CN113745645B - 一种硅负极体系的锂离子电池 - Google Patents

一种硅负极体系的锂离子电池 Download PDF

Info

Publication number
CN113745645B
CN113745645B CN202111052438.0A CN202111052438A CN113745645B CN 113745645 B CN113745645 B CN 113745645B CN 202111052438 A CN202111052438 A CN 202111052438A CN 113745645 B CN113745645 B CN 113745645B
Authority
CN
China
Prior art keywords
active layer
negative electrode
negative
lithium ion
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111052438.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113745645A (zh
Inventor
陈博
彭冲
李俊义
韦世超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuhai Cosmx Battery Co Ltd
Original Assignee
Zhuhai Cosmx Battery Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhuhai Cosmx Battery Co Ltd filed Critical Zhuhai Cosmx Battery Co Ltd
Priority to CN202111052438.0A priority Critical patent/CN113745645B/zh
Publication of CN113745645A publication Critical patent/CN113745645A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113745645B publication Critical patent/CN113745645B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/364Composites as mixtures
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386Silicon or alloys based on silicon
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种硅负极体系的锂离子电池,所述锂离子电池包括负极片,所述负极片包括负极集流体和设置在所述负极集流体至少一个功能表面的负极活性层,所述负极活性层中负极活性材料包括碳材料和硅材料。本发明通过控制碳材料和硅材料的粒径、质量比和负极活性层厚度的关系以及碳材料内部氧元素的含量,在缓解硅材料的体积膨胀的同时兼顾了碳材料的结构稳定性,使得锂离子电池具有较好的能量密度和循环性能。

Description

一种硅负极体系的锂离子电池
技术领域
本发明涉及一种硅负极体系的锂离子电池,涉及二次电池技术领域。
背景技术
随着5G时代的到来,锂离子电池的地位越来越重要,随着锂离子电池相关技术的不断发展,锂离子电池的能量密度、快充能力均已越来越接近极限,这就要求必须在技术上寻求新的突破,必须针对现有的化学体系进行深刻创新。
常规的锂离子电池包括正极片、负极片以及电解液,正极片包括正极集流体和正极活性层,负极片包括负极集流体和负极活性层,正极活性层和负极活性层中均包括活性材料,锂离子电池的工作原理主要是通过锂离子在正极活性层和负极活性层内的活性材料之间的嵌入和脱出完成,例如,在充电过程中,锂离子从正极活性层中的正极活性材料中脱出,经电解液传递后嵌入负极活性层的负极活性材料中,因此,负极活性材料的储锂能力关系到锂离子电池的容量,然而,常规的负极活性材料例如石墨的克容量已接近极限,硅材料作为新兴的负极活性材料,具有更高的克容量,能够显著提高锂离子电池的能量密度。
然而,硅材料在循环过程中存在严重的膨胀问题,影响锂离子电池的循环性能。因此,如何兼顾锂离子电池的能量密度和循环性能受到了越来越多的关注。
发明内容
本发明提供一种硅负极体系的锂离子电池,通过控制碳材料和硅材料的粒径、质量比和负极活性层厚度的关系以及碳材料内部氧元素的含量,在缓解硅材料的体积膨胀的同时兼顾了碳材料的结构稳定性,使得锂离子电池具有较好的能量密度和循环性能。
本发明提供一种硅负极体系的锂离子电池,所述锂离子电池包括负极片,所述负极片包括负极集流体和设置在所述负极集流体至少一个功能表面的负极活性层;
其中,所述负极活性层中负极活性材料包括碳材料和硅材料,所述碳材料的D50、所述硅材料的D50、所述碳材料的质量m1、所述硅材料的质量m2,所述负极活性层的厚度H之间满足关系式1:
