计量段温度为:175~185℃;口模温度:180~190℃;主机转速为:10~30r/min;喂料器转速为:20~35r/min;熔体压力为:15~25MPa;
步骤5:步骤4中粒料经注塑机注塑成型,得到氯化聚氯乙烯管件;塑化温度:加料段:160~165℃;压缩段:165~170℃;均化段:170~180℃;喷嘴:160~180℃;注射压力系统:一级注射压力:40~50MPa,保压:50~60MPa;二级注射压力:50~65MPa,保压:55~65MPa;三级注射压力:50~65MPa,保压:55~65MPa,模具温度30~40℃。
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