CN113773796A - 一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113773796A
CN113773796A CN202111110165.0A CN202111110165A CN113773796A CN 113773796 A CN113773796 A CN 113773796A CN 202111110165 A CN202111110165 A CN 202111110165A CN 113773796 A CN113773796 A CN 113773796A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silk fibroin
aqueous solution
nano
compound
cross
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111110165.0A
Other languages
English (en)
Inventor
张静
吴志连
张侃
俞波
王耀国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Fengcheng Lvneng Environmental Protection Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Ningbo Fengcheng Advanced Energy Materials Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Fengcheng Advanced Energy Materials Research Institute Co Ltd filed Critical Ningbo Fengcheng Advanced Energy Materials Research Institute Co Ltd
Priority to CN202111110165.0A priority Critical patent/CN113773796A/zh
Publication of CN113773796A publication Critical patent/CN113773796A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J189/00—Adhesives based on proteins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本申请公开了一种纳米胶粘剂的制备方法和应用。所述纳米胶粘剂包括具有类儿茶酚结构的化合物、丝素蛋白和硅烷偶联剂改性的纳米材料；所述制备方法包括将丝素蛋白水溶液、聚乙二醇水溶液与水混合，得到混合溶液，再加入具有类儿茶酚结构的化合物和硅烷偶联剂改性的纳米材料。所述纳米胶粘剂能够在汽车、医疗、木材加工等领域应用，在干湿状态下对铝片、猪皮、木材的拉伸剪切强度>2MPa。合成工艺未涉及任何有毒、有气味原料、属于真正的绿色环保产品。