Figure GDA0003712659480000021
D50、D50以及H的单位相同,m1与m2的单位相同;
所述锂离子电池在45℃,以1C充电,0.5C放电,0.025C截止的循环制度进行循环500T后,所述碳材料内部氧元素的含量≤16%。
本发明提供了一种锂离子电池,其包括负极片,负极片包括负极集流体和设置在负极集流体至少一个功能表面的负极活性层,其中,负极集流体的功能表面是指负极集流体中用于承载负极活性层的两个相对的面积较大的表面,具体为负极集流体的上表面和下表面,负极活性层设置在负极集流体的至少一个功能表面,负极活性层包括负极活性材料,且该负极活性材料包括碳材料和硅材料;在锂离子电池循环过程中,硅材料的体积膨胀以及碳材料的结构稳定性是影响锂离子电池性能的重要因素,基于此,本发明通过控制碳材料和硅材料的粒径、质量比和负极活性层厚度的关系以及碳材料内部氧元素的含量,以解决锂离子电池循环性能和能量密度的问题,为了便于说明,本发明将碳材料和硅材料的粒径、质量和负极活性层厚度根据式1所示的公式计算得到的数值定义为M值,M值可反映出负极活性层内硅材料的颗粒数与碳材料的颗粒数的比值,具体地,D50和D50分别是指碳材料和硅材料中累积分布达到50%时对应的粒径值,二者的单位相同,例如可以是μm;m1和m2分别是指负极活性层中碳材料和硅材料的质量,二者的单位相同,例如克;H是指位于负极集流体一个功能表面上负极活性层的总厚度,其单位与D50单位相同,将上述参数代入式1所示的公式中进行计算,计算得到的数值在0.5-12之间;同时,发明人研究发现,随着锂离子电池的循环,碳材料内部结构遭到破坏,导致锂离子电池的循环性能下降,对此,本发明限定了碳元素内部氧元素的含量,当碳材料内部任意位置的氧元素的含量均≤16%时,则表明该碳材料具有较好的结构稳定性,从而保证锂离子电池的循环性能;为了保证碳材料内部氧元素含量测试的稳定性,最大程度反应出极片正常工作下的状态,本发明在45℃下,以1C充电,0.5C放电,0.025C截止的充放电循环制度对锂离子电池进行充放电测试,循环500T后,对负极片截面进行切割,在扫描电子显微镜下,对负极活性层中碳材料内部进行EDS扫描,得到碳材料内部氧元素的含量。本发明通过控制碳材料和硅材料的粒径、质量比和负极活性层厚度的关系以及碳材料内部氧元素的含量,在缓解硅材料的体积膨胀的同时兼顾了碳材料的结构稳定性,使得锂离子电池具有较好的能量密度和循环性能。
为了进一步缓解硅材料体积膨胀导致的锂离子电池循环性能变差的问题,可将硅材料集中在负极活性层靠近集流体的一侧,而远离集流体一侧的活性材料主要为碳材料,即所述负极活性层包括第一负极活性层和第二负极活性层,所述第一负极活性层和第二负极活性层依次层叠设置在所述负极集流体的至少一个功能表面,所述第二负极活性层中负极活性材料为碳材料,即第二负极活性层不包括硅材料。在锂离子电池循环过程中,设置在负极片表面的碳材料可以为内部的硅材料提供缓冲通道,有利于缓解硅材料的体积膨胀,进一步提高锂离子电池的循环性能。
当负极活性层包括双层时,在式1所示的公式中,当第一负极活性层和第二负极活性层中碳材料的D50相同时,则直接以该D50代入式1中计算,当第一负极活性层和第二负极活性层中碳材料的D50不同时,则以D50均值(计算公式为D50A*A%+D50B*B%,A%和B%为两款不同碳材料在负极活性层中所占的比例)代入式1中进行计算,负极活性层的厚度H为第一负极活性层和第二负极活性层的总厚度,碳材料的质量m1为第一负极活性层和第二负极活性层中碳材料的总质量,硅材料的质量m2为第一负极活性层和第二负极活性层中硅材料的总质量。
为了进一步提高锂离子电池的循环性能,本发明进一步限定了负极活性层中硅材料的颗粒数,具体地,在负极活性层厚度方向上,所述硅材料以N个线性排列的方式分布于负极活性层中,即从负极集流体一侧起沿着负极活性层厚度方向向隔膜一侧做N条等距直线,每条直线上硅材料的平均颗粒数为1.5-10个,即统计N条直线上硅材料的总颗粒数,总颗粒数/N即为平均颗粒数;同时,所述硅材料在20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为0.7-7个,即在负极活性层的长度和厚度方向组成的平面中,以20μm*20μm进行取样,落在该区域内硅材料的平均颗粒数为0.7-7个;硅材料的颗粒数可以通过电镜扫描观察得到。
当负极活性层包括第一负极活性层和第二负极活性层,且第二负极活性层不包括硅材料时,则对第一负极活性层中硅材料的颗粒数进行统计。
本领域技术人员可结合常规技术手段制备得到锂离子电池,例如,首先将碳材料和硅材料按照一定质量比混合得到负极活性材料,并搭配导电剂、粘接剂以及分散剂得到负极活性层浆液,随后将负极活性层浆液涂布在负极集流体的至少一个功能表面,得到负极片;当负极活性层包括第二负极活性层时,区别在于需分别配制第一负极活性层浆液和第二负极活性层浆液,并按照双层负极活性层结构进行涂布,得到负极片,为了简化涂布工艺,可搭配双腔模头进行双层涂布;将制备得到的负极片搭配正极片、隔膜得到电芯后经注液、封装、化成、分选等工序制备得到锂离子电池,为了实现对锂离子电池性能的要求,本领域技术人员可合理设置硅负极体系锂离子电池的配方并按照上述方法制备得到满足使用需求的锂离子电池。
在一种具体实施方式中,本发明所使用的碳材料和硅材料为本领域常规材料,例如,碳材料为天然石墨、人造石墨中的一种或两种,硅材料为硅、硅氧、硅碳中的一种或多种,根据式1可知,碳材料和硅材料的D50、硅材料和碳材料质量的比值以及负极活性层的总厚度均会影响到M值的计算结果,本领域技术人员可根据实际需要进行调整,具体地,所述碳材料的D50为10-18μm;所述硅材料的D50为4-10μm。
当负极活性层包括第一负极活性层和第二负极活性层时,第二负极活性层中的碳材料的D50可以与第一负极活性层中碳材料的D50相同或不同,例如,第二负极活性层中碳材料的D50也可以为10-18μm。
所述碳材料与所述硅材料的质量比为(99.5:0.5)-(0.5:99.5)。
所述负极活性层的总厚度H为40-160μm,需要注意的是,总厚度H为负极集流体一个功能表面上负极活性层的总厚度,当负极活性层包括第一负极活性层和第二负极活性层时,负极活性层的厚度H为第一负极活性层和第二负极活性层的总厚度。
当负极活性层包括第二负极活性层时,第一负极活性层与第二负极活性层的厚度比为(1-9):(9-1)。
此外,由于硅材料的导电性较差,因此,当第一负极活性层中负极活性材料包括硅材料时,应适当的提高活性层的导电性,由于本领域常规导电剂中碳管的导电性能远远大于常规碳黑导电剂,因此,包含硅材料的第一负极活性层中还包括碳管,且所述碳管的质量为所述第一负极活性层总质量的0.001%-10%。
可以理解的是,随着硅材料含量的增多,碳管的含量也需相应的增多,但是碳管的分散性能不佳,锂离子电池存在鼓气风险,为了平衡硅材料的导电性和锂离子电池的安全性,可以将碳管和碳黑混合作为导电剂,具体地,所述第一负极活性层包括碳黑。
当负极活性层包括第二负极活性层时,本发明不对第二负极活性层中导电剂的种类进行限定,本领域技术人员可根据实际需要进行设置,例如导电剂可以仅包括碳黑。
所述负极活性层还包括粘接剂,所述粘接剂选自PAA、SBR、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈中的一种或多种。
此外,经发明人研究发现,粘接剂PAA(聚丙烯酸)有助于缓解硅材料的体积膨胀,因此,当负极活性层中包括硅材料时,可优选PAA作为粘接剂,即所述第一负极活性层包括粘接剂PAA;
当负极活性层包括第二负极活性层时,本发明不对第二负极活性层中粘接剂的种类进行限定,本领域技术人员可根据实际需要进行设置,例如粘接剂为SBR。
综上,第一负极活性层按照质量百分含量包括95%-97.5%的负极活性材料、0.5%-2.5%的导电剂、1.2%-2.5%的粘接剂以及0.5%-1.5%的分散剂;
所述第二负极活性层按照质量百分含量包括95%-98%的碳材料,0%-2%的导电剂、1%-2%的粘接剂以及1%-2%的分散剂。
影响碳材料内部氧元素含量变化的主要影响因素包括正极活性物质的颗粒大小、正极活性物质中Al元素的掺杂量、负极活性物质表面包覆的程度、负极活性物质的颗粒大小以及电解液中FEC的含量等,本领域技术人员可根据本发明对碳材料内部氧元素含量的要求,选择合适的材料类型。
综上,通过设置合适的硅负极体系锂离子电池的配方,使负极片中碳材料和硅材料的粒径、质量和负极活性层厚度的关系以及锂离子电池在充放电循环后碳材料内部氧元素的含量满足要求,以满足锂离子电池的能量密度和循环性能的需求。
本发明的实施,至少具有以下优势:
1、本发明通过控制碳材料和硅材料的粒径、质量比和负极活性层厚度的关系以及碳材料内部氧元素的含量,在缓解硅材料的体积膨胀的同时兼顾了碳材料的结构稳定性,使得锂离子电池具有较好的能量密度和循环性能。
2、本发明通过设置双层负极活性层,在锂离子电池循环过程中,设置在负极片表面的碳材料可以为下方的硅材料提供缓冲通道,有利于缓解硅材料的体积膨胀,进一步提高锂离子电池的循环性能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1提供的新鲜电芯中石墨内部的氧元素含量测试结果;
图2为本发明实施例1提供的锂离子电池在循环500T后石墨内部的氧元素含量测试结果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供的锂离子电池包括正极片和负极片,其中:
正极片包括正极集流体铝箔以及设置在正极集流体铝箔两个功能表面的正极活性层,正极活性层包括97.6质量份的钴酸锂、1.3质量份的导电剂(包括碳黑和碳管,且碳黑和碳管的质量比为4:1)、1.1质量份的粘接剂PVDF;
负极片包括负极集流体铜箔以及依次层叠设置在负极集流体铜箔两个功能表面的第一负极活性层和第二负极活性层,
第一负极活性层包括96.5质量份的负极活性材料、1.5质量份的分散剂CMC-Na、1.5质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂,其中,负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为98:2,石墨的D10为6.0μm,D50为15.0μm,D90为27.0μm;硅的D10为3.5μm,D50为6.0μm,D90为10.0μm;导电剂包括碳黑和碳管,且碳黑和碳管的质量比为9:1;
第二负极活性层包括97.5质量份的石墨、1.0质量份的分散剂CMC-Na、1.0质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂炭黑。
第一负极活性层的厚度为30μm,第二负极活性层的厚度为30μm。
本发明提供的锂离子电池的制备方法包括:按照上述参数制备得到正极片和负极片,焊接极耳后与隔膜进行卷绕得到电芯,隔膜采用旭化成5+2+2油系隔膜;然后进行封装、注液和化成,再进行二封,保证残液量系数在1.2以上,最后进行分选后完成软包聚合物锂离子电池的制作。
由以上数据计算M=0.59。
测试制备得到的新鲜锂离子电池中石墨内部氧元素的含量,测试结果如图1所示,随后将锂离子电池在45℃,以1C充电,0.5C放电,0.025C截止的循环制度进行循环500T,并测试循环结束后石墨内部氧元素的含量,测试结果如图2所示,经计算,石墨内部氧元素的平均含量为4.0%。
通过氩离子研磨仪CP制备得到平整的第一负极活性层截面,并采用电子扫描显微镜对负极活性层中硅的颗粒数进行统计,具体地,以铜箔为起点,沿垂直于铜箔的方向至隔膜做直线,一共取十条等距线,每条线的间距为10μm,统计直线上硅的颗粒数,取平均值;以20μm*20μm的正方形对负极活性层取样,一共取十个正方形区域,并统计区域内硅的颗粒数,取平均值;经统计,本实施例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为2.37个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为0.79个。
实施例2
本实施例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
第一负极活性层中负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为96:4。
采用与实施例1相同的方式进行计算和测试,M=1.13,石墨内部氧元素的含量为5.7%。
本实施例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为4.52个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为1.51个。
实施例3
本实施例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
第一负极活性层中负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为94:6。
采用与实施例1相同的方式进行计算和测试,M=1.62,石墨内部氧元素的含量为8.3%。
本实施例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为6.48个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为2.16个。
实施例4
本实施例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
第一负极活性层中负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为92:8。
采用与实施例1相同的方式进行计算和测试,M=2.07,石墨内部氧元素的含量为9.7%。
本实施例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为8.26个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为2.75个。
实施例5
第一负极活性层中负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为90:10。
采用与实施例1相同的方式进行计算和测试,M=2.48,石墨内部氧元素的含量为15.9%。
本实施例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为9.9个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为3.3个。
对比例1
本对比例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
负极片包括负极集流体和设置在负极集流体表面的负极活性层,负极活性层包括97.5质量份的石墨、1.0质量份的分散剂CMC-Na、1.0质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂炭黑。
对比例2
本对比例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
负极片包括负极集流体和设置在负极集流体表面的负极活性层,负极活性层包括97.0质量份的负极活性材料、1.3质量份的分散剂CMC-Na、1.2质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂,负极活性层中负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为99.5:0.5。
采用与实施例1相同的方式进行计算和测试,M=0.30,石墨内部氧元素的含量为16.7%。
本对比例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为1.22个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为0.41个。
对比例3
本对比例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
负极片包括负极集流体和设置在负极集流体表面的负极活性层,负极活性层包括97.0质量份的负极活性材料、1.3质量份的分散剂CMC-Na、1.2质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂,负极活性层中负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为99:1。
采用与实施例2相同的方式进行计算和测试,M=0.59,石墨内部氧元素的含量为17.7%。
本对比例提供的第一负极活性层中,硅在第一负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为2.37个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为0.79个。
对比例4
本对比例提供的锂离子电池可参考实施例1,区别在于:
负极片包括负极集流体和设置在负极集流体表面的负极活性层,负极活性层包括97.0质量份的负极活性材料、1.3质量份的分散剂CMC-Na、1.2质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂,其中,负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为94:6,石墨的D10为6.0μm,D50为15.0μm,D90为27.0μm;硅的D10为3.5μm,D50为6.0μm,D90为10.0μm;导电剂包括碳黑和碳管,且碳黑和碳管的质量比为9:1。
采用与实施例1相同的方式进行计算和测试,M=2.85,石墨内部氧元素的含量为24.3%。
本对比例提供的负极活性层中,硅在负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为11.41个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为3.8个。
对比例5
本对比例提供的锂离子电池与实施例1的区别在于:
负极片包括负极集流体和设置在负极集流体表面的含硅负极活性层,该含硅负极活性层的厚度为80μm,负极活性层包括97.0质量份的负极活性材料、1.3质量份的分散剂CMC-Na、1.2质量份的粘接剂PAA以及0.5质量份的导电剂,其中,负极活性材料包括石墨和硅,且石墨和硅的质量比为40:60,石墨的D10为6.0μm,D50为15.0μm,D90为27.0μm;硅的D10为3.5μm,D50为6.0μm,D90为10.0μm;导电剂包括碳黑和碳管,且碳黑和碳管的质量比为9:1。
采用上述公式进行计算和测试,M=12.05,石墨内部氧元素的含量为52.4%。
本对比例提供的负极活性层中,硅在负极活性层厚度方向上的平均颗粒数为48.2个,且每20μm*20μm的区域内的平均颗粒数为16.1个。
对上述实施例1-5以及对比例1-5提供的锂离子电池的能量密度以及容量保持率和循环膨胀率进行测试,测试方法和测试结果如下:
1、能量密度测试方法:在25℃下,采用0.2C充电,0.5C放电,0.025C截止的充放电制度对锂离子电池进行测定;锂离子电池的平台电压为0.2C倍率放电下的平台电压。按照如下公式计算锂离子电池的能量密度(ED):
ED=容量*平台电压/(电芯长度*电芯宽度*电芯厚度)。
2、25℃循环容量保持率和循环膨胀率测试方法:25℃下,将实施例和对比例的锂离子电池以2C充电,0.5C放电,0.025C截止的循环制度进行循环700T;容量保持率=放电容量(每一圈)/初始容量;循环膨胀率=(循环后厚度-初始厚度)/初始厚度。
3、45℃循环容量保持率和循环膨胀率测试方法:45℃下,将实施例和对比例的锂离子电池以1C充电,0.5C放电,0.025C截止的循环制度进行循环500T;容量保持率=放电容量(每一圈)/初始容量;循环膨胀率=(循环后厚度-初始厚度)/初始厚度。
表1实施例1-5和对比例1-5提供的锂离子电池的测试结果
Figure GDA0003712659480000111
根据对比例1-5可知,含硅体系的锂离子电池具有较高的能量密度,但其膨胀率较高,容量保持率较差,并且随着硅材料含量的提高,锂离子电池的容量保持率恶化逐渐严重;根据实施例1-5和对比例2-5可知,通过限定石墨内部氧元素含量在16%以内,有助于提高锂离子电池的循环性能。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种硅负极体系的锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包括负极片,所述负极片包括负极集流体和设置在所述负极集流体至少一个功能表面的负极活性层;
其中,所述负极活性层中负极活性材料包括碳材料和硅材料,所述碳材料的D50、所述硅材料的D50、所述碳材料的质量m1、所述硅材料的质量m2,所述负极活性层的厚度H之间满足关系式1:
Figure FDA0003712659470000011
D50、D50以及H的单位相同,m1与m2的单位相同;
所述锂离子电池在45℃,以1C充电,0.5C放电,0.025C截止的循环制度进行循环500T后,所述碳材料内部氧元素的含量≤16%。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池,其特征在于,所述负极活性层包括第一负极活性层和第二负极活性层,所述第一负极活性层和第二负极活性层依次层叠设置在所述负极集流体的至少一个功能表面,所述第二负极活性层中负极活性材料为碳材料。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池,其特征在于,所述第一负极活性层按照质量百分含量包括95%-97.5%的负极活性材料、0.5%-2.5%的导电剂、1.2%-2.5%的粘接剂以及0.5%-1.5%的分散剂;
所述第二负极活性层按照质量百分含量包括95%-98%的碳材料,0%-2%的导电剂、1%-2%的粘接剂以及1%-2%的分散剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池,其特征在于,所述负极活性层中,所述碳材料的D50为10-18μm。
5.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池,其特征在于,所述负极活性层中,所述硅材料的D50为4-10μm。
6.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池,其特征在于,所述碳材料与所述硅材料的质量比为(99.5:0.5)-(0.5:99.5)。
7.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池,其特征在于,所述负极活性层的总厚度H为40-160μm。
8.根据权利要求2所述的锂离子电池,其特征在于,所述第一负极活性层与所述第二负极活性层的厚度比为(1-9):(9-1)。
9.根据权利要求2所述的锂离子电池,其特征在于,所述第一负极活性层包括碳管,所述碳管的质量为所述第一负极活性层总质量的0.001%-10%。
10.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池,其特征在于,所述负极活性层包括粘接剂,所述粘接剂选自PAA、SBR、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈中的一种或多种。
CN202111052438.0A 2021-09-08 2021-09-08 一种硅负极体系的锂离子电池 Active CN113745645B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111052438.0A CN113745645B (zh) 2021-09-08 2021-09-08 一种硅负极体系的锂离子电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111052438.0A CN113745645B (zh) 2021-09-08 2021-09-08 一种硅负极体系的锂离子电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113745645A CN113745645A (zh) 2021-12-03
CN113745645B true CN113745645B (zh) 2022-08-05

Family

ID=78737266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111052438.0A Active CN113745645B (zh) 2021-09-08 2021-09-08 一种硅负极体系的锂离子电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113745645B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114709385A (zh) * 2022-03-21 2022-07-05 珠海冠宇电池股份有限公司 一种电池
CN114975855A (zh) * 2022-06-17 2022-08-30 珠海冠宇电池股份有限公司 一种极片及电池
CN117117094B (zh) * 2023-02-15 2024-05-17 荣耀终端有限公司 负极片及其制备方法、电芯和电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103229336A (zh) * 2010-12-07 2013-07-31 株式会社大阪钛技术 锂离子二次电池负极材料用粉末、使用其的锂离子二次电池负极及电容器负极、以及锂离子二次电池及电容器
JP2015028855A (ja) * 2013-07-30 2015-02-12 株式会社大阪チタニウムテクノロジーズ リチウムイオン二次電池の負極材用粉末、およびそれに用いる導電助剤
CN107046125A (zh) * 2017-02-22 2017-08-15 深圳市金润能源材料有限公司 硅碳复合负极及其制备方法和锂离子电池
CN113130869A (zh) * 2021-04-09 2021-07-16 珠海冠宇电池股份有限公司 一种负极片和锂离子电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6507106B2 (ja) * 2016-01-07 2019-04-24 信越化学工業株式会社 負極活物質、混合負極活物質材料、非水電解質二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、負極活物質の製造方法、及びリチウムイオン二次電池の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103229336A (zh) * 2010-12-07 2013-07-31 株式会社大阪钛技术 锂离子二次电池负极材料用粉末、使用其的锂离子二次电池负极及电容器负极、以及锂离子二次电池及电容器
JP2015028855A (ja) * 2013-07-30 2015-02-12 株式会社大阪チタニウムテクノロジーズ リチウムイオン二次電池の負極材用粉末、およびそれに用いる導電助剤
CN107046125A (zh) * 2017-02-22 2017-08-15 深圳市金润能源材料有限公司 硅碳复合负极及其制备方法和锂离子电池
CN113130869A (zh) * 2021-04-09 2021-07-16 珠海冠宇电池股份有限公司 一种负极片和锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN113745645A (zh) 2021-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113745645B (zh) 一种硅负极体系的锂离子电池
CN108807974B (zh) 锂离子电池
CN111525099B (zh) 钠离子电池
CN109950474B (zh) 锂离子电池
WO2021027743A1 (zh) 一种负极极片、锂离子电池及装置
CN112186273B (zh) 一种能够降低内部温升的卷绕式锂离子电池用卷芯
CN109980290B (zh) 一种混合固液电解质锂蓄电池
CN114665065B (zh) 一种正极极片及其制备方法和应用
CN112151851B (zh) 一种能够降低内部温升的叠片式锂离子电池用叠芯
CN111600066A (zh) 一种快充型高能量密度锂离子电池
CN113745646A (zh) 一种硅负极体系的锂离子电池
CN113066954B (zh) 一种负极片及其应用
CN115084532B (zh) 一种负极材料、其制备方法、负极片及锂离子电池
CN108878893B (zh) 一种快充锂离子电池负极用改性集流体及其制备方法
CN212907803U (zh) 一种高倍率充放电的锂离子电池
WO2021108994A1 (zh) 二次电池及含有该二次电池的装置
CN114497698A (zh) 一种锂离子电池及用电装置
CN112599719A (zh) 负极片、负极片的制备方法和电池
CN114597335A (zh) 一种负极片及包括该负极片的电池
CN116169249A (zh) 一种负极片、二次电池以及用电设备
CN116072854B (zh) 一种电池
CN113745467B (zh) 一种硅负极体系的锂离子电池和电子装置
CN115799441A (zh) 一种锂离子电池及用电装置
CN113745466A (zh) 一种硅负极体系的锂离子电池
WO2017217319A1 (ja) リチウムイオン二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant