CN113773826A - 一种黏弹性表面活性剂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种黏弹性表面活性剂组合物及其制备方法和应用，所述组合物包括式(I)所示多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂：
Figure DDA0002531381550000011
在式(I)中，R1和R2各自独立选自氢、C6～C36的烃基、C6～C36的取代烃基或磺酸基，且R1和R2不同时为氢或磺酸基；a和b各自独立地选自0或1、且不同时为0；c选自1或2；x为使体系呈电中性的阳离子基团个数，x＝2～5中的任一整数，n+是阳离子或阳离子基团的电荷数；M选自氢、碱金属、碱土金属或铵。本发明所述组合物，由于组分之间的协同效应，表现在高的表观黏度，界面活性的增加、临界胶束浓度的下降、增溶原油能力的提升等方面。

Description

一种黏弹性表面活性剂组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及表面活性剂组合物，尤其涉及一种黏弹表面活性剂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
与一般表面活性剂不同，黏弹性表面活性剂(VES)在浓度达到临界胶束浓度时先形成球状胶束；随着浓度增大球状胶束开始向蠕虫状胶束转变，蠕虫状胶束快速生成、增长并形成柔性长棒状胶束，棒状胶束相互粘附、缠绕形成与缔合聚合物相似的超分子网络结构。
黏弹性表面活性剂作为一种特殊的表面活性剂，其主要应用领域在清洁压裂液(简称VES fluid、CFRAC)方面，黏弹性表面活性剂在三次采油方面的研究也有报道。国内外许多石油公司已使用VES压裂液成功进行了近3000次压裂施工作业，取得了很好的压裂增产效果。如，斯伦贝谢公司的Lungwitz，Bernhard等人研发了一种由1,3-二十二碳烯酸(芥酸)合成的VES体系，适用温度范围为90～135℃，其主剂(VESHT)属于一种季铵盐型阳离子表面活性剂，已在阿根廷San Jorge盆地温度高达145℃的数口井中得到了较成功地应用；Daniel Patrick Vollmer等人开发了一种两性离子型黏弹性表面活性剂体系，该体系主要由两性表面活性剂卵磷脂、非水溶剂和有机酸复配而成。其耐最高温度能达到150℃，且体系对pH值具有很好的相应。美孚石油公司的专利US4370243报道了采用油溶性的醇、磺酸甜菜碱及季铵盐组成的驱油体系，该体系既可起到表面活性剂的作用，也可起到流度控制剂的作用，其中季铵盐为碳链长为16～20的阳离子表面活性剂，采用2wt％的十八烷基二羟乙基丙基磺酸盐甜菜碱与1.0％的正己醇作为驱油组合物，注入1.9PV后，原油即可100％驱出，但表面活性剂的吸附损耗较大达到6mg/g，需在此基础上加入价格相对低廉的2.0％四乙基溴化铵作为牺牲剂以降低表面活性剂的吸附量。Basf发表的SPE 153969中报道的VES为三(羟基苯基)甲烷衍生物(TPM)，一种受限的疏水头基和柔性的亲水尾链，与传统黏弹性表面活性剂相反，界面张力为1.2mN/m(55℃，TDS18.6％NaCl)，0.2％的TMP-101-10与Bockstedt原油在25℃条件下搅拌1小时，其黏度没有明显降低。陈馥等在实验室内合成了一种黏弹表面活性剂，主要合成过程如下：将十八醇和三溴化磷混合均匀，加热至100℃，回流反应2小时，之后通入氮气排除多余的溴化磷即得溴代十八烷，再将溴代十八烷与N-甲基二乙醇胺加热回流反应数小时得N-烷基-N，N-双(2-羟乙基)十八烷基溴化铵(VES-J)，并进行了压裂液配方实验，在70℃、170s-1剪切条件下，黏度可达100mPa.s。
以上黏弹表面活性剂主剂为阳离子或两性离子型表面活性剂，尽管有很高的黏度，但使用浓度高，在砂岩上吸附量大；阴离子TPM合成路线复杂，制备成本高。
发明内容
为了克服现有技术中黏弹性表面活性剂在砂岩油藏吸附量大、低浓度表观黏度小的问题，本发明提供了一种新的黏弹性表面活性剂组合物。所述表面活性剂组合物的水溶液在较低浓度能保持较高黏度，对原油的波及作用强，同时还可以剥离乳化增溶原油，从而有效提高驱油效率，具有在砂岩油藏中热稳定性好、吸附量低等优点。
本发明的目的之一在于提供一种黏弹性表面活性剂组合物，包括式(I)所示多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂：
Figure BDA0002531381530000021
在式(I)中，R1和R2各自独立选自氢、C6～C36的烃基、C6～C36的取代烃基或磺酸基，且R1和R2不同时为氢或磺酸基；和/或，a和b各自独立地选自0或1、且不同时为0；和/或，c选自1或2；和/或，x为使体系呈电中性的阳离子基团个数，x＝2～5中的任一整数，n+是阳离子或阳离子基团的电荷数；和/或，M选自氢、碱金属、碱土金属或铵。
本发明所述烃基包括脂肪烃基和芳香烃基。
在一种优选的实施方式中，在式(I)中，R1和R2各自独立选自氢、C12～C28的烃基、C12～C28的取代烃基或磺酸基，且R1和R2不同时为氢或磺酸基；和/或，x＝2或3；和/或，M选自氢、碱金属或铵。
在一种优选的实施方式中，所述两性离子型表面活性剂如式(II)所示：
Figure BDA0002531381530000031
式(II)中，R3、R4和R5各自独立地选自C1～C36的烃基、C1～C36的取代烃基或R’COXR”；所述R’选自C1～C35的烃基或C1～C35的取代烃基，所述R”选自C1～C5的亚烃基或取代亚烃基，所述X为O或NH；和/或，R6选自C1～C36的亚烃基或C1～C36的取代亚烃基；和/或，A-选自使式(II)所示分子呈电中性的阴离子或阴离子基团。
在进一步优选的实施方式中，式(II)中，R3选自C6～C28的烃基、C6～C28的取代烃基或R’COXR”；R’选自C5～C27的烃基或C5～C27的取代烃基，R”选自C1～C3的亚烃基或取代亚烃基，X为NH；和/或，R4和R5各自独立地选自C1～C5的烃基或C1～C5的取代烃基；和/或，R6选自C1～C5的亚烃基或C1～C5取代亚烃基；和/或，A-选自使式(II)所示分子呈电中性的阴离子或阴离子基团。
在更进一步优选的实施方式中，式(II)中，R3选自C10～C24的烃基、C10～C24的取代烃基或R’COXR”；R’选自C9～C23的烃基、C9～C23的取代烃基，R”选自C2～C3的亚烃基或取代亚烃基，X为NH；和/或，R4和R5各自独立地选自C1～C3的烃基或C1～C3的取代烃基；和/或，R6选自C1～C3的亚烃基或取代亚烃基；和/或，A-选自使式(II)所示分子呈电中性的阴离子或阴离子基团。