Description

一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用，属于纳米胶粘剂制备领域。
背景技术
牡蛎、藤壶和贻贝等一些海洋生物都能在海浪的冲击下依旧牢牢地粘附在湿润的礁石上。特别是贻贝，它的足部可以分泌一种的粘性液体蛋白┄贻贝粘附蛋白。由于天然贻贝粘附蛋白含量极低，直接从贻贝足丝中提取粘附蛋白难度大、成本高，而粘附蛋白中儿茶酚结构是粘附和交联的关键。
因此，采用具有贻贝粘附蛋白功能的基团，如类儿茶酚结构的多巴、多巴胺等，有效地引入到具有大分子骨架的丝素蛋白中，同时与纳米材料进行交联，制得具有与贻贝粘附蛋白类似耐水粘附的材料，开发仿生生物基胶粘剂。该胶粘剂具有生物相容性好、粘合强度高、耐湿粘附能力强、快捷方便等优点，有望在汽车、家居、医疗等领域应用。
目前生物基胶粘剂普遍是采用淀粉、大豆蛋白粉、大豆分离蛋白粉、木质素、丝素蛋白等进行一定程度的疏水改性，提高其耐水性，再采用交联剂构成网状结构，从而得到生物基胶粘剂。但是其改性过程中仍涉及到多种毒性大、气味强的材料，如环氧氯丙烷、乙二醇二缩水甘油醚等，不属于真正意义上的环保型胶粘剂。
但随着民众环保意识的增强和国家对胶粘剂绿色环保要求的提高，科学技术的进步，化工类胶粘剂逐渐开始由“有毒有害有污染”到“无毒无害绿色环保”的生物基胶粘剂蜕变。而绝大多数生物基胶粘剂都是亲水性化合物，胶粘剂耐水性差。以大豆蛋白、淀粉、木质素、单宁酸等生物质资源代替石油化工原料，研究生物基胶粘剂在胶合强度及耐水性等方面的改进技术，具有重要的应用价值和现实意义。
发明内容
鉴于上述现有技术的缺点，本发明以生物基原材料丝素蛋白为大分子骨架，在PEG的作用下自组装暴露出更多的亲水极性基团，与具有儿茶酚类似结构的多巴胺、单宁酸、没食子酸、邻苯二酚等进行化学键或氢键反应，之后与硅烷偶联剂改性的纳米材料再次进行交联反应，增加其耐水性，最终得到了具有拉伸剪切强度高、耐湿性强，固化时间短，无毒性的环保型生物基胶粘剂，其对铝片、木材、猪皮具有良好的粘性。
根据本申请的一个方面，提供了一种纳米复合材料，包括具有式一结构的化合物中的至少一种、丝素蛋白和交联剂；
Figure BDA0003273392950000021
其中R1选自H、-OH、-OCH3中的一种；R2选自H、-COOH、-CH3、-CH2CH2NH2中的一种；R3选自H、-OH、中的一种；
其中具有式一结构的化合物、丝素蛋白与交联剂的质量比为25％～40％：20％～45％：2％～15％。
所述具有式一结构的化合物即为具有儿茶酚类似结构的化合物。
所述具有式一结构的化合物选自多巴胺、单宁酸、没食子酸、邻苯二酚邻甲氧基酚、2-甲氧基-4-甲基苯酚中的至少一种；
所述交联剂选自纳米蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛中的至少一种；
所述交联剂经硅烷偶联剂改性；
所述硅烷偶联剂选自KH560、KH540、KH550中的至少一种；
所述改性的方法为将含有所述交联剂的水溶液与硅烷偶联剂混合，加热反应；
具体为将所述交联剂配制成浓度为1％的水溶液，加入硅烷偶联剂，50℃下反应6h后离心烘干；
所述硅烷偶联剂的质量与纳米材料的的质量比为1:2～3:1；所述硅烷偶联剂的质量与纳米材料的的质量比的上限选自3:1、3:2、2:1中的一种；所述硅烷偶联剂的质量与纳米材料的的质量比的的下限选自1:2、1:1、2:3中的一种。
根据本申请的另一个方面，提供一种纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
将丝素蛋白水溶液和聚乙二醇水溶液混合，得到混合溶液，再加入具有式一结构的化合物和交联剂，搅拌得到所述纳米材料。
所述丝素蛋白水溶液中丝素蛋白的质量分数为8％～10％；
所述聚乙二醇水溶液中聚乙二醇的质量分数为40％～60％；
所述聚乙二醇的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.05～0.15；所述聚乙二醇的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比的上限选自0.15、0.125、0.1中的一种；所述聚乙二醇的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比的下限选自0.05、0.075、0.09中的一种。
所述交联剂的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.005～0.0625；所述交联剂的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比的上限选自0.0625、0.06、0.05、0.04中的一种；所述交联剂的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比的下限选自0.005、0.01、0.015、0.02中的一种。所述交联剂的粒径为50～150nm。
所述具有式一结构的化合物与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.05～0.2；所述具有式一结构的化合物与所述丝素蛋白水溶液的质量比的上限选自0.2、0.175、0.15中的一种；所述具有式一结构的化合物与所述丝素蛋白水溶液的质量比的下限选自0.05、0.075、0.01中的一种。
当具有式一结构的化合物为多巴胺时，所述混合溶液中还含有催化剂；
所述催化剂选自N-羟基琥珀酰亚胺和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺；所述催化剂的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.01～0.012。
所述搅拌时间为3～6h。
所述制备方法还包括丝素蛋白的前处理过程，包括:
将蚕茧打碎或剥为数层，煮沸并加入无水碳酸钠进行脱胶处理，去离子水冲洗烘干，再溶于LiBr溶液，抽滤，反复透析直至电导率不发生变化，再在聚乙二醇溶液中反透析得到所述丝素蛋白；
具体包括：
步骤(1)将外购的蚕茧打碎或剥为数层，备用。
步骤(2)在水浴锅中将2L去离子水煮沸，并加入无水碳酸钠，称取(1)中处理的蚕茧放入水浴锅中煮沸进行脱胶处理。
步骤(3)烘干：将(2)中出脱胶后得到的丝素蛋白，用去离子水反复冲洗3次，在烘箱中过夜，得到脱胶丝素蛋白，并拉松备用。
步骤(4)称取(3)中烘干后的丝素蛋白，在9.3mol·L-1的LiBr溶液中溶解。
步骤(5)将溶解后的丝素蛋白LiBr溶液进行抽滤，去除杂质。
步骤(6)将抽滤后的丝素蛋白溶液LiBr转入透析袋中，用去离子水反复透析直至电导率不发生变化。
步骤(7)将透析后的丝素蛋白水溶液，在聚乙二醇(M＝20000)溶液中反透析得到一定浓度的丝素蛋白水溶液，备用。
其中，步骤(2)中无水碳酸钠的含量为20～30g，煮沸时间为20～40min。
步骤(3)中去离子水的温度为40～60℃，烘箱温度为30～40℃，时间为24～40h。
步骤(4)中脱胶蚕丝蛋白的质量为10～20g，LiBr溶液为50～100mL，溶解温度为30～40℃，溶解时间为6～8h。
步骤(6)中透析袋的分子量为5000～14000，每次去离子水的用量为2～5L，白天3h换一次水，晚上12h换一次水，透析2～4d。
步骤(7)中聚乙二醇的用量为1～3L，透析时间为1.5～4d。
根据本申请的另一个方面，提供上述的纳米复合材料或上述的制备方法制备的纳米材料作为胶粘剂的应用，用于汽车、医疗、木材加工领域；拉伸剪切强度>2MPa。
本发明在聚乙二醇的作用下，将丝素蛋白水溶液进行自组装，使其暴露出更多的可改性基团，并采用聚合物仿生法，将具有类儿茶酚结构的多巴胺、没食子酸等引入丝素蛋白大分子骨架中，同时加入纳米材料作为交联剂进行二次交联，得到拉伸剪切强度高、耐湿性强的环保型生物基纳米胶粘剂，有望应用在医疗、汽车、木材等领域。
(1)本发明在聚乙二醇的作用下，将丝素蛋白水溶液进行自组装，使其暴露出更多的可改性基团，并采用聚合物仿生法，将具有类儿茶酚结构的多巴胺(单宁酸、没食子酸)引入丝素蛋白大分子骨架中；
(2)加入纳米材料作为交联剂进行二次交联，得到拉伸剪切强度高、耐湿性强的环保型生物基纳米胶粘剂，有望应用在医疗、汽车、木材等领域；
(3)该胶粘剂的合成工艺未涉及任何有毒、有气味原料、属于真正的绿色环保产品。
附图说明
图1为实施例2所制备的纳米胶粘剂的显微镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料通过商业途径购买，其中蚕茧购自南浔练市久恒蚕丝制品经营部，无水碳酸钠、溴化锂、类儿茶酚结构材料、硅烷偶联剂均购自上海麦克林生化科技有限公司或上海阿拉丁生化科技有限公司。交联剂购自拓亿新材料(广州)有限公司。
交联剂改性的方法为将所采用的交联剂配制成浓度为1％的水溶液，加入所采用的硅烷偶联剂，50℃下反应6h后离心烘干。
实施例1
获得丝素蛋白水溶液。
将外购的蚕茧打碎或剥为数层，在水浴锅中将2L去离子水煮沸30min，并加入无水碳酸钠20g，将经过处理的蚕茧放入水浴锅中煮沸进行脱胶处理。脱胶后得到的丝素蛋白，用60℃去离子水反复冲洗3次，在烘箱中过夜，得到脱胶丝素蛋白，并拉松，在40℃下烘干24h，然后溶于9.3mol·L-1的LiBr溶液，抽滤，转入分子量为5000～14000的透析袋中，用去离子水反复透析，每次去离子水的用量为5L，白天3h换一次水，晚上12h换一次水，透析2d，直至电导率不发生变化。再在1L分子量为20000，质量分数为40％的聚乙二醇溶液中反透析2d得到一定浓度的丝素蛋白水溶液。
实施例2
将实施例1获得的丝素蛋白水溶液稀释至质量分数为8％，取20g，加入质量分数为50％的聚乙二醇溶液(Mw＝20000)1g磁力搅拌30min促进丝素蛋白的自组装。加入N-羟基琥珀酰亚胺和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺各0.1g，搅拌30min。再加入1g的多巴胺磁力搅拌1h。加入0.1g硅烷偶联剂KH560改性的纳米蒙脱土磁力搅拌3h后，得到纳米胶粘剂。
图1为实施例2所制备的纳米胶粘剂的显微镜照片。从图中可以看出，得到的纳米胶粘剂具有相互缠绕的网状结构。
实施例3
将实施例1获得的丝素蛋白水溶液稀释至质量分数为9％，取20g，加入质量分数为60％的聚乙二醇溶液(Mw＝20000)2g磁力搅拌45min，促进丝素蛋白的自组装。再加入2.1g的邻苯二酚磁力搅拌2h。加入0.5g硅烷偶联剂KH550改性的纳米二氧化硅磁力搅拌4h后，得到纳米胶粘剂。
实施例4
将实施例1获得的丝素蛋白水溶液稀释至质量分数为9％，取20g，加入质量分数为40％的聚乙二醇溶液(Mw＝20000)3g磁力搅拌60min，促进丝素蛋白的自组装。加入N-羟基琥珀酰亚胺和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺各0.108g，搅拌30min。再加入3.2g的没食子酸磁力搅拌3h。加入1g硅烷偶联剂KH540改性的纳米二氧化钛磁力搅拌6h后，得到纳米胶粘剂。
测试例1
将实施例2所制备的纳米胶粘剂在铝片、猪皮、木材上分别进行干态和湿态下的拉伸剪切强度。
干态测试：首先将新制备的粘合剂添加到上述基材的一端，放置1h，表面风干后，再将另一块基材立即覆盖到前一块基材上，使其重叠区域为25mmx12.5mm，用手指施加轻微压力约5～10s以增强粘附力，室温下固化2h后，得到固化的样品，用美国INSTRON(5943)万能材料试验机进行拉伸剪切强度的测试。对铝片、猪皮和木材基材上的读数除以重叠区域的面积得到拉伸剪切强度分别为2.9MPa，2.6MPa，3.5MPa。
湿态测试：将上述固化的样品在63℃水中浸泡3h晾干后，采用万能材料试验机进行拉伸剪切强度的测试。对铝片、猪皮和木材基材上的读数除以重叠区域的面积得到拉伸剪切强度为2.5MPa，2.1MPa，3.2MPa。
结果表明，干湿状态下，纳米胶粘剂在铝片、猪皮、木材基材上的拉伸剪切强度均>2MPa，具有良好的粘结性能。
以相同的方式对实施例3和4进行测试，得到的结果与实施例2类似。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种纳米复合材料，其特征在于，包括具有式一结构的化合物中的至少一种、丝素蛋白和交联剂；
Figure FDA0003273392940000011
其中R1选自H、-OH、-OCH3中的一种；R2选自H、-COOH、-CH3、-CH2CH2NH2中的一种；R3选自H、-OH中的一种；
其中具有式一结构的化合物、丝素蛋白与交联剂的质量比为25％～40％：20％～45％：2％～15％。
2.根据权利要求1所述的纳米复合材料，其特征在于，优选地，所述具有式一结构的化合物选自多巴胺、单宁酸、没食子酸、邻苯二酚、邻甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-甲基苯酚中的至少一种；
所述交联剂选自纳米蒙脱土、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的纳米复合材料，其特征在于，
所述交联剂经硅烷偶联剂改性；
所述硅烷偶联剂选自KH560、KH540、KH550中的至少一种；
所述改性的方法为将含有所述交联剂的水溶液与硅烷偶联剂混合，加热反应。
4.一种权利要求1～3中任意一项所述的纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将丝素蛋白水溶液和聚乙二醇水溶液混合，得到混合溶液，再加入具有式一结构的化合物和交联剂，搅拌得到所述纳米材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述丝素蛋白经过前处理过程；
所述前处理过程包括：将蚕茧打碎或剥为数层，煮沸并加入无水碳酸钠进行脱胶处理，去离子水冲洗烘干，再溶于LiBr溶液，抽滤，反复透析直至电导率不发生变化，再在聚乙二醇溶液中反透析得到所述丝素蛋白；
所述煮沸时间为20～40min；
所述无水碳酸钠的用量为20～30g。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，
所述丝素蛋白水溶液中丝素蛋白的质量分数为8％～10％；
所述聚乙二醇水溶液中聚乙二醇的质量分数为40％～60％；
所述聚乙二醇的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.05～0.15；
所述交联剂的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.005～0.0625；所述交联剂的粒径为50～150nm。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，
所述具有式一结构的化合物与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.05～0.2。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，
当具有式一结构的化合物为多巴胺、单宁酸、没食子酸时，所述混合溶液中还含有催化剂；
所述催化剂选自N-羟基琥珀酰亚胺和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺；所述催化剂的质量与所述丝素蛋白水溶液的质量比为0.01～0.012。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌时间为3～6h。
10.权利要求1～3所述的纳米复合材料或权利要求4～9所述的制备方法制备的纳米复合材料作为胶粘剂的应用，其特征在于，用于汽车、医疗、木材加工领域；
所述纳米胶粘剂的拉伸剪切强度>2MPa。
CN202111110165.0A 2021-09-22 2021-09-22 一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用 Pending CN113773796A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111110165.0A CN113773796A (zh) 2021-09-22 2021-09-22 一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111110165.0A CN113773796A (zh) 2021-09-22 2021-09-22 一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113773796A true CN113773796A (zh) 2021-12-10

Family

ID=78852652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111110165.0A Pending CN113773796A (zh) 2021-09-22 2021-09-22 一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113773796A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114344556A (zh) * 2021-12-27 2022-04-15 哈尔滨工程大学 一种多酚-丝素蛋白-聚乙二醇医用组织胶黏剂、制备方法及应用
CN114369441A (zh) * 2021-12-27 2022-04-19 哈尔滨工程大学 一种多酚基医用组织胶黏剂、制备方法及应用
WO2024006607A3 (en) * 2022-06-03 2024-02-29 Trustees Of Tufts College Underwater animal tagging adhesives and methods of making and using the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102357264A (zh) * 2011-11-15 2012-02-22 苏州大学 一种丝素蛋白多孔材料及其制备方法和组织工程支架
CN106729982A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 浙江大学 一种丝素蛋白纳米球的制备方法
CN107412858A (zh) * 2017-04-13 2017-12-01 广州贝奥吉因生物科技有限公司 一种用于mri造影的骨诱导复合丝素蛋白支架及其制备方法
CN108744055A (zh) * 2018-06-15 2018-11-06 福州大学 一种丝素蛋白骨水泥生物粘合剂及其制备方法
US20200032121A1 (en) * 2017-04-12 2020-01-30 Purdue Research Foundation Adhesive compositions made from plant protein and phenolics

