CN113718292A - 一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法 - Google Patents
一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113718292A CN113718292A CN202110994686.0A CN202110994686A CN113718292A CN 113718292 A CN113718292 A CN 113718292A CN 202110994686 A CN202110994686 A CN 202110994686A CN 113718292 A CN113718292 A CN 113718292A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- waste residues
- titanium dioxide
- production
- filtrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 111
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 95
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 90
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 67
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 57
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 48
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 46
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 23
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 114
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 9
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 35
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 13
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 12
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 10
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 10
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 6
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 6
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 5
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 5
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 4
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 4
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 4
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/08—Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
- C01D3/145—Purification by solid ion-exchangers or solid chelating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
Abstract
一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,包括:(1)将废渣破碎、水浸,得到浸出液,并将浸出液进行固液分离得到滤液和滤渣;(2)将滤液与钠碱溶液进行中和反应得到混合物溶液,将混合物溶液进行固液分离,得到滤渣和含有氯化钠的滤液;(3)将含有氯化钠的滤液经过除杂、固液分离和精制,得到精盐水;(4)将精盐水进行电解反应,并将电解反应产生的钠碱返回至步骤(2)中用于中和反应。本发明废渣回收利用的方法处理后的得到的盐水不仅质量高、无杂质,彻底解决了氯化钛白粉生产过程中含氯废水的出路问题,而且得到的盐水能够直接用于电解反应,且电解反应产生的钠碱溶液又可自服务于废渣处理工艺,实现了能源最大化利用。
Description
技术领域
本发明涉及氯化法钛白粉生产废渣回收领域,具体而言,涉及一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法。
背景技术
氯化法钛白粉生产四氯化钛时,天然金红石、合成金红石和高钛渣等钛原料与还原剂石油焦混合后与氯气在高温下反应生成TiCl4,同时钛原料中铁、镁、钙等杂质也发生氯化反应,生成FeCl2、MgCl2、CaCl2、AlCl3、SiCl4,其反应原理如下:
2TiO2+3C+4Cl2=2TiCl4+2CO+CO2 (1)
2FeTiO3+3C+6Cl2=2FeCl2+2TiCl4+3CO2 (2)
2FeO+C+2Cl2=2FeCl2+CO2 (3)
2MgO+C+2Cl2=2MgCl2+CO2 (4)
2CaO+C+2Cl2=2CaCl2+CO2 (5)
2Al2O3+3C+6Cl2=4AlCl3+3CO2 (6)
SiO2+C+2Cl2=SiCl4+CO2 (7)
按反应(2)-(5)产生的FeCl2、MgCl2、CaCl2与没有完全反应的含钛原料、还原剂、石油焦等高沸点的化合物从氯化炉出来,初步降温后进行分离,得到氯化废渣。
目前,这类氯化废渣的处理方法有:(1)将氯化废渣进行填埋,这种方式浪费资源,且污染环境;(2)在氯化废渣中加入化学试剂(如芒硝、碳酸钠)发生化学反应,但在处理氯化废渣的同时产生了大量的石膏(硫酸钙和碳酸钙),并且石灰水较脏,还需要进一步除杂,增加工艺成本和人工成本,且工艺繁琐复杂,除此之外,氯化废渣处理后得到的盐水不满足电解槽电解盐水的标准,废渣处理得到的盐水无法进行在利用。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,该方法使氯化废渣中氯离子再生,用于生产盐水,且得到的精盐水满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气,产生的钠碱溶液可直接用于废渣处理工艺自身的中和反应。本发明废渣回收利用的方法处理后的得到的盐水不仅质量高、无杂质,无需另外的石灰乳中和、除杂、蒸发等工艺,简化工艺,再生过程无废水、废气排放,工艺简单利于推广,是十分清洁的生产工艺,不会对环境造成污染,彻底解决了氯化钛白粉生产过程中含氯废水的出路问题,而且得到的盐水能够直接用于电解反应,且电解反应产生的钠碱溶液又可自服务于废渣处理工艺,实现了能源最大化利用。
本发明是这样实现的:
一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,包括如下步骤:
(1)将废渣破碎、水浸,得到浸出液,并将所述浸出液进行固液分离得到滤液和滤渣;
(2)将步骤(1)中所述滤液与钠碱溶液进行中和反应得到混合物溶液,将所述混合物溶液进行固液分离,得到滤渣和含有氯化钠的滤液;
(3)将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液经过除杂、固液分离和精制,得到精盐水;
(4)将所述精盐水进行电解反应;
可选地,将所述电解反应产生的钠碱返回至步骤(2)中用于所述中和反应。
本发明的目的在于提供一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,该方法使氯化废渣中氯离子再生,用于生产盐水,且得到的精盐水满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气,产生的钠碱溶液可直接用于废渣处理工艺自身的中和反应。本发明废渣回收利用的方法处理后的得到的盐水不仅质量高、无杂质,无需另外的石灰乳中和、除杂、蒸发等工艺,简化工艺,再生过程无废水、废气排放,工艺简单利于推广,是十分清洁的生产工艺,不会对环境造成污染,彻底解决了氯化钛白粉生产过程中含氯废水的出路问题,而且得到的盐水能够直接用于电解反应,且电解反应产生的钠碱溶液又可自服务于废渣处理工艺,实现了能源最大化利用。
在步骤(1)中,所述水浸的步骤中,破碎后的所述废渣与水的质量比为1:(0.5~1);
优选的,所述水浸的时间为20~24h。
在步骤(1)中,所述滤液的pH值为1.0~2.0。TiO(OH)2完全沉淀在滤渣中,滤液的pH值为1.0~2.0确保了酸性气体充分的回收利用。
在步骤(1)中,将所述滤渣进行水洗,水洗后的水通入所述水浸的水中,用于破碎后所述废渣的浸泡;所述水洗后的滤渣合并至破碎后的所述废渣中,用于再次水浸;滤渣重复水洗,能够循环使用,避免氯离子的浪费,水洗后的水可以作为浸出液再次利用,不仅节约能源,而且避免了诸多废渣带来环境污染的问题,具有较高的环保价值和社会效益。
优选的,所述水洗的水量与所述水浸的水量相同。
所述的钠碱溶液为氢氧化钠溶液。采用氢氧化钠代替难溶物石灰,避免了石灰水引入大量的钙、镁等杂质,而且节省了芒硝、碳酸钠除杂及多效蒸发成固体工业湿盐的工艺步骤。并且,本发明能够采用本发明联产的烧碱产品稀释液氢氧化钠,不仅大大节约了成本,而且实现了氢氧化钠的有效回收利用。
优选的,所述氢氧化钠溶液的质量浓度为20%~21%。此浓度有利于反应完全。
在步骤(2)中,所述滤液与钠碱溶液进行中和反应至pH=10~11。本发明10~11的pH值范围有利于FeCl2、MgCl2、CaCl2杂质的完全去除。
在步骤(2)中,所述中和反应中,所述钠碱溶液中的NaOH与所述滤液中氯离子的摩尔比为(1.02~1.06):1。此摩尔比保证了所有氯离子都能够与钠离子结合生成盐水,确保中和反应完全进行,除去杂质。
所述中和反应的反应原理为:
HCl+NaOH=H2O+NaCl;
FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl;
CaCl2+2NaOH=Ca(OH)2↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
在步骤(3)中,所述精盐水中,钙镁元素的总浓度小于20ug/L,铁、镍、钡、锶、铝和硅元素的浓度分别小于50ug/L、10ug/L、100ug/L、100ug/L、100ug/L和2300ug/L。本发明处理废渣得到的精盐水达到了电解盐水的盐水标准,能够直接用于电解反应,实现资源的再利用。
在步骤(3)中,所述除杂过程为:将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液与电解槽出口处的淡盐水混合后,在化盐池中进行溶解固体盐,并加入精制剂除杂,得到粗盐水;
优选的,所述淡盐水浓度为200-215g/L;所述的精制剂包括碳酸钠、氢氧化钠等。
所述化盐池中进行的反应为:
CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
在步骤(3)中,所述固液分离过程为:将所述粗盐水在小于0.055MPa压力条件下通过滤膜进行固液分离;优选的,所述滤膜为SST滤膜;
在步骤(3)中,所述精制过程为:将所述滤膜固液分离后的盐水在树脂塔中进行吸附精制后,得到精盐水;
所述脂塔中进行的反应为:
2RCH2NHCH2PO3Na2+Ca2+=(RCH2NHCH2PO3)2CaNa2+2Na+。
在步骤(4)中,所述电解反应为:
2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑;
在步骤(4)中,所述电解反应产生的氯气输送至氯化炉中用于所述氯化法钛白粉生产中。本发明废渣处理后得到的精盐水直接用于电解盐水,不仅电解反应产生的钠碱溶液可用于废渣处理工艺的中和反应,而且电解反应产生的氯气还能够循环用于氯化法钛白粉生产中制备四氯化钛,实现废渣资源的最大化利用。
优选的,所述固液分离采用板框压滤机进行压滤。
一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,具体包括如下步骤:
(1)将氯化法钛白粉产生的氯化废渣在破碎机中进行破碎、破碎后投入粉尘打浆罐中,根据废渣与水的质量比1:(0.5~1)进行注水,对破碎的废渣水浸20~24h,得到浸出液,将所述浸出液用板框压滤机压滤,得到滤液和滤渣,其中,滤液的pH值为1.0~2.0;将所述滤渣在与所述水浸的水量相同的水中进行水洗,水洗后的水通入所述水浸的水中,用于破碎后所述废渣的浸泡;所述水洗后的滤渣合并至破碎后的所述废渣中,用于再次水浸;
(2)将步骤(1)中所述滤液与质量浓度为20%~21%的氢氧化钠溶液进行中和反应,其中NaOH与所述滤液中氯离子的摩尔比为(1.02~1.06):1,反应中用多桨叶搅拌器进行搅拌,反应直至pH=10~11,得到混合物溶液,所述中和反应的反应原理为:
HCl+NaOH=H2O+NaCl;
FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl;
CaCl2+2NaOH=Ca(OH)2↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述混合物溶液用板框压滤机进行压滤,得到滤渣和含有氯化钠的滤液;
(3)将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液与电解槽出口处浓度为200~215g/L的淡盐水混合后,在化盐池中进行溶解固体盐,并加入精制剂(碳酸钠、氢氧化钠)除杂得到粗盐水;所述化盐池中进行的反应为:
CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述粗盐水在小于0.055MPa压力条件下通过SST滤膜进行固液分离,将所述滤膜固液分离后的盐水在树脂塔中进行吸附精制后,得到精盐水;所述脂塔中进行的反应为:
2RCH2NHCH2PO3Na2+Ca2+=(RCH2NHCH2PO3)2CaNa2+2Na+;
(4)将所述精盐水输至电解槽中进行电解反应,电解产生氢氧化钠、氯气和氢气,所述电解反应为:
2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑;
将所述电解反应产生的氢氧化钠返回至步骤(2)中用于中和反应,将产生的氯气输送至氯化炉中用于所述氯化法钛白粉生产中。
本发明的有益效果主要在于:
(1)本发明方法使氯化废渣中氯离子再生,用于生产盐水,且得到的精盐水满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气,产生的钠碱溶液可直接用于废渣处理工艺自身的中和反应。本发明废渣回收利用的方法处理后的得到的盐水不仅质量高、无杂质,无需另外的石灰乳中和、除杂、蒸发等工艺,简化工艺,再生过程无废水、废气排放,工艺简单利于推广,是十分清洁的生产工艺,不会对环境造成污染,彻底解决了氯化钛白粉生产过程中含氯废水的出路问题,而且得到的盐水能够直接用于电解反应,且电解反应产生的钠碱溶液又可自服务于废渣处理工艺,实现了能源最大化利用。
(2)本发明采用氢氧化钠溶液与废渣中杂质进行了中和反应,采用氢氧化钠代替难溶物石灰,避免了石灰水引入大量的钙、镁等杂质,而且节省了芒硝、碳酸钠除杂及多效蒸发成固体工业湿盐的工艺步骤。并且,本发明能够采用本发明联产的烧碱产品稀释液氢氧化钠,不仅大大节约了成本,而且实现了氢氧化钠的有效回收利用。
(3)本发明处理废渣得到的精盐水达到了电解盐水的盐水标准,能够直接用于电解反应,不仅电解反应产生的钠碱溶液可用于废渣处理工艺的中和反应,而且电解反应产生的氯气还能够循环用于氯化法钛白粉生产中制备四氯化钛,实现废渣资源的最大化利用。
(4)本发明滤渣可重复水洗,能够循环使用,避免氯离子的浪费,水洗后的水可以作为浸出液再次利用,不仅节约能源,而且避免了诸多废渣带来环境污染的问题,具有较高的环保价值和社会效益。
(5)本发明方法工艺简单,取代了填埋的落后方法,有效的避免了资源浪费,解决了污染环境的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
如图1,一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,具体包括如下步骤:
(1)将氯化法钛白粉产生的氯化废渣在破碎机中进行破碎、将10kg/h破碎后的废渣投入粉尘打浆罐中,注入10m3/h水,对破碎的废渣水浸20h,得到浸出液,将所述浸出液用板框压滤机压滤,得到滤液和滤渣,其中,滤液的pH值为2.0,滤液中氯离子的浓度为151g/L;将所述滤渣在与所述水浸的水量相同的水中进行水洗,水洗后的水通入所述水浸的水中,用于破碎后所述废渣的浸泡;所述水洗后的滤渣合并至破碎后的所述废渣中,用于再次水浸;
(2)将步骤(1)中8.7m3/h所述滤液与6.3m3/h质量浓度为20%的氢氧化钠溶液进行中和反应,反应中用多桨叶搅拌器进行搅拌,反应直至pH值为10,得到混合物溶液,所述中和反应的反应原理为:
HCl+NaOH=H2O+NaCl;
FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl;
CaCl2+2NaOH=Ca(OH)2↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述混合物溶液用板框压滤机进行压滤,得到滤渣和含有氯化钠的滤液,测定滤液中氯化钠的浓度为140g/L;
(3)将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液与电解槽出口处浓度为200g/L的淡盐水混合后,在化盐池中进行溶解固体盐,并加入精制剂碳酸钠和氢氧化钠,除杂得到粗盐水;所述化盐池中进行的反应为:
CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述粗盐水在0.050MPa压力条件下通过SST滤膜进行固液分离,将所述滤膜固液分离后的盐水在树脂塔中进行吸附精制后,得到精盐水;所述脂塔中进行的反应为:
2RCH2NHCH2PO3Na2+Ca2+=(RCH2NHCH2PO3)2CaNa2+2Na+;
对上述精盐水进行质量测试,测试依据GB/T 30902-2014的方法进行测试。测试结果如表1所示:
表1 精盐水质量测试结果表
由上表可知,本发明得到的精盐水中各杂质的含量在用于电解反应盐水的标准范围之内,满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气;
(4)将所述精盐水输至电解槽中进行电解反应,电解产生氢氧化钠、氯气和氢气,所述电解反应为:
2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑;
将所述电解反应产生的氢氧化钠返回至步骤(2)中用于中和反应,将产生的氯气输送至氯化炉中用于所述氯化法钛白粉生产中。
实施例2
如图1,一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,具体包括如下步骤:
(1)将氯化法钛白粉产生的氯化废渣在破碎机中进行破碎、将20kg/h破碎后的废渣投入粉尘打浆罐中,注入10m3/h水,对破碎的废渣水浸24h,得到浸出液,将所述浸出液用板框压滤机压滤,得到滤液和滤渣,其中,滤液的pH值为1.0,滤液中氯离子的浓度为189g/L;将所述滤渣在与所述水浸的水量相同的水中进行水洗,水洗后的水通入所述水浸的水中,用于破碎后所述废渣的浸泡;所述水洗后的滤渣合并至破碎后的所述废渣中,用于再次水浸;
(2)将步骤(1)中8.1m3/h所述滤液与7.6m3/h质量浓度为20%的氢氧化钠溶液进行中和反应,反应中用多桨叶搅拌器进行搅拌,反应直至pH值为11,得到混合物溶液,所述中和反应的反应原理为:
HCl+NaOH=H2O+NaCl;
FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl;
CaCl2+2NaOH=Ca(OH)2↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述混合物溶液用板框压滤机进行压滤,得到滤渣和含有氯化钠的滤液,测定滤液中氯化钠的浓度为160g/L;
(3)将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液与电解槽出口处浓度为215g/L的淡盐水混合后,在化盐池中进行溶解固体盐,并加入精制剂碳酸钠和氢氧化钠,除杂得到粗盐水;所述化盐池中进行的反应为:
CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述粗盐水在0.049MPa压力条件下通过SST滤膜进行固液分离,将所述滤膜固液分离后的盐水在树脂塔中进行吸附精制后,得到精盐水;所述脂塔中进行的反应为:
2RCH2NHCH2PO3Na2+Ca2+=(RCH2NHCH2PO3)2CaNa2+2Na+;
对上述精盐水进行质量测试,测试依据GB/T 30902-2014的方法进行测试。测试结果如表2所示:
表2 精盐水质量测试结果表
由上表可知,本发明得到的精盐水中各杂质的含量在用于电解反应盐水的标准范围之内,满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气;
(4)将所述精盐水输至电解槽中进行电解反应,电解产生氢氧化钠、氯气和氢气,所述电解反应为:
2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑;
将所述电解反应产生的氢氧化钠返回至步骤(2)中用于中和反应,将产生的氯气输送至氯化炉中用于所述氯化法钛白粉生产中。
实施例3
如图1,一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,具体包括如下步骤:
(1)将氯化法钛白粉产生的氯化废渣在破碎机中进行破碎、将14.3kg/h破碎后的废渣投入粉尘打浆罐中,注入10m3/h水,对破碎的废渣水浸22h,得到浸出液,将所述浸出液用板框压滤机压滤,得到滤液和滤渣,其中,滤液的pH值为1.0,滤液中氯离子的浓度为173g/L;将所述滤渣在与所述水浸的水量相同的水中进行水洗,水洗后的水通入所述水浸的水中,用于破碎后所述废渣的浸泡;所述水洗后的滤渣合并至破碎后的所述废渣中,用于再次水浸;
(2)将步骤(1)中8.4m3/h所述滤液与7.1m3/h质量浓度为20%的氢氧化钠溶液进行中和反应,反应中用多桨叶搅拌器进行搅拌,反应直至pH值为11,得到混合物溶液,所述中和反应的反应原理为:
HCl+NaOH=H2O+NaCl;
FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl;
CaCl2+2NaOH=Ca(OH)2↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述混合物溶液用板框压滤机进行压滤,得到滤渣和含有氯化钠的滤液,测定滤液中氯化钠的浓度为152g/L;
(3)将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液与电解槽出口处浓度为215g/L的淡盐水混合后,在化盐池中进行溶解固体盐,并加入精制剂碳酸钠和氢氧化钠,除杂得到粗盐水;所述化盐池中进行的反应为:
CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl;
MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl;
将所述粗盐水在0.040MPa压力条件下通过SST滤膜进行固液分离,将所述滤膜固液分离后的盐水在树脂塔中进行吸附精制后,得到精盐水;所述脂塔中进行的反应为:
2RCH2NHCH2PO3Na2+Ca2+=(RCH2NHCH2PO3)2CaNa2+2Na+;
对上述精盐水进行质量测试,测试依据GB/T 30902-2014的方法进行测试。测试结果如表3所示:
表3 精盐水质量测试结果表
由上表可知,本发明得到的精盐水中各杂质的含量在用于电解反应盐水的标准范围之内,满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气;
(4)将所述精盐水输至电解槽中进行电解反应,电解产生氢氧化钠、氯气和氢气,所述电解反应为:
2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑;
将所述电解反应产生的氢氧化钠返回至步骤(2)中用于中和反应,将产生的氯气输送至氯化炉中用于所述氯化法钛白粉生产中。
综上所述,本发明方法使氯化废渣中氯离子再生,用于生产盐水,且得到的精盐水满足电解槽电解盐水的标准,能够直接用于盐水电解反应生产钠碱溶液和氯气,产生的钠碱溶液可直接用于废渣处理工艺自身的中和反应。本发明废渣回收利用的方法处理后的得到的盐水不仅质量高、无杂质,无需另外的石灰乳中和、除杂、蒸发等工艺,简化工艺,再生过程无废水、废气排放,工艺简单利于推广,是十分清洁的生产工艺,不会对环境造成污染,彻底解决了氯化钛白粉生产过程中含氯废水的出路问题,而且得到的盐水能够直接用于电解反应,且电解反应产生的钠碱溶液又可自服务于废渣处理工艺,实现了能源最大化利用。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将废渣破碎、水浸,得到浸出液,并将所述浸出液进行固液分离得到滤液和滤渣;
(2)将步骤(1)中所述滤液与钠碱溶液进行中和反应得到混合物溶液,将所述混合物溶液进行固液分离,得到滤渣和含有氯化钠的滤液;
(3)将步骤(2)中所述含有氯化钠的滤液经过除杂、固液分离和精制,得到精盐水;
(4)将所述精盐水进行电解反应;
可选地,将所述电解反应产生的钠碱返回至步骤(2)中用于所述中和反应。
2.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述水浸的步骤中,破碎后的所述废渣与水的质量比为1:(0.5~1);
优选的,所述水浸的时间为20~24h。
3.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述滤液的pH值为1.0~2.0。
4.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(1)中,将所述滤渣进行水洗,水洗后的水通入所述水浸的水中,用于破碎后所述废渣的浸泡;所述水洗后的滤渣合并至破碎后的所述废渣中,用于再次水浸;
优选的,所述水洗的水量与所述水浸的水量相同。
5.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,所述的钠碱溶液为氢氧化钠溶液。
6.根据权利要求5所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,所述氢氧化钠溶液的质量浓度为20%~21%。
7.根据权利要求6所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述中和反应中,所述钠碱溶液中的NaOH与所述滤液中氯离子的摩尔比为(1.02~1.06):1。