本发明所述的黏弹性表面活性剂组合物，由于组分之间的协同效应，表现在高的表观黏度，表面活性的增加、临界胶束浓度的下降、增溶原油能力的提升等方面。特别是电性相反的表面活性剂的静电作用，促进了两种带不同电荷表面活性剂离子间的缔合，且二者的疏水基碳氢链间还有一定的疏水作用，较易形成超分子的网状结构，因此，该表面活性剂组合物既有较高的黏度又具有优良的乳化原油的能力和界面效率，可同时提高驱油过程中波及和洗油效率。表面活性剂分子结构中可以不含高温易水解基团，因此可用于高温油藏驱油。
在一种优选的实施方式中，所述组合物任选地进一步包括小分子盐。
在进一步优选的实施方式中，所述小分子盐选自金属卤化物、二羧酸金属盐、金属硝酸盐、金属硅酸盐、金属磷酸盐、金属羧酸盐和金属磺酸盐中的至少一种，优选自金属卤化物和/或二羧酸金属盐。
其中，所述金属卤化物和二羧酸金属盐为制备所述组合物的过程中反应产生的小分子盐或单独添加的，所述金属硝酸盐、金属硅酸盐、金属磷酸盐、金属羧酸盐和金属磺酸盐为另外单独添加的小分子盐。
在进一步优选的实施方式中，所述金属卤化物为碱金属卤化物，优选自溴化钠、溴化钾、氯化钠和氯化钾中的至少一种；和/或，所述二羧酸金属盐选自丙二酸钠和/或丙二酸钾；和/或，所述金属硝酸盐选自硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵中的至少一种；和/或，所述金属硅酸盐选自硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钾中的至少一种；和/或，所述金属磷酸盐选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、多聚磷酸钠、多聚磷酸钾中的至少一种；和/或，所述金属羧酸盐选自乙酸钠、羟乙酸钠、乙酸钾、羟乙酸钾、苯甲酸钠、甲基苯甲酸钠、羟基苯甲酸钠、苯甲酸钾、甲基苯甲酸钾、羟基苯甲酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、EDTA钠盐、酒石酸盐，草酸盐，葡萄糖酸钠中的至少一种；和/或，所述金属磺酸盐选自乙磺酸钠、乙磺酸钾、苯磺酸钠、苯磺酸钾、甲基苯磺酸钠、甲基苯磺酸钾、羟基苯磺酸钠、羟基苯磺酸钾、萘磺酸钠、萘磺酸钾中的至少一种。
其中，小分子盐由于静电作用使得表面活性剂疏水链更加舒展，既能有效提高体系的黏度，又能降低表面活性剂在地层的吸附。
在一种优选的实施方式中，在所述组合物中，所述多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂的摩尔比为1∶(0.01～10)，优选为1∶(0.05～2.5)。
在一种优选的实施方式中，在所述组合物中，所述多亲水头基阴离子表面活性剂和小分子盐的摩尔比为1∶(1～10)，优选为1∶(1～5)。
其中，摩尔量均以分子的摩尔量计。
在一种优选的实施方式中，所述组合物进一步包括驱油用聚合物、驱油用泡沫剂、驱油用矿物质(选自氯化钠和/或氯化钾)、碱性物质(选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、二乙醇胺和三乙醇胺等小分子有机胺中的至少一种)，有机小分子助剂(选自短链脂肪醇、低碳链酮、DMSO中的至少一种)等。
其中，所述组合物进一步包括本领域常用的驱油组分。
在本发明所述组合物中，式(I)所示多亲水头基阴离子表面活性剂和式(II)所示两性离子型表面活性剂是最关键有效的组分，为了便于运输和贮存或现场使用等方面考虑，可以采用各种供应形式，例如不含水的固态形式，或者含水的膏状形式，或者水溶液形式；水溶液形式包括用水配成浓缩液的形式，直接配成现场驱油所需浓度的溶液形式，例如以重量计关键有效成分含量为0.1～5.0wt％的溶液是现场驱油较为适宜的形式；其中，对水没有特殊要求，可以是去离子水，还可以是含无机矿物质的水，而含无机矿物质的水可以是自来水、油田地层水或油田注入水。
本发明目的之二在于提供本发明目的之一所述黏弹性表面活性剂组合物的制备方法，包括：将所述多亲水头基阴离子表面活性剂、所述两性离子型表面活性剂和任选地所述小分子盐混合，得到所述的组合物；
其中，所述多亲水头基阴离子表面活性剂如下获得：
步骤1、在催化剂存在下，选自R0CHYCOOR′0或R0CH2Y的反应物一与选自CH2(COOR″0)2或CH(COOR″0)(SO3R″′0)的反应物二进行反应，得到酯基化合物，分别为R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)2]、R0CH2CH(COOR″0)2、R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]或R0CH2[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]；
其中，当R1或R2为烃基或取代烃基时：R0CHYCOOR′0与CH2(COOR″0)2进行缩合反应，得到酯基化合物R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)2]，R0CH2Y与CH2(COOR″0)2进行缩合反应，得到酯基化合物R0CH2CH(COOR″0)2。当R1或R2为磺酸基团时：R0CHYCOOR′0与CH(COOR″0)(SO3R″′0)进行缩合反应，得到酯基化合物R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]；R0CH2Y与CH(COOR″0)(SO3R″′0)进行缩合反应，得到酯基化合物R0CH2[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]。
步骤2、将步骤1得到的酯基化合物置于强碱溶液中，得到多亲水头基阴离子表面活性剂一，分别为R0CH(COOM)[CH(COOM)2]、R0CH2CH(COOM)2、R0CH(COOM)CH(COOM)(SO3M)或R0CH2[CH(COOM)(SO3M)]。
其中，R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)2]经过步骤2的反应得到R0CH(COOM)[CH(COOM)2]，R0CH2CH(COOM)2经过步骤2的反应得到R0CH2CH(COOR″0)2、R0CH(COOM)CH(COOM)(SO3M)经过步骤2的反应得到R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]，R0CH2[CH(COOM)(SO3M)]经过步骤2的反应得到R0CH2[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]。
任选地进行步骤3、将表面活性剂一中的R0CH(COOM)[CH(COOM)2]酸化后得到R0CH(COOH)[CH(COOH)2]，加热进行反应，然后经碱中和处理得到多亲水头基阴离子表面活性剂二，为R0CH(COOM)CH2(COOM)。
其中，步骤3中只针对含有3个羧基的表面活性剂一进行高温脱羧反应，而且也是任选的，不是必须的。
在一种优选的实施方式中，R0选自C4～C34的烃基或C4～C34的取代烃基，R′0、R″0和R″′0分别独立地选自C1～C10烷基或C1～C10取代烷基；Y选自卤素，优选自氯、溴或碘。
在进一步优选的实施方式中，R0选自C10～C26的烃基或C10～C26的取代烃基；和/或，R′0、R″0和R″′0分别独立地选自C1～C5的烷基或C1～C5的取代烷基，优选自甲基、乙基或丙基；Y选自氯或溴。
在一种优选的实施方式中，在步骤1中，所述催化剂选自金属化合物、金属烷基化合物和金属氨基化合物中的至少一种。
在进一步优选的实施方式中，在步骤1中，所述催化剂选自碱金属化合物和/或碱金属烷基化合物。
在更进一步优选的实施方式中，在步骤1中，所述催化剂选自金属钠、正丁基锂、叔丁基锂。
在一种优选的实施方式中，在步骤2中，所述强碱溶液选自强碱的水溶液或强碱的醇水溶液。
在进一步优选的实施方式中，在步骤2中，所述碱性溶液中碱的重量浓度为5～60wt％，优选为10～40wt％。
在一种优选的实施方式中，在步骤2所述反应后任选地进行后处理，包括：酸中和、去除醇溶剂、萃取、饱和盐水洗涤和干燥。
在一种优选的实施方式中，在步骤3中，所述反应于100～400℃下进行，优选于150～250℃下进行。
本发明采用的两性离子型表面活性剂可以直接购买，也可以利用现有技术公开的方法自行制备得到。
在一种优选的实施方式中，所述多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂的摩尔用量比为1∶(0.01～10)，优选为1∶(0.05～2.5)。
在一种优选的实施方式中，所述小分子盐选自金属卤化物、二羧酸金属盐、金属硝酸盐、金属硅酸盐、金属磷酸盐、金属羧酸盐和金属磺酸盐中的至少一种。
在进一步优选的实施方式中，所述小分子盐选自金属卤化物和/或二羧酸金属盐中的至少一种。
其中，金属卤化物和二羧酸金属盐在制备所述多亲水头基阴离子表面活性剂的过程中可以产生，因此，这两种可以不必再单独添加。
在一种优选的实施方式中，所述多亲水头基阴离子表面活性剂和小分子盐的摩尔用量比为1∶(0～10)，优选为1∶(1～5)。
本发明中涉及到表面活性剂和小分子盐摩尔数的场合，均指含有上述技术方案中分子通式(I)或分子通式(II)或小分子盐中有效物的摩尔数；涉及到表面活性剂组合物含量或者浓度的场合，均指含有上述技术方案中分子通式(I)和分子通式(II)组份的总浓度。
本发明目的之三在于提供利用本发明目的之二所述制备方法得到的黏弹性表面活性剂组合物。
本发明目的之四在于提供本发明目的之一所述黏弹性表面活性剂组合物或本发明目的之二所述制备方法得到的黏弹性表面活性剂组合物在提高砂岩油藏产量中的应用。
本发明目的之五在于提供一种提高砂岩油藏产量的方法，包括以下步骤：
(1)将本发明目的之一所述黏弹性表面活性剂组合物或本发明目的之二所述制备方法得到的黏弹性表面活性剂组合物与水混合，得到驱油体系；
(2)将所述驱油体系注入含油地层中，驱替出含油地层中的原油。
在一种优选的实施方式中，在所述驱油组分中，所述黏弹性表面活性剂组合物的重量浓度为0.1～5.0wt％，以其中式(I)所示多亲水头基阴离子表面活性剂和式(II)所示两性离子型表面活性剂的总质量计。
在一种优选的实施方式中，所述含油地层的温度为温度30～120℃、地层水矿化度100～20,0000毫克/升。
在进一步优选的实施方式中，所述含油地层为砂岩油藏，地层温度为40～100℃，地层水矿化度1000～100,000毫克/升。
在一种优选的实施方式中，所述原油的黏度为1～1000mPa·s。
在本发明中，所述黏弹性表面活性剂组合物可以根据现有技术加以应用，可以单独使用，也可以与油田常用助剂复配使用。
采用本发明的表面活性剂组合物用于砂岩油藏，以质量百分比计，0.2wt％的表面活性剂组合物，表观黏度最高为21.4mPa·s；0.5wt％的表面活性剂组合物表观黏度最高为132.3mPa·s；1.0wt％的表面活性剂组合物，表观黏度最高为421.2mPa·s；在100～200目石英砂上的静态吸附量最低为0.45mg/g，在含黏土的石英砂(10wt％高岭土+90wt％100～200目石英砂)上的静态吸附量最低为1.13mg/g；用量为0.02wt％表面活性剂组合物与油田脱水原油之间的动态界面张力值可达0.03518～0.00034mN/m，用量为0.2wt％表面活性剂组合物与油田脱水原油之间的动态界面张力值可达0.00434～0.00023mN/m，取得了较好的技术效果。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明所述的黏弹性表面活性剂组合物，由于组分之间的协同效应，表现在高的表观黏度，表面活性的增加、临界胶束浓度的下降、增溶原油能力的提升等方面；
(2)特别是电性相反的表面活性剂的静电作用，促进了两种带不同电荷表面活性剂离子间的缔合，且二者的疏水基碳氢链间还有一定的疏水作用，较易形成超分子的网状结构，因此，该表面活性剂组合物既有较高的黏度又具有优良的乳化原油的能力和界面效率，可同时提高驱油过程中波及和洗油效率；
(3)本发明所述黏弹性表面活性剂分子结构中不含酯基等高温易水解基团，因此可用于高温油藏驱油；
(4)所述表面活性剂组合物的水溶液在较低浓度能保持较高黏度，对原油的波及作用强，同时还可以剥离乳化增溶原油，从而有效提高驱油效率，具有在砂岩油藏中热稳定性好、吸附量低等优点。
附图说明
本发明制备的多亲水头基的阴离子表面活性剂可应用美国Nicolet-5700光谱仪，采用全反射红外光谱法(ATR)和压片法(KBr)进行红外光谱分析(扫描范围4000～400cm-1)，确定被测样品的化学结构，以达到对本发明所述化合物的红外表征。
图1为实施例1制备的1,1,2-十八烷基三羧酸红外光谱图(ATR)。其中，2916.7cm-1和2850.9cm-1为甲基与亚甲基C-H伸缩特征峰，1700.3cm-1为C＝O伸缩振动吸收峰，1296.4cm-1为C-O键伸缩振动峰，1467.7cm-1为OH面内弯曲振动峰，949.6cm-1为OH面外弯曲振动峰。
图2为实施例1制备的1,1,2-十八烷基三羧酸红外光谱图(KBr)。其中，3430.4cm-1为O-H伸缩振动特征峰，2912.4cm-1和2846.5cm-1为甲基与亚甲基C-H伸缩特征峰，1695.9cm-1为C＝O伸缩振动吸收峰，1292.0cm-1为C-O键伸缩振动峰，1467.6cm-1为OH面内弯曲振动峰，940.8cm-1为OH面外弯曲振动峰。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例与对比例中采用的原料，如果没有特别限定，那么均是现有技术公开的，例如可直接购买获得或者根据现有技术公开的制备方法制得。
本发明多亲水头基阴离子表面活性剂含量的测试方法为：用电位测量装置指示滴定分析过程中电位差(或电极电位)的变化来确定滴定终点的分析方法。利用电极的电极电位与待测组分的活度之间的关系来进行测定。
海尔敏阳离子溶液作滴定剂
S－+Hyamine＝S-Hyamine
在碱性条件下(pH＝11)，羧酸盐和磺酸盐两种表面活性剂均以盐的形式存在，都能与海尔敏阳离子反应，用海尔敏阳离子溶液作滴定剂，可测得表面活性剂的含量。准确称取待测表面活性剂样品溶液5.0g，每次平行取样3-4份，记录称量重量WS(g)，分别加入40mL蒸馏水，以0.2M NaOH标准溶液调节各平行样品pH值在11.00左右；在调好pH值的溶液中依次加入10mL乙醇、10mL甲基异丁基酮(MIBK)，采用浓度为Cs的海明1622标准溶液滴定，记录消耗海尔敏的体积VH(mL)。采用公式(1)计算表面活性剂样品的含量。其中Mw为待测表面活性剂样品的分子量。
Figure BDA0002531381530000111
本发明静态吸附量的测试方法为：表面活性剂的模拟盐水溶液与吸附质按一定液固比充分混合后，于设定温度和频率下震荡一定时间，冷却后离心分离，取上层清液，测定表面活性剂有效组分的浓度，计算表面活性剂吸附量，见公式(2)：
Γ＝W(Co-Ce)/m 公式(2)；
其中，Γ为静态吸附量(mg/g)，W为表面活性剂溶液的重量(g)，Co为表面活性剂溶液的初始浓度(mg/g)，Ce表面活性剂溶液的吸附后浓度(mg/g)，m为吸附剂的质量(g)。
本发明表观黏度的测试方法为：将黏弹表面活性剂配成一定浓度的溶液，置于待测温度烘箱内稳定24小时后，采用桶法测定。将黏度计水浴设定为待测温度，0号转子与黏度计相连接，将约16mL待测溶液转入测量中，恒温10分钟，在7.34-1条件下测定溶液表观黏度。
本发明界面张力的测试方法为：(1)预置温度至测定所需的温度，等待温度稳定；(2)注入外相液体，装满离心管，再注入内相液体，去除起泡，盖紧；(3)将离心管装入仪器的旋转轴内，设定转速，调节显微镜使视野中的内相液滴或气泡十分清晰；(4)读数与计算，按公式(3)计算界面张力：
Figure BDA0002531381530000121
其中，
Figure BDA0002531381530000122
为界面张力(mN·m-1)，Δρ为两相密度差(Kg·m-3)，ω为角速度(rad·s-1)，r为液滴短轴半径(m))，L为长轴(离心管轴向)直径，D为短轴(离心管径向)直径。
【实施例1】
(a)1,1,2-十八烷基三羧酸钾的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠16.1克(0.7摩尔)切成丝分多次小心加入150毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯112.2克(0.7摩尔，M＝160)、α-溴代硬脂酸乙酯195.6克(0.5摩尔，M＝391)，加热至回流，待反应液pH近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入15wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为4比6)750克，加热回流5～6小时，得到1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液。取20克均匀反应液以10wt％盐酸酸化，蒸除乙醇，加入苯50克，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，蒸除苯，得到的产物采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-十八烷基三羧酸含量为94.8％。取样进行红外光谱分析，见图1。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-01的制备方法：
在70℃左右，按摩尔比1:0.4:0.4加入步骤(a)得到的1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液(以1,1,2-十八烷基三羧酸钾的摩尔量计)、十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱和萘磺酸钠，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-01。
【实施例2】
(a)1,1,2-二十二烷基三羧酸钾的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠23.0克(1.0摩尔)切成丝分多次小心加入200毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯160.1克(1.0摩尔，M＝160)、α-溴代二十二酸乙酯223.5克(0.5摩尔，M＝447)，加热至回流，待反应液pH至近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入20wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为4比6)750克，加热回流7小时，得到1,1,2-二十二烷基三羧酸钾的乙醇水溶液。取20克均匀反应液以10wt％盐酸酸化，蒸除乙醇，加入苯50克，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，蒸除苯，得到的产物采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-二十二烷基三羧酸含量为89.3％。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-02的制备方法：
在70℃左右，按摩尔比1:0.1加入步骤(a)得到的1,1,2-二十二烷基三羧酸钾的乙醇水溶液和十二烷基二甲基羧酸甜菜碱，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-02。
【实施例3】
(a)1,1,2-(9-烯十八烷基)三羧酸钾的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠13.8克(0.6摩尔)切成丝分多次小心加入120毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯96.1克(0.6摩尔，M＝160)、α-溴代9-烯十八酸乙酯194.6克(0.5摩尔，M＝389)，加热至回流，待反应液pH至近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入10wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为5比5)1000克，加热回流5小时，得到1,1,2-(9-烯十八烷基)三羧酸钾的乙醇水溶液。取20克均匀反应液以10wt％盐酸酸化，蒸除乙醇，加入苯50克，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，蒸除苯，得到的产物采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-(9-烯十八烷基)三羧酸含量为91.1％。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-03的制备方法：
在70℃左右，按摩尔比1:0.6:2加入步骤(a)得到的1,1,2-(9-烯十八烷基)三羧酸钾的乙醇水溶液、十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱和苯甲酸钠，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-03。
【实施例4】
(a)癸基取代的琥珀酸二铵的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠13.8克(0.6摩尔)切成丝分多次小心加入120毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯96.1克(0.6摩尔，M＝160)、α-溴代十二酸甲酯146.5克(0.5摩尔，M＝293)，加热至回流，待反应液pH至近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入10wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为5比5)1000克，加热回流5小时，得到1,1,2-十二烷基三羧酸钾的乙醇水溶液。减压蒸去乙醇，剩余物倒入水中，以10wt％盐酸酸化至pH＝1左右，加入苯萃取，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，减压蒸除苯，得到1,1,2-十二烷基三羧酸。采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-十二烷基三羧酸含量为91.7％。
③将步骤②得到的1,1,2-十二烷基三羧酸加热至180℃，发生脱羧反应，得到癸基取代的琥珀酸，以10wt％氨水中和至pH＝10～11，得到癸基取代的琥珀酸二铵。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-04的制备方法：
在40℃左右，按摩尔比1:0.7:0.2加入步骤(a)得到的癸基取代的琥珀酸二铵、二十二烷基二甲基羧基甜菜碱和柠檬酸钾，加水至体系呈均匀相，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-04。
【实施例5】
(a)十八烷基-1,2-二羧酸钾-1-磺酸钾的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠20.8克(0.9摩尔)切成丝分多次小心加入150毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入C2H5OCOCH2SO2OC2H5 176.4克(0.9摩尔，M＝196)、α-溴代硬脂酸乙酯195.6克(0.5摩尔，M＝391)，加热至回流，待反应液pH近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入25wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为5比6)700克，加热回流8小时，得到十八烷基-1,2-二羧酸钾-1-磺酸钾的乙醇水溶液。取20克均匀反应液以10wt％盐酸酸化，蒸除乙醇，加入苯50克，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，蒸除苯，得到的产物采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得十八烷基-1,2-二羧酸-1-磺酸含量为85.5％。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-05的制备方法：
在70℃左右，按摩尔比1:0.9:0.05加入步骤(a)得到的十八烷基-1,2-二羧酸钾-1-磺酸钾的乙醇水溶液、十八烷基二甲基磺酸甜菜碱和EDTA-四钠，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-05。
【实施例6】
(a)己基取代的琥珀酸二钠的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠11.5克(0.5摩尔)切成丝分多次小心加入100毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯80.1克(0.5摩尔，M＝160)、α-溴代辛酸甲酯118.4克(0.5摩尔，M＝237)，加热至回流，待反应液pH至近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入10wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为5比5)900克，加热回流5小时，得到1,1,2-辛基三羧酸钾的乙醇水溶液。减压蒸去乙醇，剩余物倒入水中，以10wt％盐酸酸化至pH＝1左右，加入苯萃取，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，减压蒸除苯，得到1,1,2-辛基三羧酸。采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-辛基三羧酸含量为96.8％。
③将步骤②得到的1,1,2-辛基三羧酸加热至160℃，发生脱羧反应，得到己基取代的琥珀酸，以40wt％氢氧化钠中和至pH＝11～12，得到己基取代的琥珀酸二钠。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-06的制备方法：
在40℃左右，按摩尔比1:2:0.1:3加入步骤(a)得到的己基取代的琥珀酸二钠、二十二烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱、多聚磷酸钠和硝酸钾，加水至体系呈均匀相，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-06。
【实施例7】
同实施例1的方法，制备黏弹表面活性剂组合物VES-07。
(a)1,1,2-十八烷基三羧酸钾的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠16.1克(0.7摩尔)切成丝分多次小心加入150毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯112.2克(0.7摩尔，M＝160)、α-溴代硬脂酸乙酯195.6克(0.5摩尔，M＝391)，加热至回流，待反应液pH近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入15wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为4比6)750克，加热回流5～6小时，得到1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液。取20克均匀反应液以10wt％盐酸酸化，蒸除乙醇，加入苯50克，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，蒸除苯，得到的产物采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-十八烷基三羧酸含量为94.8％。取样进行红外光谱分析，见图1。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-07的制备方法：
在70℃左右，按摩尔比1:5:0.4加入步骤(a)得到的1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液(以1,1,2-十八烷基三羧酸钾的摩尔量计)、十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱和萘磺酸钠，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-07。
【实施例8】
同实施例1的方法，制备黏弹表面活性剂组合物VES-08。
(a)1,1,2-十八烷基三羧酸钾的制备：
①氮气保护下，将新鲜金属钠16.1克(0.7摩尔)切成丝分多次小心加入150毫升无水乙醇中，待金属钠反应完毕后，依次加入丙二酸二乙酯112.2克(0.7摩尔，M＝160)、α-溴代硬脂酸乙酯195.6克(0.5摩尔，M＝391)，加热至回流，待反应液pH近中性时停止加热，冷却至室温。
②向上述反应液中加入15wt％氢氧化钾乙醇水溶液(乙醇水体积比为4比6)750克，加热回流5～6小时，得到1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液。取20克均匀反应液以10wt％盐酸酸化，蒸除乙醇，加入苯50克，分去水层，以饱和食盐水洗涤3次，蒸除苯，得到的产物采用梅特勒公司T90自动电位滴定仪，以海尔敏阳离子溶液作滴定剂，测得1,1,2-十八烷基三羧酸含量为94.8％。取样进行红外光谱分析，见图1。
(b)黏弹表面活性剂组合物VES-08的制备方法：
在70℃左右，按摩尔比1:0.4:8加入步骤(a)得到的1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液(以1,1,2-十八烷基三羧酸钾的摩尔量计)、十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱和萘磺酸钠，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-08。
【实施例9】
配制不同盐含量的水，将黏弹表面活性剂组合物VES-01以相应水溶解，测定其表观黏度(AV)，结果见表1所示。黏弹表面活性剂组合物VES-02～VES-06以相应水溶解，测定其表观黏度，结果见表2所示。表观黏度由美国博勒飞BROOK FILED III型旋转黏度计测定，7.34s-1。
【实施例10】
配制HCO3 -为1500mg/L、TDS为15000mg/L的模拟盐水，配制黏弹表面活性剂水溶液。静态吸附实验过程为：表面活性剂的模拟盐水溶液10g与1g吸附剂混合后，于50℃震荡24h，冷却后离心分离，取上层清液，采用TOC方法测定表面活性剂有效组分的浓度，计算表面活性剂吸附量，单位mg/g，结果见表3所示。其中，吸附剂A为100～200目石英砂，吸附剂为B为含黏土的石英砂(10wt％高岭土+90wt％100～200目石英砂)。
【实施例11】
实验用原油来自油田，原油黏度见表4所示，经脱水后使用，为地面原油黏度。
将表面活性剂组合物以相应的模拟水溶解，测定表面活性剂溶液对原油的油水界面张力，结果见表4所示。油水界面张力(IFT)由美国德克萨斯大学生产的TX500型旋转滴界面张力仪测定。
【比较例1】
重复实施例1的过程，不同之处在于在步骤(b)中：
采用等量的十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱替换1,1,2-十八烷基三羧酸钾，加乙醇和水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-D1。同实施例9、实施例10、实施例11分别进行性能实验，结果见表1、表3和表4。
【比较例2】
重复实施例1的过程，不同之处在于在步骤(b)中：
采用等量的1,1,2-十八烷基三羧酸钾替换十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱加入步骤(a)得到的1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液和萘磺酸钠，加水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-D2。同实施例9、实施例10、实施例11分别进行性能实验，结果见表1、表3和表4。
【比较例3】
重复实施例1的过程，不同之处在于在步骤(b)中：
在70℃左右，按摩尔比1:0.4:0.4加入硬脂酸钾、十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱和萘磺酸钠，加乙醇和水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-D3。同实施例9、实施例10、实施例11分别进行性能实验，结果见表1、表3和表4。
【比较例4】
重复实施例1的过程，不同之处在于在步骤(b)中不加萘磺酸钠：
在70℃左右，按摩尔比1:0.4将1,1,2-十八烷基三羧酸钾的乙醇水溶液和十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱混合乙醇和水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-D4。采用等量的VES-D4替换VES-01，同实施例9、实施例10、实施例11分别进行性能实验，结果见表1、表3和表4。
【比较例5】
重复实施例1的过程，不同之处在于在步骤(b)中：
在70℃左右，按摩尔比1:0.4:0.4加入双子阳离子表面活性剂C16H33N+(CH3)2(CH2)4N+(CH3)2C16H33.2Cl-(16-4-16.2Cl-)、十八烷基二羟乙基羟丙基磺酸甜菜碱和萘磺酸钠，加乙醇和水至体系呈均匀相，减压蒸去乙醇，得到含量约为30％的黏弹表面活性剂组合物VES-D5。同实施例9、实施例10、实施例11分别进行性能实验，结果见表1、表3和表4。
表1：
Figure BDA0002531381530000201
Figure BDA0002531381530000211
表2：
Figure BDA0002531381530000221
表3：
序号 表活剂组合物 吸附剂 静态吸附量(mg/g)
1 VES-01 A 0.64
2 VES-02 A 1.03
3 VES-03 A 0.78
4 VES-04 A 0.45
5 VES-05 A 0.99
6 VES-06 A 1.79
7 VES-07 A 1.22
8 VES-08 A 0.54
9 VES-01 B 1.49
10 VES-02 B 1.72
11 VES-03 B 1.63
12 VES-04 B 1.23
13 VES-05 B 1.71
14 VES-06 B 2.33
15 VES-07 B 2.45
16 VES-08 B 1.13
17 VES-D1 A 1.89
18 VES-D1 B 3.97
19 VES-D2 A 0.54
20 VES-D2 B 1.33
21 VES-D3 A 1.23
22 VES-D3 B 2.56
23 VES-D4 A 0.82
24 VES-D4 B 1.77
25 VES-D5 A 3.87
26 VES-D5 B 5.02
表4：
Figure BDA0002531381530000241

Claims (17)

1.一种黏弹性表面活性剂组合物，包括式(I)所示多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂：
Figure FDA0002531381520000011
在式(I)中，R1和R2各自独立选自氢、C6～C36的烃基、C6～C36的取代烃基或磺酸基，且R1和R2不同时为氢或磺酸基；和/或，a和b各自独立地选自0或1、且不同时为0；和/或，c选自1或2；和/或，x为使体系呈电中性的阳离子基团个数，x＝2～5中的任一整数，n+是阳离子或阳离子基团的电荷数；和/或，M选自氢、碱金属、碱土金属或铵。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在式(I)中，R1和R2各自独立选自氢、C12～C28的烃基、C12～C28的取代烃基或磺酸基，且R1和R2不同时为氢或磺酸基；和/或，x＝2或3；和/或，M选自氢、碱金属或铵。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述两性离子型表面活性剂如式(II)所示：
Figure FDA0002531381520000012
式(II)中，R3、R4和R5各自独立地选自C1～C36的烃基、C1～C36的取代烃基或R’COXR”；所述R’选自C1～C35的烃基或C1～C35的取代烃基，所述R”选自C1～C5的亚烃基或取代亚烃基，所述X为O或NH；和/或，R6选自C1～C36的亚烃基或C1～C36的取代亚烃基；和/或，A-选自使式(II)所示分子呈电中性的阴离子或阴离子基团；
优选地，R3选自C6～C28的烃基、C6～C28的取代烃基或R’COXR”；R’选自C5～C27的烃基或C5～C27的取代烃基，R”选自C1～C3的亚烃基或取代亚烃基，X为NH；和/或，R4和R5各自独立地选自C1～C5的烃基或C1～C5的取代烃基；和/或，R6选自C1～C5的亚烃基或C1～C5取代亚烃基；和/或，A-选自使式(II)所示分子呈电中性的阴离子或阴离子基团。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，式(II)中，R3选自C10～C24的烃基、C10～C24的取代烃基或R’COXR”；R’选自C9～C23的烃基、C9～C23的取代烃基，R”选自C2～C3的亚烃基或取代亚烃基，X为NH；和/或，R4和R5各自独立地选自C1～C3的烃基或C1～C3的取代烃基；和/或，R6选自C1～C3的亚烃基或取代亚烃基；和/或，A-选自使式(II)所示分子呈电中性的阴离子或阴离子基团。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物任选地进一步包括小分子盐，优选地，所述小分子盐选自金属卤化物、二羧酸金属盐、金属硝酸盐、金属硅酸盐、金属磷酸盐、金属羧酸盐和金属磺酸盐中的至少一种，优选自金属卤化物和/或二羧酸金属盐。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，
所述金属卤化物为碱金属卤化物，优选自溴化钠、溴化钾、氯化钠和氯化钾中的至少一种；和/或
所述二羧酸金属盐选自丙二酸钠和/或丙二酸钾；和/或，所述金属硝酸盐选自硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵中的至少一种；和/或
所述金属硅酸盐选自硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钾中的至少一种；和/或，所述金属磷酸盐选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、多聚磷酸钠、多聚磷酸钾中的至少一种；和/或
所述金属羧酸盐选自乙酸钠、羟乙酸钠、乙酸钾、羟乙酸钾、苯甲酸钠、甲基苯甲酸钠、羟基苯甲酸钠、苯甲酸钾、甲基苯甲酸钾、羟基苯甲酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、EDTA钠盐、酒石酸盐，草酸盐，葡萄糖酸钠中的至少一种；和/或
所述金属磺酸盐选自乙磺酸钠、乙磺酸钾、苯磺酸钠、苯磺酸钾、甲基苯磺酸钠、甲基苯磺酸钾、羟基苯磺酸钠、羟基苯磺酸钾、萘磺酸钠、萘磺酸钾中的至少一种。
7.根据权利要求1～6之一所述的组合物，其特征在于，在所述组合物中，
所述多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂的摩尔比为1∶(0.01～10)，优选为1∶(0.05～2.5)；和/或
所述多亲水头基阴离子表面活性剂和小分子盐的摩尔比为1∶(1～10)，优选为1∶(1～5)。
8.一种权利要求1～7之一所述黏弹性表面活性剂组合物的制备方法，包括：将所述多亲水头基阴离子表面活性剂、所述两性离子型表面活性剂和任选地所述小分子盐混合，得到所述的组合物；
其中，所述多亲水头基阴离子表面活性剂如下获得：
步骤1、在催化剂存在下，选自R0CHYCOOR′0或R0CH2Y的反应物一与选自CH2(COOR″0)2或CH(COOR″0)(SO3R″′0)的反应物二进行反应，得到酯基化合物，分别为R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)2]、R0CH2CH(COOR″0)2、R0CH(COOR′0)[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]或R0CH2[CH(COOR″0)(SO3R″′0)]；
步骤2、将步骤1得到的酯基化合物置于强碱溶液中，得到多亲水头基阴离子表面活性剂一，分别为R0CH(COOM)[CH(COOM)2]、R0CH2CH(COOM)2、R0CH(COOM)CH(COOM)(SO3M)或R0CH2[CH(COOM)(SO3M)]；
任选地进行步骤3、将表面活性剂一中的R0CH(COOM)[CH(COOM)2]酸化后得到R0CH(COOH)[CH(COOH)2]，加热进行反应，然后经碱中和处理得到多亲水头基阴离子表面活性剂二，为R0CH(COOM)CH2(COOM)。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
R0选自C4～C34的烃基或C4～C34的取代烃基，优选自C10～C26的烃基或C10～C26的取代烃基；和/或
R′0、R″0和R″′0分别独立地选自C1～C10的烷基或C1～C10的取代烷基，优选自C1～C5的烷基或C1～C5的取代烷基，更优选自甲基、乙基或丙基；和/或
Y选自卤素，优选自氯、溴或碘，更优选自氯或溴。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
在步骤1中，所述催化剂选自金属化合物、金属烷基化合物和金属氨基化合物中的至少一种，优选地，所述催化剂选自碱金属化合物和/或碱金属烷基化合物；和/或
在步骤2中，所述强碱溶液选自强碱的水溶液或强碱的醇水溶液；优选地，所述碱性溶液中碱的重量浓度为5～60wt％，优选为10～40wt％；和/或
在步骤2所述反应后任选地进行后处理，包括：酸中和、去除醇溶剂、萃取、饱和盐水洗涤和干燥；和/或
在步骤3中，所述反应于100～400℃下进行，优选于150～250℃下进行。
11.根据权利要求8～10之一所述的制备方法，其特征在于，所述多亲水头基阴离子表面活性剂和两性离子型表面活性剂的摩尔用量比为1∶(0.01～10)，优选为1∶(0.05～2.5)。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述小分子盐选自金属卤化物、二羧酸金属盐、金属硝酸盐、金属硅酸盐、金属磷酸盐、金属羧酸盐和金属磺酸盐中的至少一种，优选自金属卤化物和/或二羧酸金属盐中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述多亲水头基阴离子表面活性剂和小分子盐的摩尔用量比为1∶(0～10)，优选为1∶(1～5)。
14.一种黏弹性表面活性剂组合物，利用权利要求8～13之一所述制备方法得到。
15.权利要求1～7之一所述黏弹性表面活性剂组合物或权利要求8～13之一所述制备方法得到的黏弹性表面活性剂组合物或在提高砂岩油藏产量中的应用。
16.一种提高砂岩油藏产量的方法，包括以下步骤：
(1)将权利要求1～7之一所述黏弹性表面活性剂组合物或权利要求8～13之一所述制备方法得到的黏弹性表面活性剂组合物与水混合，得到驱油体系；
(2)将所述驱油体系注入含油地层中，驱替出含油地层中的原油。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，
在所述驱油组分中，所述黏弹性表面活性剂组合物的重量浓度为0.1～5.0wt％，以其中式(I)所示多亲水头基阴离子表面活性剂和式(II)所示两性离子型表面活性剂的总质量计；和/或
所述含油地层的温度为温度30～120℃、地层水矿化度100～20,0000毫克/升，优选地，所述含油地层为砂岩油藏，地层温度为40～100℃，地层水矿化度1000～100,000毫克/升；和/或
所述原油的黏度为1～1000mPa·s。
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