CN113748539B - 二次电池和包含二次电池的装置 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种二次电池和包含二次电池的装置。二次电池包括正极极片和负极极片，正极极片包括正极集流体以及设置在正极集流体至少一个表面上且包括正极活性材料的正极膜片，负极极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上且包括负极活性材料的负极膜片，其中，正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足：0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18；或者，正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足：0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22。

Description

二次电池和包含二次电池的装置
技术领域
本申请属于储能装置技术领域，具体涉及一种二次电池和包含二次电池的装置。
背景技术
二次电池由于具有能量密度高、工作电压高，以及无污染、无记忆效应等优点，被广泛应用于各类电子产品及电动装置等。例如，随着环境保护问题日益受到重视，新能源汽车日益普及，动力型二次电池的需求呈现爆发式增长。
随着二次电池的应用越来越广泛，用户对二次电池提出了更高的使用要求。因此，如何使二次电池在具有较高能量密度的前提下还同时兼顾其它电化学性能，是当前二次电池研究与开发中的重要方面。
发明内容
本申请的第一方面提供一种二次电池，其包括正极极片和负极极片，正极极片包括正极集流体以及设置在正极集流体至少一个表面上且包括正极活性材料的正极膜片，负极极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上且包括负极活性材料的负极膜片，其中，正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种；负极活性材料包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足：0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18。可选地，0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.12。
I3R(012)为负极极片中负极活性材料的3R相012晶面的X射线衍射峰的峰强度，I2H(100)为负极极片中负极活性材料的2H相100晶面的X射线衍射峰的峰强度。
本申请提供的二次电池中，当正极极片选择特定种类的正极活性材料，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，并且负极极片的I3R(012)/I2H(100)控制在特定范围内时，能提高负极极片的活性离子传输性能，从而使二次电池在具有较高的能量密度的前提下，获得较好的充电性能，甚至获得较好的低温充电性能。进一步地，负极极片同时还具有较高的表面稳定性，使得二次电池兼具较高的高温循环寿命。此外，二次电池可具有良好的快速充电能力，其在大倍率充电时发生负极析锂的概率明显减小。
在本申请第一方面的任一实施方式中，负极极片还可满足：0.02≤I3R(101)/I2H(101)≤0.18。可选地，0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.12。I3R(101)为负极极片中负极活性材料的3R相101晶面的X射线衍射峰的峰强度，I2H(101)为负极极片中负极活性材料的2H相101晶面的X射线衍射峰的峰强度。负极极片同时还满足I3R(101)/I2H(101)在适当范围内，能进一步平衡负极极片的离子传输性能和表面稳定性，从而进一步改善低温充电性能和高温循环性能。
在本申请第一方面的任一实施方式中，天然石墨在负极活性材料中的质量占比≤50％，可选为15％～25％。负极活性材料中含有适量的天然石墨，能进一步提高电池的低温充电性能和高温循环寿命，还能提高电池的能量密度。
在本申请第一方面的任一实施方式中，负极活性材料的平均粒径Dv50为11μm～15μm，可选为12μm～14μm。负极活性材料的Dv50在适当范围内，能使电池具有较高的能量密度的同时，提高高温循环寿命和低温充电性能。
在本申请第一方面的任一实施方式中，负极活性材料的振实密度≥1.1g/cm3，可选为1.1g/cm3～1.15g/em3。负极活性材料的振实密度在适当范围内，能提高电池的能量密度和低温充电性能。采用该负极活性材料，还能降低电池在高温循环过程中的体积膨胀，从而还提高电池的高温循环寿命。
在本申请第一方面的任一实施方式中，负极活性材料的石墨化度为92％～96％，可选为93％～95％。负极活性材料的石墨化度在适当范围内，能进一步提高电池的低温充电性能。采用该负极活性材料还能进一步提高电池的高温循环性能。
在本申请第一方面的任一实施方式中，负极膜片的面密度为10mg/cm2～13mg/cm2，可选为10.5mg/cm2～11.5mg/cm2。负极膜片的面密度在适当范围内，可以使电池具有较高的能量密度，同时能进一步改善电池的低温充电性能。此外，负极极片满足上述设计，能进一步改善电池的高温循环性能。
在本申请第一方面的任一实施方式中，负极膜片的压实密度为1.6g/cm3～1.8g/cm3，可选为1.65g/cm3～1.7g/cm3。负极膜片的压实密度在适当范围内，可以保证电池具有较高的能量密度，同时还能进一步提升电池的低温充电性能。此外，合适的压实密度还有利于进一步提高电池的循环寿命和安全性能。
在本申请第一方面的任一实施方式中，层状锂过渡金属氧化物包括锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。
本申请的第二方面提供一种二次电池，其包括正极极片和负极极片，正极极片包括正极集流体以及设置在正极集流体至少一个表面上且包括正极活性材料的正极膜片，负极极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上且包括负极活性材料的负极膜片，其中，正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种；负极活性材料包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足：0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22。可选地，0.06≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18。
I3R(012)为负极极片中负极活性材料的3R相012晶面的X射线衍射峰的峰强度，I2H(100)为负极极片中负极活性材料的2H相100晶面的X射线衍射峰的峰强度。
本申请提供的二次电池中，当正极极片选择特定种类的正极活性材料，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，并且负极极片的I3R(012)/I2H(100)控制在特定范围内时，能提高负极极片的活性离子传输性能，从而使二次电池在具有较高的能量密度的前提下，获得较好的充电性能，甚至获得较好的低温充电性能。进一步地，负极极片同时还具有较高的表面稳定性，使得二次电池兼具较高的高温循环寿命。此外，二次电池可具有良好的快速充电性能，其在大倍率充电时发生负极析锂的概率明显减小。
在本申请第二方面的任一实施方式中，负极极片还可满足：0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.22。可选地，0.06≤I3R(101)/I2H(101)≤0.18。I3R(101)为负极极片中负极活性材料的3R相101晶面的X射线衍射峰的峰强度，I2H(101)为负极极片中负极活性材料的2H相101晶面的X射线衍射峰的峰强度。负极极片同时还满足I3R(101)/I2H(101)在适当范围内，能进一步平衡负极极片的离子传输性能和表面稳定性，从而进一步改善低温充电性能和高温循环性能。
在本申请第二方面的任一实施方式中，天然石墨在负极活性材料中的质量占比≥20％，可选为35％～50％。负极活性材料中含有适量的天然石墨，能进一步提高电池的低温充电性能和高温循环寿命，还能提高电池的能量密度。
在本申请第二方面的任一实施方式中，负极活性材料的平均粒径Dv50为15μm～19μm，可选为16μm～18μm。负极活性材料的Dv50在适当范围内，能使电池具有较高的能量密度的同时，提高高温循环寿命和低温充电性能。
在本申请第二方面的任一实施方式中，负极活性材料的振实密度＜1.1g/cm3，可选为1.0g/cm3～1.09g/cm3。负极活性材料的振实密度在适当范围内，能提高电池的能量密度和低温充电性能。采用该负极活性材料，还能降低电池在高温循环过程中的体积膨胀，从而还提高电池的高温循环寿命。
在本申请第二方面的任一实施方式中，负极活性材料的石墨化度为92％～95％，可选为93％～94％。负极活性材料的石墨化度在适当范围内，能进一步提高电池的低温充电性能。采用该负极活性材料还能使负极极片具有较高的内聚力和粘结力，由此能进一步提高电池的高温循环性能。
在本申请第二方面的任一实施方式中，负极膜片的面密度为7mg/cm2～10mg/cm2，可选为7mg/cm2～8mg/cm2。负极膜片的面密度在适当范围内，可以使电池具有较高的能量密度，同时还能进一步改善电池的低温充电性能。此外，负极极片满足上述设计，能进一步改善电池的高温循环性能。
在本申请第二方面的任一实施方式中，负极膜片的压实密度为1.5g/cm3～1.7g/cm3，可选为1.55g/cm3～1.6g/cm3。负极膜片的压实密度在适当范围内，可以保证电池具有较高的能量密度，同时还能进一步提升电池的低温充电性能。此外，合适的压实密度还有利于进一步提高电池的循环寿命和安全性能。
在本申请第二方面的任一实施方式中，橄榄石结构的含锂磷酸盐包括磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种。
本申请的第三方面提供一种装置，其包括根据本申请的第一方面和/或第二方面的二次电池。本申请的装置包括本申请提供的二次电池，因而至少具有与所述二次电池相同的优势。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据附图获得其他的附图。
图1是二次电池的一实施方式的示意图。
图2是图1的分解图。
图3是电池模块的一实施方式的示意图。
图4是电池包的一实施方式的示意图。
图5是图4的分解图。
图6是二次电池用作电源的装置的一实施方式的示意图。
具体实施方式
为了使本申请的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合具体实施例对本申请进行详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本申请，并非为了限定本申请。
为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。
在本文的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或几种”中“几种”的含义是两种或两种以上。
本申请的上述发明内容并不意欲描述本申请中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。
二次电池
本申请的第一方面提供一种二次电池。二次电池包括正极极片、负极极片和电解质。在电池充放电过程中，活性离子在正极极片和负极极片之间往返嵌入和脱出。电解质在正极极片和负极极片之间起到传导离子的作用。
[正极极片]
正极极片可包括正极集流体以及设置在所述正极集流体至少一个表面上的正极膜片。作为示例，正极集流体具有在其厚度方向相对的两个表面，正极膜片层合设置在正极集流体所述两个表面中的任意一者或两者上。
正极集流体可采用具有良好导电性及机械强度的材质，起导电和集流的作用。在一些实施例中，负极集流体可采用铝箔。
正极膜片包括正极活性材料。正极活性材料可采用本领域公知的用于二次电池的正极活性材料。在一些实施例中，正极活性材料可包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物、橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物等中的一种或几种。
本申请中，“改性化合物”中的“改性”可以是对材料进行掺杂改性和/或表面包覆改性。
在一些实施例中，正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种。作为具体的示例，层状锂过渡金属氧化物可包括但不限于锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂镍钴氧化物、锂锰钴氧化物、锂镍锰氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。可选地，层状锂过渡金属氧化物包括锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。
在一些可选的实施例中，正极活性材料包括LiaNibCocMdM’eOfAg及至少一部分表面具有包覆层的LiaNibCocMdM’eOfAg中的一种或几种。其中，0.8≤a≤1.2，0.5≤b＜1，0＜c＜1，0＜d＜1，0≤e≤0.1，1≤f≤2，0≤g≤1；M选自Mn及Al中的一种或几种；M’选自Zr、Al、Zn、Cu、Cr、Mg、Fe、V、Ti及B中的一种或几种；A选自N、F、S及Cl中的一种或几种。
在一些实施例中，M选自Mn，M’选自Zr、Al、Zn、Cu、Cr、Mg、Fe、V、Ti及B中的一种或几种，可选地包括Zr、Al、Zn及B中的一种或几种。或者，M选自Al，M’选自Zr、Zn、Cu、Cr、Mg、Fe、V、Ti及B中的一种或几种，可选地包括Zr、Zn及B中的一种或几种。
正极活性材料包括高镍三元正极活性材料，由此能具有更高的克容量，从而能提高电池的能量密度。
在一些可选的实施例中，可以在LiaNibCocMdM’eOfAg材料的80％～100％的表面具有包覆层。进一步地，可以在LiaNibCocMdM’eOfAg材料的90％～100％的表面具有包覆层。
在另一些实施例中，正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物。作为具体的示例，橄榄石结构的含锂磷酸盐可包括但不限于磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料、磷酸锰锂、磷酸锰锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种。可选地，橄榄石结构的含锂磷酸盐包括磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种。
磷酸铁锂与碳的复合材料可以是包覆型复合材料、嵌入型复合材料中的一种或几种。包覆型复合材料是磷酸铁锂颗粒的至少一部分表面具有碳包覆层。例如，碳包覆层包覆于磷酸铁锂颗粒的80％～100％(如90％～100％)的表面。碳包覆层可包括石墨、硬碳、软碳、炭黑、焦炭等中的一种或几种。嵌入型复合材料是碳酸铁锂分散于碳载体中。碳载体可包括石墨、硬碳、软碳、炭黑、焦炭等中的一种或几种。
磷酸锰锂与碳的复合材料可以是包覆型复合材料、嵌入型复合材料中的一种或几种。包覆型复合材料是磷酸锰锂颗粒的至少一部分表面具有碳包覆层。例如，碳包覆层包覆于磷酸锰锂颗粒的80％～100％(如90％～100％)的表面。碳包覆层可包括石墨、硬碳、软碳、炭黑、焦炭等中的一种或几种。嵌入型复合材料是碳酸锰锂分散于碳载体中。碳载体可包括石墨、硬碳、软碳、炭黑、焦炭等中的一种或几种。
在一些实施例中，正极膜片中还可选地包括粘结剂。对粘结剂的种类不做具体限制，本领域技术人员可以根据实际需求进行选择。作为示例，用于正极膜片的粘结剂可以包括聚偏氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTFE)中的一种或几种。
在一些实施例中，正极膜片中还可选地包括导电剂。对导电剂的种类不做具体限制，本领域技术人员可以根据实际需求进行选择。作为示例，用于正极膜片的导电剂可以包括石墨、超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯及碳纳米纤维中的一种或几种。
[负极极片]
负极极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上的负极膜片。作为示例，负极集流体具有在其厚度方向相对的两个表面，负极膜片层合设置在负极集流体所述两个表面中的任意一者或两者上。
负极集流体可采用具有良好导电性及机械强度的材质，起导电和集流的作用。在一些实施例中，负极集流体可采用铜箔。
负极膜片包括负极活性材料，负极活性材料包括人造石墨和天然石墨。令人惊奇地发现，若同时将负极极片的I3R(012)/I2H(100)控制在特定范围内，能使负极极片具有较高的能量密度的同时，提高负极极片的活性离子传输性能，从而使采用其的二次电池在具有较高的能量密度的前提下，提高充电性能，甚至提高低温充电性能。进一步地，负极极片同时还具有较高的表面稳定性，使得二次电池还兼具较高的高温循环寿命。
I3R(012)为负极极片中负极活性材料的3R相012晶面的X射线衍射峰的峰强度，I2H(100)为负极极片中负极活性材料的2H相100晶面的X射线衍射峰的峰强度。I3R(012)和I2H(100)可通过X射线衍射图谱测试获得。
发明人深入研究发现，当正极极片的正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物时，负极极片满足：0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18。
正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种，可使正极极片具有较高的面密度和压实密度，以使电池具有较高的能量密度。为了使负极极片的可逆容量与正极极片的可逆容量相匹配，负极极片的面密度和压实密度也相应地较高。此时，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨、且负极极片满足0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18，能使负极极片具有较多的活性离子传输位点，负极极片嵌入和脱出活性离子的动力学性能明显提高，甚至在低温环境下也能具有较高的活性离子扩散速率，实现快速接收来自正极的活性离子，提高二次电池的低温充电性能。并且，负极极片还能同时保持较高的表面稳定性，有效减少电解液副反应，还减少负极活性材料与从正极溶出的过渡金属发生的副反应，从而使电池还具有较长的循环寿命，甚至具有较长的高温循环寿命。进一步地，该二次电池可具有良好的快速充电能力，其在大倍率充电时发生负极析锂的概率明显减小。
在这些实施例中，可选地，0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.15。还可选地，0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.12。例如，负极极片的I3R(012)/I2H(100)可以为0.05、0.06、0.08、0.10、0.11或0.12。负极极片的I3R(012)/I2H(100)在适当范围内，能使二次电池更好地兼顾低温充电性能和高温循环性能。
在这些实施例中，可选地，正极活性材料包括锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。这样能更好地发挥上述效果。
在一些实施例中，负极极片还满足：0.02≤I3R(101)/I2H(101)≤0.18。发明人发现，当正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18时，负极极片的I3R(101)/I2H(101)在适当范围内，能进一步平衡负极极片的离子传输性能和表面稳定性，从而进一步改善低温充电性能和高温循环性能。可选地，0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.15。还可选地，0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.12。例如，负极极片的I3R(101)/I2H(101)可以为0.05、0.06、0.08、0.10、0.11或0.12。
I3R(101)为负极极片中负极活性材料的3R相101晶面的X射线衍射峰的峰强度，I2H(101)为负极极片中负极活性材料的2H相101晶面的X射线衍射峰的峰强度。I3R(101)和I2H(101)可通过X射线衍射图谱测试获得。
发明人进一步研究发现，当正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18时，负极活性材料如果还满足下述条件中的一种或几种，电池的性能可以得到进一步改善。并且可选地，正极活性材料包括锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。
在一些可选地实施例中，天然石墨在负极活性材料中的质量占比≤50％，例如为10％～50％。负极活性材料中含有适量的天然石墨，能增加负极极片中负极活性材料的3R相晶面(如012晶面和/或101晶面)的X射线衍射峰的峰强度，增多负极极片的活性离子传输位点，同时还能确保负极极片具有较低的副反应活性，从而能进一步提高电池的低温充电性能和高温循环寿命。负极活性材料中含有适量的天然石墨，还能使负极活性材料具有较高的克容量，且能提高负极膜片的压实密度，从而能提高电池的能量密度。
可选地，天然石墨在负极活性材料中的质量占比为10％～30％。可选地为15％～25％。例如，天然石墨在负极活性材料中的质量占比为16％、18％、20％、22％、24％、26％或28％。
在一些可选地实施例中，负极活性材料的平均粒径Dv50为11μm～15μm，可选地为12μm～14μm。负极活性材料的Dv50在适当范围内，能在确保其具有较高的克容量的同时，减少负极极片表面发生的副反应，并且缩短活性离子和电子在颗粒中的迁移路径，使活性离子和电子在负极极片中具有较高的迁移速率，从而使电池具有较高的能量密度的同时，提高高温循环寿命和低温充电性能。
为了使负极活性材料的Dv50在上述所给范围内、且进一步提高电池的性能，在一些实施例中，人造石墨的体积平均粒径Dv50可选为12μm～16μm，还可选为13μm～15μm。天然石墨的体积平均粒径Dv50可选为10μm～14μm，还可选为11μm～13μm。天然石墨的Dv50在适当范围内，还能增加负极极片中负极活性材料的3R相晶面(如012晶面和/或101晶面)的X射线衍射峰的峰强度，增多负极极片的活性离子传输位点，同时还能确保负极极片具有较低的副反应活性，从而有利于提高电池的低温充电性能和高温循环寿命。
在一些可选地实施例中，负极活性材料的振实密度≥1.1g/cm3，可选地为1.1g/cm3～1.15g/cm3。负极活性材料的振实密度在适当范围内，采用其的负极膜片能获得较高的压实密度，而且能具有较高的活性离子和电子传输性能，从而提高电池的能量密度和低温充电性能。并且，该负极极片还能具有较高的内聚力和粘结力，能降低电池在高温循环过程中的体积膨胀，从而还提高电池的高温循环寿命。
为了使负极活性材料的振实密度在上述所给范围内、且进一步提高电池的性能，在一些可选的实施例中，人造石墨的振实密度为1.0g/cm3～1.3g/cm3，可选地为1.1g/cm3～1.2g/cm3；天然石墨的振实密度为0.90g/cm3～1.2g/cm3，可选地为1.0g/cm3～1.15g/cm3。
在一些可选地实施例中，负极活性材料的石墨化度为92％～96％，可选地为93％～95％。负极活性材料的石墨化度在适当范围内，能使其具有较高的克容量的同时，还具有较大的层间距，降低活性离子在其内部的扩散阻力。并且，采用该负极活性材料制备的负极极片中，负极活性材料颗粒之间以及负极活性材料与负极集流体之间的接触面积较大，能进一步提高活性离子和电子在负极极片内部的传输能力，从而进一步提高电池的低温充电性能。此外，该负极极片还能具有较高的内聚力和粘结力，能进一步提高采用其的电池的高温循环性能。
为了使负极活性材料的石墨化度在上述所给范围内、且进一步提高电池的性能，在一些可选的实施例中，人造石墨的石墨化度可以为90％～95％，可选地为91％～93％；天然石墨的石墨化度可以为95％～98％，可选地为95％～97％。
发明人进一步发现，当正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18时，负极膜片如果还满足下述条件中的一种或几种，电池的性能可以得到进一步改善。并且可选地，正极活性材料包括锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。
在一些可选的实施例中，负极膜片的面密度为10mg/cm2～13mg/cm2，还可选为10.5mg/cm2～11.5mg/cm2。当负极膜片的面密度在所给范围内时，可以使电池具有较高的能量密度。同时，电池还具有较好的活性离子和电子传输性能，从而进一步改善电池的低温充电性能。此外，负极极片满足上述设计时，可以降低负极极化和副反应，从而进一步改善电池的高温循环性能。
在一些可选的实施例中，负极膜片的压实密度为1.6g/cm3～1.8g/cm3，可选地为1.65g/cm3～1.75g/cm3，还可选地为1.65g/cm3～1.7g/cm3。当负极膜片的压实密度在所给范围内时，可以保证电池具有较高的能量密度。同时，负极活性材料颗粒之间紧密接触可以有效降低负极膜片的电阻，从而进一步提升电池的低温充电性能。此外，合适的压实密度还可以保护负极活性材料颗粒结构的完好性，有利于改善负极极片的内聚力和粘结力，降低电池循环过程中的膨胀和副反应，从而进一步提高电池的循环寿命和安全性能。
发明人还发现，当正极极片的正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种时，负极极片满足：0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22。
当正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22时，能使负极极片具有较多的活性离子传输位点，负极极片嵌入和脱出活性离子的动力学性能明显提高，其在低温环境下也能具有较高的活性离子扩散速率，实现快速接收来自正极的活性离子，提高二次电池的低温充电性能。并且，负极极片还能同时保持较高的表面稳定性，减少电解液在其表面的副反应，从而使电池还具有较长的高温循环寿命。进一步地，该二次电池可具有良好的快速充电性能，其在大倍率充电时发生负极析锂的概率明显减小。
在这些实施例中，可选地，0.05≤I3R(012)/I2H(100)≤0.2。还可选地，0.06≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18。例如，负极极片的I3R(012)/I2H(100)可以为0.07、0.08、0.09、0.10、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15或0.16。负极极片的I3R(012)/I2H(100)在适当范围内，能使二次电池更好地兼顾低温充电性能和高温循环性能。
在这些实施例中，可选地，正极活性材料包括磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种。这样能更好地发挥上述效果。
在一些实施例中，负极极片还满足：0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.22。发明人发现，当正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22时，负极极片的I3R(101)/I2H(101)在适当范围内，能进一步平衡负极极片的离子传输性能和表面稳定性，从而进一步改善低温充电性能和高温循环性能。可选地，0.05≤I3R(101)/I2H(101)≤0.2。还可选地，0.06≤I3R(101)/I2H(101)≤0.18。例如，负极极片的I3R(101)/I2H(101)可以为0.07、0.08、0.09、0.10、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15或0.16。
发明人进一步研究发现，当正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22时，负极活性材料如果还满足下述条件中的一种或几种，电池的性能可以得到进一步改善。并且可选地，正极活性材料包括磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种，
在一些可选地实施例中，天然石墨在所述负极活性材料中的质量占比≥20％，例如为20％～50％。负极活性材料中含有适量的天然石墨，能增加负极极片中负极活性材料的3R相晶面(如012晶面和/或101晶面)的X射线衍射峰的峰强度，增多负极极片的活性离子传输位点，同时还能确保负极极片具有较低的副反应活性，从而能进一步提高电池的低温充电性能和高温循环寿命。负极活性材料中含有适量的天然石墨，还能使负极活性材料具有较高的克容量，且能提高负极膜片的压实密度，从而能提高电池的能量密度。
可选地，天然石墨在所述负极活性材料中的质量占比为30％～50％。还可选地为35％～50％。例如，天然石墨在所述负极活性材料中的质量占比为25％、30％、35％、40％或45％。
在一些可选地实施例中，负极活性材料的平均粒径Dv50为15μm～19μm，还可选为16μm～18μm。负极活性材料的Dv50在适当范围内，能在确保其具有较高的克容量的同时，减少负极极片表面发生的副反应，并且缩短活性离子和电子在颗粒中的迁移路径，使活性离子和电子在负极极片中具有较高的迁移速率，从而使电池具有较高的能量密度的同时，提高高温循环寿命和低温充电性能。
为了使负极活性材料的Dv50在上述所给范围内、且进一步提高电池的性能，在一些实施例中，人造石墨的体积平均粒径Dv50可选为14μm～18μm，还可选为15μm～17μm。天然石墨的体积平均粒径Dv50可选为15μm～19μm，还可选为16μm～18μm。天然石墨的Dv50在适当范围内，还能增加负极极片中负极活性材料的3R相晶面(如012晶面和/或101晶面)的X射线衍射峰的峰强度，增多负极极片的活性离子传输位点，同时还能确保负极极片具有更低的副反应活性，从而有利于提高电池的低温充电性能和高温循环寿命。
在一些可选地实施例中，负极活性材料的振实密度＜1.1g/cm3，可选为1.0g/cm3～1.09g/cm3。负极活性材料的振实密度在适当范围内，采用其的负极膜片能获得较高的压实密度，而且能具有较高的活性离子和电子传输性能，从而提高电池的能量密度和低温充电性能。并且，该负极极片还能具有较高的内聚力和粘结力，能降低电池在高温循环过程中的体积膨胀，从而还提高电池的高温循环寿命。
为了使负极活性材料的振实密度在上述所给范围内、且进一步提高电池的性能，在一些可选的实施例中，人造石墨的振实密度为0.9g/cm3～1.1g/cm3，可选地为0.95g/cm3～1.05g/cm3。天然石墨的振实密度为0.90g/cm3～1.15g/cm3，可选地为0.9g/cm3～1.1g/cm3，还可选地为1.0g/cm3～1.1g/cm3。
在一些可选地实施例中，负极活性材料的石墨化度为92％～95％，可选地为93％～94％。负极活性材料的石墨化度在适当范围内，能使其具有较高的克容量的同时，还具有较大的层间距，降低活性离子在其内部的扩散阻力。并且，采用该负极活性材料制备的负极极片中，负极活性材料颗粒之间以及负极活性材料与负极集流体之间的接触面积较大，能进一步提高活性离子和电子在负极极片内部的传输能力，从而进一步提高电池的低温充电性能。此外，该负极极片还能具有较高的内聚力和粘结力，能进一步提高采用其的电池的高温循环性能。
为了使负极活性材料的石墨化度在上述所给范围内、且进一步提高电池的性能，在一些实施例中，人造石墨的石墨化度可选为90％～95％，还可选为91％～93％。天然石墨的石墨化度可以为95％～98.5％，可选为95％～98％，还可选为96％～97％。
发明人进一步发现，当正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种，负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨，且负极极片满足0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22时，负极膜片如果还满足下述条件中的一种或几种，电池的性能可以得到进一步改善。并且可选地，正极活性材料包括磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种。
在一些可选的实施例中，负极膜片的面密度为7mg/cm2～10mg/cm2，还可选为7mg/cm2～8mg/cm2。当负极膜片的面密度在所给范围内时，可以使电池具有较高的能量密度。同时，电池还具有较好的活性离子和电子传输性能，从而进一步改善电池的低温充电性能。此外，电池满足上述设计时，可以降低极化和副反应，从而进一步改善电池的高温循环性能。
在一些可选的实施例中，负极膜片的压实密度为1.5g/cm3～1.7g/cm3，还可选为1.55g/cm3～1.6g/cm3。当负极膜片的压实密度在所给范围内时，可以保证电池具有较高的能量密度。同时，负极活性材料颗粒之间呈现紧密的堆积，可以有效降低负极膜片的电阻，从而进一步提升电池的低温充电性能。此外，合适的压实密度还可以保护负极活性材料颗粒结构的完好性，有利于改善负极极片的内聚力和粘结力，降低电池循环过程中的膨胀和副反应，从而进一步提高电池的循环寿命和安全性能。
在本申请中，可以通过调控人造石墨的选型、天然石墨的选型、人造石墨和天然石墨的比例、天然石墨的粒径等中的一个或几个，来使负极极片的I3R(012)/I2H(100)、I3R(101)/I2H(101)在所需范围内。人造石墨、天然石墨的选型各自独立地可包括但不限于其石墨化度、粒径分布、振实密度、表面包覆改性等中的一个或几个。
在本申请任意的负极极片中，可选地，负极活性材料还可包括硬碳、软碳、硅基材料、锡基材料中的一种或几种。
在一些实施例中，负极膜片还可包括粘结剂。作为示例，用于负极膜片的粘结剂可选自聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸钠(PAAS)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙烯醇(PVA)、丁苯橡胶(SBR)、海藻酸钠(SA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)及羧甲基壳聚糖(CMCS)中的一种或几种。
在一些实施例中，负极膜片还可选地包括增稠剂。作为示例，增稠剂可以是羧甲基纤维素钠(CMC-Na)。
在一些实施例中，负极膜片还可选地包括导电剂。作为示例，用于负极膜片的导电剂可选自超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯和碳纳米纤维中的一种或几种。
需要说明的是，本申请所给的各负极膜片参数均指单面膜片的参数范围。当负极膜片设置在集流体的两个表面上时，其中任意一个表面上的膜片参数满足本申请，即认为落入本申请的保护范围内。且本申请所述的I3R(012)/I2H(100)、I3R(101)/I2H(101)、压实密度、面密度等范围均是指经冷压压实后并用于组装二次电池的参数范围。
在本文中，在负极极片的I3R(012)/I2H(100)、I3R(101)/I2H(101)的测试中，X射线衍射峰的峰强度是以相应衍射峰的积分面积来表示。X射线衍射峰的峰强度I3R(012)、I2H(100)、I3R(101)、I2H(101)均可以采用本领域公知的仪器及方法进行测定。例如X射线粉末衍射仪，依据JISK0131-1996X射线衍射分析通则测定X射线衍射光谱。例如采用荷兰PANalytical公司的X’pert PRO型X射线衍射仪，以CuKα射线为辐射源，射线波长
Figure GDA0003012485290000151
扫描2θ角范围为15°～80°，扫描速率为4°/min。
负极活性材料的3R相012晶面所对应的2θ角为46.03°～46.63°(例如46.33°)；2H相100晶面所对应的2θ角为42.06°～42.66°(例如42.36°)；3R相101晶面所对应的2θ角为43.15°～43.75°(例如43.45°)；2H相101晶面所对应的2θ角为44.16°～44.76°(例如44.46°)。
石墨化度为本领域公知的含义，可以用本领域公知的仪器及方法进行测定。例如可以使用X射线粉末衍射仪(例如PANalytical X’pert PRO)测出d002的大小，然后根据公式G＝(0.344-d002)/(0.344-0.3354)×100％计算得出石墨化度G，其中d002是以纳米计的石墨材料晶体结构中的层间距。
体积平均粒径Dv50为本领域公知的含义，其表示材料累计体积分布百分数达到50％时所对应的粒径，可以用本领域公知的仪器及方法进行测定。例如可以参照GB/T19077-2016粒度分布激光衍射法，采用激光粒度分析仪方便地测定，如英国马尔文仪器有限公司的Mastersizer 2000E型激光粒度分析仪。
振实密度为本领域公知的含义，可采用本领域已知的方法测试。例如可参照标准GB/T 5162-2006，使用粉体振实密度测试仪(如丹东百特BT-301)测试。
负极膜片的面密度为本领域公知的含义，可以用本领域公知的仪器及方法进行测定。例如取单面涂布且经冷压后的负极极片(若是双面涂布的负极极片，可先擦拭掉其中一面的负极膜片)，冲切成面积为S1的小圆片，称其重量，记录为M1。然后将上述称重后的负极极片的负极膜片擦拭掉，称量负极集流体的重量，记录为M0。负极膜片面密度＝(负极极片的重量M1-负极集流体的重量M0)/S1。
负极膜片的压实密度为本领域公知的含义，可用本领域公知的仪器及方法进行测定。例如取单面涂布且经冷压后的负极极片，测试负极膜片的厚度，再按照上述方法测试负极膜片的面密度，负极膜片的压实密度＝负极膜片的面密度/负极膜片的厚度。
[电解质]
电解质在正极极片和负极极片之间起到传导离子的作用。本申请对电解质的种类没有具体的限制，可根据需求进行选择。例如，电解质可以选自固态电解质及液态电解质(即电解液)中的至少一种。
在一些实施例中，电解质采用电解液。电解液包括电解质盐和溶剂。
在一些实施例中，电解质盐可选自LiPF6(六氟磷酸锂)、LiBF4(四氟硼酸锂)、LiClO4(高氯酸锂)、LiAsF6(六氟砷酸锂)、LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)、LiTFSI(双三氟甲磺酰亚胺锂)、LiTFS(三氟甲磺酸锂)、LiDFOB(二氟草酸硼酸锂)、LiBOB(二草酸硼酸锂)、LiPO2F2(二氟磷酸锂)、LiDFOP(二氟二草酸磷酸锂)及LiTFOP(四氟草酸磷酸锂)中的一种或几种。
在一些实施例中，溶剂可选自碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸亚丁酯(BC)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、乙酸乙酯(EA)、乙酸丙酯(PA)、丙酸甲酯(MP)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)、丁酸甲酯(MB)、丁酸乙酯(EB)、1，4-丁内酯(GBL)、环丁砜(SF)、二甲砜(MSM)、甲乙砜(EMS)及二乙砜(ESE)中的一种或几种。
在一些实施例中，电解液中还可选地包括添加剂。例如添加剂可以包括负极成膜添加剂，也可以包括正极成膜添加剂，还可以包括能够改善电池某些性能的添加剂，例如改善电池过充性能的添加剂、改善电池高温性能的添加剂、改善电池低温性能的添加剂等。
[隔离膜]
采用电解液的二次电池、以及一些采用固态电解质的二次电池中，还包括隔离膜。隔离膜设置在正极极片和负极极片之间，起到隔离的作用。本申请对隔离膜的种类没有特别的限制，可以选用任意公知的具有良好的化学稳定性和机械稳定性的多孔结构隔离膜。在一些实施例中，隔离膜可选自玻璃纤维薄膜、无纺布薄膜、聚乙烯(PE)薄膜、聚丙烯(PP)薄膜、聚偏二氟乙烯薄膜及它们的多层复合薄膜中的一种或几种。
本申请对二次电池的形状没有特别的限制，其可以是圆柱形、方形或其他任意的形状。如图1是作为一个示例的方形结构的二次电池5。
在一些实施例中，二次电池可包括外包装。该外包装用于封装正极极片、负极极片和电解质。
在一些实施例中，参照图2，外包装可包括壳体51和盖板53。其中，壳体51可包括底板和连接于底板上的侧板，底板和侧板围合形成容纳腔。壳体51具有与容纳腔连通的开口，盖板53能够盖设于所述开口，以封闭所述容纳腔。
正极极片、负极极片和隔离膜可经叠片工艺或卷绕工艺形成电极组件52。电极组件52封装于所述容纳腔。电解质可采用电解液，电解液浸润于电极组件52中。二次电池5所含电极组件52的数量可以为一个或几个，可根据需求来调节。
在一些实施例中，二次电池的外包装可以是硬壳，例如硬塑料壳、铝壳、钢壳等。二次电池的外包装也可以是软包，例如袋式软包。软包的材质可以是塑料，如可包括聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等中的一种或几种。
在一些实施例中，二次电池可以组装成电池模块，电池模块所含二次电池的数量可以为多个，具体数量可根据电池模块的应用和容量来调节。
图3是作为一个示例的电池模块4。参照图3，在电池模块4中，多个二次电池5可以是沿电池模块4的长度方向依次排列设置。当然，也可以按照其他任意的方式进行排布。进一步可以通过紧固件将该多个二次电池5进行固定。
可选地，电池模块4还可以包括具有容纳空间的外壳，多个二次电池5容纳于该容纳空间。
在一些实施例中，上述电池模块还可以组装成电池包，电池包所含电池模块的数量可以根据电池包的应用和容量进行调节。
图4和图5是作为一个示例的电池包1。参照图4和图5，在电池包1中可以包括电池箱和设置于电池箱中的多个电池模块4。电池箱包括上箱体2和下箱体3，上箱体2能够盖设于下箱体3，并形成用于容纳电池模块4的封闭空间。多个电池模块4可以按照任意的方式排布于电池箱中。
[制备方法]
二次电池的制备方法可包括将负极极片、正极极片和电解质组装形成二次电池的步骤。在一些实施例中，可将正极极片、隔离膜、负极极片按顺序卷绕或叠片，使隔离膜处于正极极片与负极极片之间起到隔离的作用，得到电极组件(即电芯)；将电极组件置于外包装中，注入电解液并封口，得到二次电池。
在一些实施例中，二次电池的制备还可包括制备正极极片的步骤。作为示例，可以将正极活性材料、导电剂和粘结剂分散于溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮，简称NMP)中，形成均匀的正极浆料；将正极浆料涂覆在正极集流体上，经烘干、冷压等工序后，得到正极极片。
在一些实施例中，二次电池的制备还可包括制备负极极片的步骤。作为示例，将负极活性材料、粘结剂、以及可选的增稠剂和导电剂分散于溶剂中，溶剂可以是去离子水，形成均匀的负极浆料；将负极浆料涂覆在负极集流体上，经烘干、冷压等工序后，得到负极极片。
装置
本申请的第二方面提供一种装置，所述装置包括本申请第一方面的任意一种或几种二次电池。所述二次电池可以用作所述装置的电源，也可以作为所述装置的能量存储单元。所述装置可以但不限于是移动设备(例如手机、笔记本电脑等)、电动车辆(例如纯电动车、混合动力电动车、插电式混合动力电动车、电动自行车、电动踏板车、电动高尔夫球车、电动卡车等)、电气列车、船舶及卫星、储能系统等。
所述装置可以根据其使用需求来选择二次电池、电池模块或电池包。
图6是作为一个示例的装置。该装置为纯电动车、混合动力电动车、或插电式混合动力电动车等。为了满足该装置对二次电池的高功率和高能量密度的需求，可以采用电池包或电池模块。
作为另一个示例的装置可以是手机、平板电脑、笔记本电脑等。该装置通常要求轻薄化，可以采用二次电池作为电源。
实施例
下述实施例更具体地描述了本申请公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本申请公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
实施例1
正极极片的制备
将正极活性材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(简写为NCM811)、导电剂Super P、粘结剂PVDF按质量比96.5∶1.5∶2在适量的NMP中充分搅拌混合，使其形成均匀的正极浆料；将正极浆料涂覆于正极集流体铝箔的表面上，经干燥、冷压后，得到正极极片。
负极极片的制备
将人造石墨、天然石墨按一定质量比混合(详见表1)，再与导电剂Super P、粘结剂SBR、增稠剂CMC-Na按质量比96.2∶0.8∶1.8∶1.2在适量的去离子水中充分搅拌混合，使其形成均匀的负极浆料；将负极浆料涂覆于负极集流体铜箔的表面上，经干燥、冷压后，得到负极极片。
隔离膜
采用PP/PE复合隔离膜。
电解液的制备
将碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)体积比1∶1∶1混合，然后将LiPF6均匀溶解在上述溶液中，得到电解液。该电解液中，LiPF6的浓度为1mol/L。
二次电池的制备
将正极极片、隔离膜、负极极片按顺序堆叠并卷绕，得到电极组件；将电极组件放入外包装中，加入上述制备的电解液，经封装、静置、化成、老化等工序后，得到二次电池。
实施例2～27及对比例1～4
制备方法与实施例1类似，不同的是：调控负极极片制备步骤中的相关参数，详见表1和表2；以及，将实施例14-27和对比例3-4的正极活性材料替换为磷酸铁锂(简写为LFP)；由此制备得到相应的二次电池。
测试部分
以下测试中，当正极活性材料是锂镍钴锰氧化物NCM811时，放电截止电压为2.8V，充电截止电压为4.2V；当正极活性材料是磷酸铁锂LFP时，放电截止电压为2.5V，充电截止电压为3.65V。
1)电池的高温循环性能测试
在60℃的环境中，进行第一次充电和放电，在1.0C(即1h内完全放掉理论容量的电流值)的充电电流下进行恒流和恒压充电，直到充电截止电压，然后在1.0C的放电电流下进行恒流放电，直到放电截止电压，此为一个充放电循环，此次的放电容量即为第1次循环的放电容量。随后，进行不断的充电和放电循环，记录每次循环的放电容量值，并根据第N次循环的容量保持率＝(第N次循环的放电容量/第1次循环的放电容量)×100％，计算每次循环的容量保持率。当循环容量保持率下降到80％时，记录电池的循环次数，用以表征电池的高温循环性能。
2)电池的低温充电性能测试
在25℃的环境中对电池进行充放电测试，以1.0C的电流恒流放电至放电截止电压；然后以1.0C的电流恒流充电至充电截止电压，继续恒压充电至电流为0.05C，此时电池为满充状态，即100％SOC(State of Charge，荷电状态)。将满充的电池静置5min后，以1.0C的电流恒流放电至放电截止电压，此时的放电容量为电池的1.0C下的实际容量，记为C0。然后，将电池置于-10℃的环境下，以xC0恒流充电至充电截止电压，再恒压充电至电流为0.05C0，静置5min，拆解电芯观察界面析锂情况。如果负极表面未析锂，则增大充电倍率再次进行测试，直至负极表面析锂。记录负极表面未析锂的最大充电倍率，确定低温析锂倍率，用以表征电池的低温充电性能。
表1
Figure GDA0003012485290000211
表1中：电池的正极活性材料均为NCM811，正极膜片的压实密度为3.5g/cm3，面密度为17mg/cm2。
表2
Figure GDA0003012485290000221
表2中，电池的正极活性材料均为磷酸铁锂，正极膜片的压实密度为2.3g/cm3，面密度为16mg/cm2。
由实施例1-13与对比例1-2的比较结果可以看出，当正极极片包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨、且负极极片满足0.02≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18，尤其是满足0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.12时，能使二次电池在具有较高的能量密度的前提下，还同时兼顾较高的高温循环性能和较高的低温充电性能。
实施例14-27与对比例3-4的比较结果可以看出，当正极极片包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种，负极极片的负极活性材料同时包含人造石墨和天然石墨、且负极极片满足0.04≤I3R(012)/I2H(100)≤0.22，尤其是满足0.06≤I3R(012)/I2H(100)≤0.18时，能使二次电池在具有较高的能量密度的前提下，还同时兼顾较高的高温循环性能和较高的低温充电性能。
另外，由实施例7-9和实施例20-23的结果可知，当正极极片采用特定的正极活性材料，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨、且天然石墨在负极活性材料中的质量占比在特定范围内时，能进一步提高电池的低温充电性能和高温循环性能。
由实施例10-13和实施例24-27的结果可知，当正极极片采用特定的正极活性材料，负极极片的负极活性材料同时包括人造石墨和天然石墨、且负极膜片的压实密度和/或面密度在特定范围内时，能进一步提高电池的低温充电性能和高温循环性能。
以上所述，仅为本申请的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

Claims (19)

1.一种二次电池，包括正极极片和负极极片，所述正极极片包括正极集流体以及设置在所述正极集流体至少一个表面上且包括正极活性材料的正极膜片，所述负极极片包括负极集流体以及设置在所述负极集流体至少一个表面上且包括负极活性材料的负极膜片，其中，
所述正极活性材料包括层状锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的一种或几种；
所述负极活性材料包括人造石墨和天然石墨，且所述负极极片满足：0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.12；
其中，所述I3R(101)为所述负极极片中所述负极活性材料的3R相101晶面的X射线衍射峰的峰强度，所述I2H(101)为所述负极极片中所述负极活性材料的2H相101晶面的X射线衍射峰的峰强度；
所述天然石墨在所述负极活性材料中的质量占比为10％～30％；
所述天然石墨的体积平均粒径Dv50为10μm～14μm。
2.根据权利要求1所述的二次电池，其中，所述负极极片还满足：0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.12。
3.根据权利要求1或2任一项所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的平均粒径DV50为11μm～15μm。
4.根据权利要求3所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的平均粒径DV50为12μm～14μm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的振实密度≥1.1g/cm3；和/或，
所述负极活性材料的石墨化度为92％～96％。
6.根据权利要求5所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的振实密度为1.1g/cm3～1.15g/cm3；和/或，
所述负极活性材料的石墨化度为93％～95％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的二次电池，其中，所述负极膜片的面密度为10mg/cm2～13mg/cm2；和/或，
所述负极膜片的压实密度为1.6g/cm3～1.8g/cm3。
8.根据权利要求7所述的二次电池，其中，所述负极膜片的面密度为10.5mg/cm2～11.5mg/cm2；和/或，
所述负极膜片的压实密度为1.65g/cm3～1.7g/cm3。
9.根据权利要求1-8任一项所述的二次电池，其中，所述层状锂过渡金属氧化物包括锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其改性化合物中的一种或几种。
10.一种二次电池，包括正极极片和负极极片，所述正极极片包括正极集流体以及设置在所述正极集流体至少一个表面上且包括正极活性材料的正极膜片，所述负极极片包括负极集流体以及设置在所述负极集流体至少一个表面上且包括负极活性材料的负极膜片，其中，
所述正极活性材料包括橄榄石结构的含锂磷酸盐及其改性化合物中的一种或几种；
所述负极活性材料包括人造石墨和天然石墨，且所述负极极片满足0.04≤I3R(101)/I2H(101)≤0.22；
其中，所述I3R(101)为所述负极极片中所述负极活性材料的3R相101晶面的X射线衍射峰的峰强度，所述I2H(101)为所述负极极片中所述负极活性材料的2H相101晶面的X射线衍射峰的峰强度；
所述天然石墨在所述负极活性材料中的质量占比为30％～50％；
所述天然石墨的体积平均粒径Dv50为15μm～19μm。
11.根据权利要求10所述的二次电池，其中，所述负极极片还满足0.06≤I3R(101)/I2H(101)≤0.18。
12.根据权利要求10或11任一项所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的平均粒径DV50为15μm～19μm。
13.根据权利要求12所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的平均粒径DV50为16μm～18μm。
14.根据权利要求10-13任一项所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的振实密度＜1.1g/cm3；和/或，
所述负极活性材料的石墨化度为92％～95％。
15.根据权利要求14所述的二次电池，其中，所述负极活性材料的振实密度为1.0g/cm3～1.09g/cm3；和/或，
所述负极活性材料的石墨化度为93％～94％。
16.根据权利要求12-15任一项所述的二次电池，其中，所述负极膜片的面密度为7mg/cm2～10mg/cm2；和/或，
所述负极膜片的压实密度为1.5g/cm3～1.7g/cm3。
17.根据权利要求16所述的二次电池，其中，所述负极膜片的面密度为7mg/cm2～8mg/cm2；和/或，
所述负极膜片的压实密度为1.55g/cm3～1.6g/cm3。
18.根据权利要求12-17任一项所述的二次电池，其中，所述橄榄石结构的含锂磷酸盐包括磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料及其改性化合物中的一种或几种。
19.一种装置，包括权利要求1-18任一项所述的二次电池。
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