8.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述滤液与钠碱溶液进行中和反应至pH=10~11。
9.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述精盐水中,钙镁元素的总浓度小于20ug/L,铁、镍、钡、锶、铝和硅元素的浓度分别小于50ug/L、10ug/L、100ug/L、100ug/L、100ug/L和2300ug/L。
10.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法,其特征在于,在步骤(4)中,所述电解反应产生的氯气输送至氯化炉中用于所述氯化法钛白粉生产中。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110994686.0A CN113718292A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110994686.0A CN113718292A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113718292A true CN113718292A (zh) | 2021-11-30 |
Family
ID=78678412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110994686.0A Pending CN113718292A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113718292A (zh) |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101381091A (zh) * | 2008-08-27 | 2009-03-11 | 攀钢集团钛业有限责任公司 | 一种废熔盐的处理方法 |
CN103952715A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-07-30 | 董春增 | 一种氯化炉渣的水洗处理方法及处理液的应用 |
CA2870073A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-09 | John H. Worsley | Process for manufacture of sodium hydroxide and sodium chloride products from waste brine |
CN105883911A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-08-24 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 熔盐氯化渣资源化处理方法 |
CN106044799A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 氯化法钛白粉工艺中氯化钛渣及其滤液的综合利用方法 |
CN108328780A (zh) * | 2017-07-12 | 2018-07-27 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种钛白粉废水的再利用方法及装置 |
CN108328808A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-07-27 | 宜宾天原海丰和泰有限公司 | 一种氯化钛渣滤液膜集成处理方法及装置 |
CN108372185A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-08-07 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种氯化钛渣资源化利用方法及其装置 |
CN108636980A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-10-12 | 宜宾天原海丰和泰有限公司 | 一种处理氯化钛渣的零排放工艺 |
CN112299448A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-02-02 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种氯化法钛白熔盐渣回收氯化钠的方法 |
-
2021
- 2021-08-27 CN CN202110994686.0A patent/CN113718292A/zh active Pending
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101381091A (zh) * | 2008-08-27 | 2009-03-11 | 攀钢集团钛业有限责任公司 | 一种废熔盐的处理方法 |
CA2870073A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-09 | John H. Worsley | Process for manufacture of sodium hydroxide and sodium chloride products from waste brine |
CN103952715A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-07-30 | 董春增 | 一种氯化炉渣的水洗处理方法及处理液的应用 |
CN105883911A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-08-24 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 熔盐氯化渣资源化处理方法 |
CN106044799A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 氯化法钛白粉工艺中氯化钛渣及其滤液的综合利用方法 |
CN108328780A (zh) * | 2017-07-12 | 2018-07-27 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种钛白粉废水的再利用方法及装置 |
CN108328808A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-07-27 | 宜宾天原海丰和泰有限公司 | 一种氯化钛渣滤液膜集成处理方法及装置 |
CN108372185A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-08-07 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 一种氯化钛渣资源化利用方法及其装置 |
CN108636980A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-10-12 | 宜宾天原海丰和泰有限公司 | 一种处理氯化钛渣的零排放工艺 |
CN112299448A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-02-02 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种氯化法钛白熔盐渣回收氯化钠的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105883911B (zh) | 熔盐氯化渣资源化处理方法 | |
CN101391794B (zh) | 利用造纸工业碱回收固体白泥制备轻质碳酸钙的方法 | |
CA2116468C (en) | Recycling of spent pot linings | |
CN105129822B (zh) | 一种处理氯碱生产副产盐泥的系统和方法 | |
CN108372185A (zh) | 一种氯化钛渣资源化利用方法及其装置 | |
GB2099410A (en) | Treatment for aluminous materials | |
US5885536A (en) | Process for alkaline leaching a titaniferous material | |
US5776426A (en) | Treatment of solid material containing fluoride and sodium including mixing with caustic liquor and lime | |
CN113072089B (zh) | 一种铝电解大修渣和铝灰联合处理回收冰晶石的方法 | |
CN112299448A (zh) | 一种氯化法钛白熔盐渣回收氯化钠的方法 | |
CN109694092A (zh) | 一种含氯固废的综合治理方法 | |
CN113718292A (zh) | 一种氯化法钛白粉生产中废渣回收利用的方法 | |
CA3211883A1 (en) | Method for removing halide from waelz oxide | |
US2714053A (en) | Process for the recovery of cryolite from the carbon bottoms of fusion electrolysis cells | |
CN1311340A (zh) | 利用废锰矿浸渣中的硫酸锰生产碳酸锰的方法 | |
CN106746402B (zh) | 处理除砷污泥的方法 | |
US6190626B1 (en) | Detoxifying spent aluminum potliners | |
CN114182113A (zh) | 一种含氟混合氯化稀土溶液高效除氟的方法 | |
CN113336244A (zh) | 氯化废渣所制备盐水用于离子膜烧碱的除铵方法 | |
CN113800549A (zh) | 一种从沉淀硫酸钡废渣中提取氯化钡的方法 | |
CN115246629B (zh) | 粗硫酸钠的资源化利用方法 | |
NO164665B (no) | Fremgangsmaate for gjenvinning av aluminium fra avfallsmateriale. | |
CN103180506A (zh) | 造纸工业碱回收固体废渣综合利用的方法 | |
CN113912234B (zh) | 一种生产氯化法钛白粉产生的污水治理方法 | |
CN113321226B (zh) | 氯化废渣所制备盐水用于离子膜烧碱的除氟方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211130 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |