CN113784998A - 制备多硫醇化合物的方法、使用其的用于光学材料的可聚合组合物、以及光学透镜 - Google Patents

制备多硫醇化合物的方法、使用其的用于光学材料的可聚合组合物、以及光学透镜 Download PDF

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Abstract

提出了用于光学材料的基于硫醇的组合物，其包含化学式1的化合物和化学式2的化合物。

Description

制备多硫醇化合物的方法、使用其的用于光学材料的可聚合 组合物、以及光学透镜
技术领域
本公开涉及制备多硫醇化合物的方法，以及使用多硫醇化合物的用于光学材料的聚合组合物，更特别地，涉及制备多硫醇化合物的方法，其中使用多硫醇化合物制造的透镜是清晰且透明的，并且具有均匀的颜色，可以廉价地生产具有高纯度的多硫醇化合物，可以获得具有高耐热性和优异光学特性的高折射率或超高折射率透镜，以及涉及用于光学材料的组合物。
背景技术
不同于由诸如玻璃的无机材料制成的光学材料，使用塑料光学材料的透镜是轻质的，不容易破裂，并且可以被着色。近来，由各种树脂制成的塑料材料已开始被广泛用作例如眼镜、照相机透镜、运动眼镜等中的光学材料。
如今，随着对更轻、具有更高性能、并且更方便的塑料材料的需求增加，对具有诸如高稳定性、透明度、高折射率和低成本的特性的光学材料的研究正在进行中，并且硫醇化合物由于其优异的光学特性而广泛用于光学材料。
通过使硫醇化合物和异氰酸酯化合物聚合而获得的光学透镜主要用作具有优异的光学特性如透明度、阿贝数、透射率、耐热性、拉伸特性等的光学透镜材料。然而，使用常规已知的基于硫醇的化合物的塑料光学材料的问题在于，折射率为1.67的透镜易受低至100℃或更低的温度的影响，因此其在高温过程中的应用受到限制。因此，需要开发能够耐高温的基于硫醇的化合物。
基于硫醇的化合物的已知实例是具有各种结构的基于硫醇的化合物，并且其各种制备方法也是已知的。已知硫醇化合物可以通过以下过程以相对高的产率(87％)获得：利用自由基反应，随后与硫脲反应来将具有双不饱和碳键的化合物合成为硫醇化合物。然而，自由基反应仍然具有低纯度和产率，并且在反应期间生产的副产物引起变黄现象，这是不希望的。
此外，如上所述的使用常规已知的基于硫醇的化合物的塑料光学材料由于易受低至100℃或更低的温度的影响而存在问题，因此其在高温过程中的应用受到限制，因此，需要开发能够耐高温的基于硫醇的化合物。
(专利文献1)韩国专利申请公开第10-2014-0141723号
(专利文献2)韩国专利申请公开第10-2013-0050263号
(专利文献3)韩国专利第10-2015041号
(专利文献4)韩国专利申请公开第10-2017-0008679号
(专利文献5)国际公开第WO 2013/176506A1号
(专利文献6)US005608115A
发明内容
技术问题
本公开的一个目的是提供制备包含硫醇化合物的组合物的方法，所述组合物在应用于光学材料时能够表现出非常优异的耐热性。
本公开的另一个目的是提供制备包含硫醇化合物的组合物的方法，所述组合物在应用于光学材料时能够表现出高阿贝数。
本公开的又一个目的是提供制备包含硫醇化合物的组合物的方法，所述组合物在应用于光学材料时能够表现出标准折射率。
本公开的再一个目的是提供制备包含具有高产率和纯度的硫醇化合物的组合物的方法。
技术方案
本公开提供了制备多硫醇化合物的方法，其包括：如以下方案1所示，使2-巯基乙醇与表氯醇反应以获得二醇化合物，使表氯醇与由用硫化氢盐取代二醇化合物所得的化合物反应以获得多元醇化合物，以及使多元醇化合物与硫脲和氯化氢反应以形成异硫脲
Figure BDA0002969831400000021
盐，然后用氨水使其水解，从而制备具有均匀分子量和低多元醇含量的以下方案1的多硫醇化合物。
根据本公开的制备多硫醇化合物的方法可以由以下方案1表示。
[方案1]
Figure BDA0002969831400000031
在方案1中，R1是C2至C3未经取代的醇基。
在方案1中，R2是卤素原子。
使用以上方法获得的多硫醇化合物是其中混合有两种位置异构体的多硫醇化合物。
本公开提供了使用表氯醇作为起始材料的制备用于光学材料的基于硫醇的组合物的方法，所述组合物包含以下化学式1的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002969831400000032