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102357264A (zh) * 2011-11-15 2012-02-22 苏州大学 一种丝素蛋白多孔材料及其制备方法和组织工程支架
CN106729982A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 浙江大学 一种丝素蛋白纳米球的制备方法
US20200032121A1 (en) * 2017-04-12 2020-01-30 Purdue Research Foundation Adhesive compositions made from plant protein and phenolics
CN107412858A (zh) * 2017-04-13 2017-12-01 广州贝奥吉因生物科技有限公司 一种用于mri造影的骨诱导复合丝素蛋白支架及其制备方法
CN108744055A (zh) * 2018-06-15 2018-11-06 福州大学 一种丝素蛋白骨水泥生物粘合剂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114344556A (zh) * 2021-12-27 2022-04-15 哈尔滨工程大学 一种多酚-丝素蛋白-聚乙二醇医用组织胶黏剂、制备方法及应用
CN114369441A (zh) * 2021-12-27 2022-04-19 哈尔滨工程大学 一种多酚基医用组织胶黏剂、制备方法及应用
WO2024006607A3 (en) * 2022-06-03 2024-02-29 Trustees Of Tufts College Underwater animal tagging adhesives and methods of making and using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113773796A (zh) 一种纳米胶粘剂及其制备方法和应用
CN103638554B (zh) 一种丝素蛋白与海洋贻贝粘附蛋白复合材料的制备方法
CN108744023B (zh) 一种丝素蛋白医用生物粘合剂及其制备方法
CN103866487B (zh) 一种纳米微晶纤维素/壳聚糖/聚乙烯醇复合纳米膜的制备方法
CN105968215B (zh) 一种纳米纤维素接枝氨基酸的方法在超滤膜方面的应用
CN100582152C (zh) 一种壳聚糖增强棒材的制备方法
CN103806123A (zh) 丝素蛋白/海藻酸钠复合纤维及其制备方法
WO2022028104A1 (zh) 一种复合蛋白膜及其制备方法
CN106589411B (zh) 一种菠萝皮渣羧甲基纤维素/聚乙烯醇/介孔二氧化硅复合水凝胶及其制备方法与应用
WO2022028106A1 (zh) 一种丝素丝胶蛋白复合膜及其制备方法
CN104711702A (zh) 具有抗菌/抑菌功能的胶原集合体复合型医用纤维
CN102133425A (zh) 一种柞蚕丝素蛋白膜及其制备方法
CN101747443B (zh) 用于细菌纤维素表面改性的大分子偶联剂及其制备方法和用途
CN107474343A (zh) 一锅法制备海鞘纳米微晶纤维素/橡胶纳米复合材料的方法
CN102247815B (zh) 一种可选择性吸附单宁的复合吸附材料及其制备方法
CN107936551A (zh) 一种基于竹木半纤维素/γ‑聚谷氨酸的复合膜及其制备方法和应用
CN102417564B (zh) 一种保水剂及其利用造纸污泥的制备方法
CN110028703A (zh) 一种纳米生物质基高强度高透明度大幅面复合膜的制备方法
WO2022028105A1 (zh) 一种仿生复合骨支架及其制备方法
CN101284948B (zh) 畜禽毛角蛋白基复合薄膜及其制备方法
CN102477592A (zh) 一种可生物降解的组织工程纤维
CN113174091B (zh) 一种茶叶纤维素纳米晶/非水溶性蛋白复合膜及其制备方法和应用
CN109942870A (zh) 一种树枝-线形聚合物刷防护的聚乙烯醇生物质复合薄膜的制备方法
CN109369961A (zh) 一种多肽增强的纳米纤维素基薄膜材料及其制备方法
CN109225170A (zh) 一种酪蛋白交联的纤维素基吸附材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20221116

Address after: No. 10-1, Fengguo Road, Baidu Village, Xiwu Street, Fenghua District, Ningbo, Zhejiang 315558

Applicant after: Ningbo Fengcheng Lvneng Environmental Protection Technology Co.,Ltd.

Address before: Room 808, No. 88, Dongfeng Road, Yuelin street, Fenghua District, Ningbo City, Zhejiang Province

Applicant before: Ningbo Fengcheng Advanced Energy Materials Research Institute Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right