使用根据本公开的一个实施方案的制备用于光学材料的组合物的方法制备的用于光学材料的基于硫醇的组合物还可以包含以下化学式2的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002969831400000041
使用根据本公开的一个实施方案的制备用于光学材料的基于硫醇的组合物的方法制备的基于硫醇的组合物可以包含100重量份的化学式1的化合物和4重量份至7重量份的化学式2的化合物。
根据本公开的一个实施方案的制备用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物的方法包括：
第一步，使表氯醇与巯基醇反应；
第二步，使第一步的产物与硫化氢盐反应以用硫化氢基团替代末端氯，然后与表氯醇反应；以及
第三步，使第二步中获得的化合物与硫脲反应。
在根据本公开的一个实施方案的制备用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物的方法中，硫化氢盐相对于第一步中制备的化合物的摩尔比可以为1:1至1.2。
本公开还提供了光学材料，并且根据本公开的光学材料可以使用根据本公开的一个实施方案的制备用于光学材料的基于硫醇的化合物的方法来制造。
根据本公开的一个实施方案的光学材料可能能够耐100℃或更高的温度。
有益效果
使用根据本公开制备的包含基于硫醇的化合物的组合物而制造的光学透镜是清晰且透明的，并且具有优异的颜色。特别地，本公开中制备的包含基于硫醇的化合物的组合物适合用于高折射率和超高折射率(1.60，1.67)透镜中，由于与多异氰酸酯的优异的易聚合性而不会在透镜的边缘处引起白度现象或气泡，并且由于其高纯度还使得可以制造具有高热稳定性的光学透镜。此外，根据本公开获得的光学材料在抗冲击性、耐热性、成形性、易着色性和透光率方面优异，因此可以用于各种领域。
附图说明
图1示出了使用根据本公开的一个实施方案的制备方法制备的化学式1的化合物的IR光谱的结果；
图2示出了使用根据本公开的一个实施方案的制备方法制备的化学式1的化合物的质谱的结果；
图3示出了使用根据本公开的一个实施方案的制备方法制备的化学式1的化合物的1H-NMR的结果；以及
图4示出了使用根据本公开的一个实施方案的制备方法制备的化学式1的化合物的13C-NMR的结果。
具体实施方式
将参照以下详细描述的实例来阐明本公开的实施方案的优点和特征以及实现其的方法。然而，本公开不限于这些实施方案，而是可以以其他形式进行修改。提供这些实施方案是为了向本领域技术人员充分传达本公开的精神，使得本文介绍的内容是透彻且完整的，并且本公开仅由权利要求的范围限定。在整个说明书中，相同的附图标记指代相同的组分。
在描述本公开的实施方案时，当确定已知功能或配置的详细描述可能不必要地使本公开的要点模糊时，将省略该详细描述。此外，下面使用的术语是考虑在本公开的实施方案中的功能而限定的，并且可以根据使用者或操作者的意图或实践而变化。因此，应基于整个本说明书的内容进行限定。根据本公开的用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物由用作起始材料的表氯醇制备，并且包含以下化学式1的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002969831400000051
此外，根据本公开的用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物的特征在于，使用表氯醇作为起始材料，并且化学式1的化合物可以通过下面描述的表氯醇与巯基醇、硫化氢盐等的反应来制备。当以这种方式制备化学式1的化合物时，可以以90％或更高的非常高的产率制备化学式1的化合物，此外当使用所制备的硫醇化合物制造塑料光学材料时，可以表现出显著高的耐热性。
根据本公开的一个实施方案的用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物还包含以下化学式2的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002969831400000061
在制备化学式1的化合物的过程中，化学式2的化合物作为化学式1的结构异构体的副产物产生，最终，用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物包含化学式1的化合物和化学式2的化合物二者，从而表现出较高的耐热性。
在根据本公开的一个实施方案的用于光学材料的包含基于硫醇基的化合物的组合物中，相对于100重量份的化学式1的化合物，化学式2的化合物的量可以为4重量份至7重量份，优选使用5重量份至6重量份的化学式2的化合物。在以上范围内，根据本公开的一个实施方案的用于光学材料的基于硫醇的化合物具有高耐热性，表现出接近1.60或1.67的折射率，符合国际标准，并且表现出高阿贝数。
根据本公开的一个实施方案的制备用于光学材料的包含基于硫醇的化合物的组合物的方法包括：第一步，使表氯醇与巯基醇反应；
第二步，使第一步的产物与硫化氢盐反应，以用硫化氢基团替代末端氯，然后与表氯醇反应；以及
第三步，使第二步中获得的化合物与硫脲反应。
根据本公开的制备基于硫醇的化合物的方法是有利的，因为使用表氯醇作为起始材料，并且还因为第一步至第三步是顺序进行的，由此可以以90％或更高，优选92％或更高的产率制备包含化学式1和2的化合物的基于硫醇的组合物。
在根据本公开的一个实施方案的制备基于硫醇的化合物的方法的第一步中，使表氯醇的环氧基打开以形成末端羟基。在此，巯基醇相对于表氯醇的摩尔比可以为1:1。在以上范围内，可以使未反应而被丢弃的巯基醇或表氯醇的量最小化，并且可以以高产率制备基于硫醇的化合物。
在此，反应温度可以为20℃或更低，优选5℃至10℃。在此，如果温度过高，则可能发生副反应，而如果温度低，则反应速率可能慢，这是不希望的。
根据本公开的一个实施方案的制备化学式1的化合物的方法包括第二步，使第一步的产物与硫化氢盐反应以用硫化氢基团替代末端氯，然后与表氯醇反应。在此，末端氯源自表氯醇。具体地，第二步包括步骤2-1)，使第一步的产物与硫化氢盐反应以用硫化氢基团替代末端氯；和步骤2-2)，在用硫化氢基团替代后与表氯醇进行反应。
在此，硫化氢盐包含-SH基和阳离子，并且可以没有限制地使用其任何实例，只要其为可溶于水的化合物即可，并且阳离子可以为锂、钠、钾、钙或镁，并且优选为锂、钠或钾，但是本公开不限于此。
具体地，第二步包括将第一步中制备的化合物缓慢滴加到其中溶解有硫化氢盐的溶液中，并且硫化氢盐相对于第一步中制备的化合物的摩尔比可以为1:1至1.2。
步骤2-1)可以在40℃至60℃的温度下进行3小时至10小时。在此，如果温度过高，则可能发生副反应，而如果温度过低，则反应时间可能延长，这是不希望的。
此外，步骤2-2)包括向步骤2-1)的产物中添加氢氧化钠，然后添加表氯醇，其中步骤2-1)的产物相对于氢氧化钠相对于表氯醇的摩尔比可以为1:0.5:0.5。在氢氧化钠和表氯醇的以上添加范围内，存在可以阻止副产物的产生并且可以以高产率制备基于硫醇的化合物的优点。
步骤2-2)在添加氢氧化钠和表氯醇时的温度可以为5℃至10℃，此后反应可以在35℃至50℃的温度下在搅拌下进行。
本公开的方法包括第三步，使第二步中获得的化合物与硫脲反应。通过上述三个步骤，第二步的产物的末端中包含的-OH基可以被-SH基替代，最终获得期望的化学式1的化合物。
在此，可以没有限制地使用第三步，只要其为使用硫脲的用-SH基替代-OH基的典型已知过程即可，并且本公开不限于此。
具体地，第三步包括将第二步的产物、盐酸和硫脲放入容器中，升高温度，并进行搅拌。在此，第二步的产物相对于盐酸相对于硫脲的摩尔比可以为1:5.5:5.5至1:6:6。在以上范围内，可以防止残留未被替代的羟基，并且可以以高产率制备基于硫醇的化合物。此外，在完成盐酸和硫脲的添加之后，反应可以在90℃至110℃的升高的温度下进行4小时至8小时，但是本公开不限于此。
根据本公开的一个实施方案的制备基于硫醇的化合物的方法还可以包括对在第三步之后获得的产物进行洗涤。在此，可以使用盐酸水溶液、盐水等进行洗涤，但是本公开不限于此。
此外，本公开涉及光学材料，并且根据本公开的光学材料通过以下过程获得：将使用根据本公开的一个实施方案的制备方法制备的用于光学材料的硫醇与异氰酸酯化合物聚合。
当如上所述使用本公开的基于硫醇的化合物制造光学材料时，由此制造的光学材料表现出高阿贝数和符合国际标准的折射率，并且具有高耐热性。具体地，根据本公开的一个实施方案的光学材料可能能够耐100℃或更高，并且优选110℃或更高的温度，并因此可以应用于在相对高的温度下使用的光学材料。
在根据本公开的一个实施方案的光学材料中，可以没有限制地使用异氰酸酯化合物，只要其为通常可用于光学材料的异氰酸酯化合物即可，本公开不限于此。异氰酸酯化合物的具体的非限制性实例可以包括选自以下的至少一者：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯(H12MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1,3-双(异氰酸甲酯)环己烷(H6XDI)和间二甲苯二异氰酸酯、邻二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯，但是本公开不限于此。
在此，根据官能团的比例来调节添加的异氰酸酯的量，-SH官能团相对于包含在异氰酸酯化合物中的NCO官能团的摩尔比可以为1:1至2.5，优选1.5至2。在以上范围内，可以制造其中固化后残留的未反应单体的量被最小化，并且机械特性稳健且优异的光学材料。此外，当官能团的比例落入以上范围内时，所得光学材料耐100℃或更高，优选110℃或更高的温度，因此塑料光学材料的应用范围可以显著扩大。
除了本公开的基于硫醇的化合物和异氰酸酯化合物之外，根据本公开的一个实施方案的光学材料可以根据需要包含紫外线吸收剂、脱模剂、染料等，并且本公开不限于此。
紫外线吸收剂可以没有限制地使用，只要其为通常可用于光学材料的紫外线吸收剂即可，并且本公开不限于此。紫外线吸收剂的具体的非限制性实例可以包括选自以下的至少一者：基于二苯甲酮的化合物、基于苯并三唑的化合物、基于水杨酸酯的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物和基于草酰苯胺的化合物，但是本公开不限于此。
染料可以没有限制地使用，只要其为可用于典型塑料光学材料的染料即可，并且本公开不限于此。染料的具体的非限制性实例可以包括选自以下的至少一者：基于芘酮(perinone)的染料、杂环染料、基于苝的染料、基于蒽醌的染料、基于偶氮的染料和基于靛蓝的染料，但是本公开不限于此。
根据本公开的一个实施方案的光学材料可以包含用于使异氰酸酯和化学式1的化合物聚合的聚合引发剂。聚合引发剂可以没有限制地使用，只要其为用于异氰酸酯的热聚合的典型聚合引发剂即可，并且本公开不限于此。聚合引发剂的具体的非限制性实例可以包括基于胺或基于锡的聚合引发剂，并且优选基于锡的聚合引发剂。具体地，基于锡的聚合引发剂可以包括选自以下的至少一者：月桂酸二丁基锡、氯化二丁基锡、乙酸二丁基锡、草酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、四氟化锡、四氯化锡和四溴化锡，但是本公开不限于此。
*可以通过以下实施例和比较例获得对本公开的更好的理解。以下实施例仅是为了说明本公开而提出的，并且不应被解释为限制本公开的范围。
测试分析方法
(1)HPLC测量：使用LC 20A(日本Shimadzu)、C18反相柱(Ace5,250×4.6mm，ACE-121-2548)和作为溶剂的CH3CN:H2O。
(2)1H NMR、13C NMR：使用Fourier 300MHz。
(3)元素分析：使用由Thermo Fisher Scientific制造的Thermo Flash2000。
(4)LC-MS：使用1290Infinity II/Qtrap6500进行分析。
(5)IR光谱：使用由Shimadzu制造的FTIR-8300进行分析。
(6)折射率(nd)和阿贝数(vd)：使用Atago(日本)折光计在20℃下进行测量。
(7)耐热性：通过使用由SCINCO制造的DSC N-650热分析仪测量测试样品的玻璃化转变温度(Tg)来确认耐热性。
(8)聚合不均衡性：制造100个透镜，使用弧光灯用肉眼观察，并将由于透镜周围的折射率变化而具有弧形的透镜判断为具有聚合不均衡性，将其中具有聚合不均衡性的透镜的数量小于5的情况表示为O，以及其中其数量为5或更大的情况表示为X。
(9)白度：制造100个透镜，并使用弧光灯用肉眼观察，并将在边缘或中心具有浊度的透镜判断为表现出白度，将其中表现出白度的透镜的数量小于5的情况表示为O，以及其中其数量为5或更大的情况表示为X。
[基于硫醇的化合物的制备例]
制备例1：方案1的反应
1-(2-羟乙基硫基)-3-氯丙烷-2-醇的制备
将2-巯基乙醇(78.1g，1mol)和2g三乙胺(TEA)置入1L圆底烧瓶中并搅拌。在10℃或更低的温度下向其中缓慢滴加表氯醇(92.5g，1mol)。滴加后，将所得混合物在40℃下搅拌1小时以获得170g无色油型的1-(2-羟乙基硫基)-3-氯丙烷-2-醇化合物。通过HPLC(液相色谱法)确认反应。
1,3-双(3-巯基-1-(2-羟乙基硫基)-2-丙醇)-2-丙醇的制备
在2L圆底烧瓶中将NaSH.xH2O(88g，1.2mol)添加到150mL水中，并在搅拌下溶解。在室温下向其中缓慢滴加1-氯-2-(巯基乙醇)-3-丙醇(170g，1mol)，其后将所得混合物在35℃至40℃下搅拌4小时，冷却至室温，并搅拌4小时。之后，向其中添加在冰水中的100mL氢氧化钠(20g，0.5mol)溶液，进行搅拌10分钟，在10℃或更低的温度下向其中缓慢滴加表氯醇(46.3g，0.5mol)，将温度升高至40℃，进行搅拌1小时，然后使用分液漏斗分离下层，由此获得200g油型多元醇化合物(2,3-双(3-羟基-2-(2-乙醇)硫基-1-丙基硫基)-1-丙醇)。通过HPLC(液相色谱法)确认反应。
2,3-双(3-巯基-2-(2-巯基乙基硫基)-1-丙基硫基)-1-丙硫醇的制备
在5L圆底烧瓶中在搅拌下，将硫脲(228.36g，3mol)添加到盐酸(303.8g，3mol)中，向其中添加油型多元醇化合物(2,3-双(3-羟基-2-(2-乙醇)硫基-1-丙基硫基)-1-丙醇)(200g，0.51mol)，并将所得混合物加热至110℃并回流6小时。反应后，将所得反应混合物冷却至室温，添加300mL甲苯，缓慢滴加25％氨水(306.5g，4.5mol)，在80℃下水解3小时，然后冷却至室温。在分离水层和有机溶剂层后，将有机溶剂用100mL水和201.2g盐酸的混合溶液洗涤两次，并用盐水再一次洗涤，并蒸馏甲苯有机溶剂，由此获得透明油型化合物(229g，产率95％)。
在示于图1中的使用FTIR-8300(由Shimadzu制造)获得的IR光谱结果中，在2537.9cm-1处观察到硫醇化合物的特征吸收谱。
其质谱和NMR分析数据的结果示于图2至4中，具体如下。
质谱：m/z＝472.95(M+)MA
1H NMR：1.7至1.8(CH2SH，m.5H)，2.67至2.70(CHCH 2S，m.4H)，
2.71至2.74(CH 2SH，m.4H)，2.75至2.77(CHCH 2SH，m.6H)，
2.80至2.98(CH2CH 2SH，6H)，3.0至3.03(CHCH2S，m，3H)
*
13CNMR：24至25(SCH2 CH2SH，2C)，28.6至28.7(CHCH2SH，3C)，
35.2至35.7(SCH2CH2SH，2C)，36至37(CHCH2S，3C)，
48.8至49.7(CH2SCHCH2，3C)
元素分析：
计算值：C：33.01％，H：5.97％，S：61.02％
测量值：C：33.09％，H：5.96％，S：61.74％
基于HPLC溶剂CH3CN:H2O分析的结果，发现相(面积)对应于94.6:5.4的比例，表明包含100重量份的化学式1的化合物(即2,3-双(3-巯基-2-(2-巯基乙基硫基)-1-丙基硫基)-1-丙硫醇)，和5.7重量份的化学式2的化合物(即1,3-双(3-巯基-2-(2-巯基乙基)硫基-丙基硫基)-2-丙硫醇)。
当使用韩国专利申请公开第10-2013-0050263号中公开的方法时，产率为87.5％，表明根据本公开，以95％的非常高的产率制备了化学式1的化合物。
制备例2：方案2的反应
进行了与制备例1中相同的制备方法，不同之处在于在第二步中使用1-氯-2-(巯基乙醇)-3-丙醇代替表氯醇进行反应，并确认最终产物与上述1相同。
[光学透镜的制造]
实施例1
使用54.77g异氰酸酯。具体地，将21.64g二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯(H12MDI)、17.75g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和15.37g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)混合，并在20℃下将所得混合物放入能够进行真空消泡搅拌的混合器中。然后，向其中添加0.08g ZelecUNTM、1.2g HOPET、0.08g DBTC、20ppm HTAQ和10ppm PRD，在氮气流下进行搅拌30分钟，然后添加41g在本公开的制备例中制备的单体和9g PETMP以获得可聚合组合物，然后在0.1托以下对其进行真空消泡1小时20分钟，然后在氮气压力下注入到用粘合带固定的玻璃模具中。
实施例2
在20℃下将49.78g间二甲苯二异氰酸酯(XDI)放入能够进行真空消泡搅拌的混合器中，向其中添加0.08g Zelec UNTM、1.2g HOPET、0.08g DBTC、30ppm HTAQ和20ppm PRD，在氮气流下进行搅拌30分钟，然后添加50g在本公开的制备例中制备的基于硫醇的组合物(单体)，以获得可聚合组合物，然后在0.1托以下对其进行真空消泡1小时20分钟，然后在氮气压力下注入到用粘合带固定的玻璃模具中。
将其中注入有可聚合组合物的玻璃模具放置在对流烘箱中，并将温度从20℃升高到35℃持续6小时，从35℃升高到50℃持续7小时，从50℃升高到90℃持续7小时、从90℃升高到130℃持续4小时，在130℃下保持2小时，从120℃降低至80℃持续1小时，然后将固体产品从模具中分离以获得光学透镜。
将由此获得的光学透镜加工成72mm的直径，然后在120℃至130℃的温度下退火2小时以获得塑料光学透镜。
以与实施例1中相同的方式进行实施例3和4。
使用下表1中示出的已知的基于硫醇的化合物(韩国专利申请公开第10-2017-0008679号和韩国专利申请公开第10-2013-0050263号)进行比较例1至4，例如2,3-双(2-巯基乙基硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(DMDDU)、和2-(2-巯基乙基硫基)-3-(3-巯基-2-[3-巯基-2-(2-巯基乙基硫基)-丙基硫基]丙基硫基)-丙烷-1-硫醇(MMPT)。其特性的测量结果示于下表2中。
[表1]
Figure BDA0002969831400000131
透镜特性的确认
测量实施例和比较例中制造的透镜的折射率、阿贝数和耐热性(温度)，其结果示于下表2中。
[表2]
Figure BDA0002969831400000141
从表2明显地可以确认，包含制备例中制备的化合物的实施例各自表现出等于或优于比较例的阿贝数，以及高得多的耐高温性。
制备例：组合物包含2,3-双(3-巯基-2-(2-巯基乙基硫基)-1-丙基硫基)-1-丙硫醇和1,3-双(3-巯基-2-(2-巯基乙基)硫基-丙基硫基)-2-丙硫醇
GST：2,3-双(2-巯基乙基硫基)丙烷-1-硫醇
DMDDU：4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷
PETMP：季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)
H6XDI：1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷
H12MDI：二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯
HDI：六亚甲基二异氰酸酯
XDI：间二甲苯二异氰酸酯
Zelec UNTM：由Stepan制造的酸性磷酸酯化合物
HOPBT：2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑
HTAQ：1-羟基-4-(对甲苯胺)蒽醌PRD：芘酮染料
DBTC：二氯化二丁基锡
GST：
Figure BDA0002969831400000151
DMDDU：
Figure BDA0002969831400000152
MMPT：
Figure BDA0002969831400000153

Claims (8)

1.一种用于光学材料的基于硫醇的组合物，包含以下化学式1的化合物和以下化学式2的化合物，
[化学式1]
Figure FDA0002969831390000011
[化学式2]
Figure FDA0002969831390000012
2.根据权利要求1所述的基于硫醇的组合物，其中所述基于硫醇的组合物包含100重量份的化学式1的化合物和4重量份至7重量份的化学式2的化合物。
3.一种使用表氯醇作为起始材料制备用于光学材料的基于硫醇的组合物的方法，所述基于硫醇的组合物包含以下化学式1的化合物，
[化学式1]
Figure FDA0002969831390000021
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述基于硫醇的组合物还包含以下化学式2的化合物，
[化学式2]
Figure FDA0002969831390000022
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述基于硫醇的组合物包含100重量份的化学式1的化合物和4重量份至7重量份的化学式2的化合物。
6.根据权利要求3所述的方法，包括：
第一步，使表氯醇与巯基醇反应；
第二步，使所述第一步的产物与硫化氢盐反应以用硫化氢基团替代末端氯，然后与表氯醇反应；以及
第三步，使所述第二步中获得的化合物与硫脲反应。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述硫化氢盐相对于所述第一步的产物的摩尔比为1:1至1.2。
8.一种光学材料，通过使根据权利要求1或2所述的基于硫醇的组合物与异氰酸酯化合物聚合而获得。
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