CN113698545B - 一种水解型减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种水解型减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113698545B
CN113698545B CN202110858516.XA CN202110858516A CN113698545B CN 113698545 B CN113698545 B CN 113698545B CN 202110858516 A CN202110858516 A CN 202110858516A CN 113698545 B CN113698545 B CN 113698545B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
reaction
preparation
reducing agent
water reducing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110858516.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113698545A (zh
Inventor
朱伟亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI TAIJIE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
SHANGHAI TAIJIE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI TAIJIE CHEMICAL CO Ltd filed Critical SHANGHAI TAIJIE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN202110858516.XA priority Critical patent/CN113698545B/zh
Publication of CN113698545A publication Critical patent/CN113698545A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113698545B publication Critical patent/CN113698545B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2605—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2615—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen the other compounds containing carboxylic acid, ester or anhydride groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水解型减水剂及其制备方法，该制备方法包括如下步骤：步骤一，以马来酸酐和对苯二醇类化合物为反应底物，加入酯化反应催化剂，得到化合物A；步骤二，将化合物A与环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，合成得到化合物B；步骤三，将化合物B与不饱和羧酸在有机类自由基引发剂条件下，通过本体聚合方法进行自由基共聚反应，制得水解型减水剂。本发明制备的减水剂为同时具有苯基官能团和酯基官能团的可水解的乙氧基化聚合物，该乙氧基化不饱和聚合物通过本体聚合方式合成酯基，在混凝土的碱性条件下，酯基官能团可水解产生羧基和含苯基的乙氧基化合物，补充聚羧酸减水剂的吸附消耗和提供缓凝基团，延长预制混凝土的凝结时间。

Description

一种水解型减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及减水剂制备技术领域，尤其涉及一种水解型减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸建筑减水剂是目前广泛使用的第三代建筑外加剂。自该类建筑外加剂发明至今，已全面替代第一代木质磺酸盐类减水剂和第二代萘系减水剂，2020年国内市场中，聚羧酸减水剂的掺量超过全部减水剂总产量的80％。
在现有技术中，聚羧酸减水剂以不饱和羧酸类化合物(如，甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸，等)与具有自由基共聚反应活性改性不饱和聚氧乙烯醚(包括但不限于，2-丙烯基聚乙二醇醚、2-甲基丙烯基聚乙二醇醚、3-甲基-3-丁烯基聚乙二醇醚)进行自由基加成共聚反应，合成具有梳状结构的聚羧酸类减水剂。
现有技术中，合成聚羧酸减水剂所使用的不饱和聚醚通常为单直链聚合物，以具有1个醇羟基的不饱和烯醇类化合物为阴离子开环聚合反应的原料，与环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)反应合成具有特定段及结构的聚氧乙烯醚类聚合物，反应所使用的烯醇类化合物不同以及烯醇类化合物与环氧类化合物的摩尔比例差别，合成的不饱和改性聚氧乙烯醚具有相应的端基和重均分子量。
现有技术中的聚羧酸类减水剂，通常以单直链的不饱和改性聚醚为反应原料合成的聚羧酸系减水剂，其分子为梳状结构，因而分子间的空间位阻作用有限，一定程度上影响其在混凝土中对胶凝材料起到的分散作用。此外，聚羧酸系减水剂作为一种表面活性剂，可以延长预制混凝土的初凝时间和终凝时间，从而符合混凝土建筑工程的要求，但随着混凝土建筑工程对于施工工艺个性能指标要求的不断提升，水泥的矿物组分水化反应的进行，对聚羧酸减水剂的吸附与消耗，限制了预制混凝土凝结时间调整。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种水解型减水剂及其制备方法，通过无溶剂条件下的本体聚合方法合成，合成的减水剂可以在混凝土的碱性环境中水解，产生羧基和苯基化合物，可以达到延长混凝土凝结时间的效果。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
本发明第一方面是提供一种水解型减水剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，以马来酸酐和对苯二醇类化合物为反应底物，加入酯化反应催化剂，于90～125℃温度条件下，进行酯化反应2～8h，得到通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A；
Figure BDA0003184888920000021
步骤二，将步骤一所得的化合物A，与环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为120～150℃，反应时间为3～10h，合成得到同时具有苯基官能团和酯基官能团的乙氧基化合物B；
Figure BDA0003184888920000022
其中，80≥m≥50且为整数；
步骤三，将步骤二所得的化合物B与不饱和羧酸在有机类自由基引发剂条件下，通过本体聚合方法进行自由基共聚反应，反应温度为70～90℃，反应2～6h后，调节pH值至5.5～7.5，即得所述水解型减水剂。
进一步地，步骤一中，所述苯二醇类化合物为1,4苯二甲醇或1,4苯二乙醇或1,4苯二丙醇。
进一步地，步骤一中，所述马来酸酐与对苯二醇类化合物的摩尔比为(1～1.5):1。
进一步地，步骤一中，所述酯化反应催化剂为对甲苯磺酸，且催化剂用量为反应物质量的0.5～1.5％。
进一步地，步骤二中，所述化合物A与环氧乙烷的摩尔比为1:(30～100)。
进一步地，步骤三中，所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸中的一种或几种，且所述化合物B与不饱和羧酸的摩尔比为1:(2.5～5.5)。
进一步地，步骤三中，所述引发剂为偶氮二异丁氰、偶氮二异庚氰、过氧化苯甲酰的一种或几种，且所述引发剂用量为反应物质量的0.5～3.5％。
本发明第二方面是提供一种采用上述制备方法制备的减水剂，该减水剂可以在混凝土的碱性环境中水解，产生羧基和苯基化合物，可以达到延长混凝土凝结时间的效果。
本发明采用以上技术方案，与现有技术相比，具有如下技术效果：
本发明制备的减水剂为同时具有苯基官能团和酯基官能团的可水解的乙氧基化聚合物，该乙氧基化不饱和聚合物通过本体聚合方式合成酯基，在混凝土的碱性条件下，酯基官能团可水解产生羧基和含苯基的乙氧基化合物，补充聚羧酸减水剂的吸附消耗和提供缓凝基团，延长预制混凝土的凝结时间。
本发明采用用无溶剂的本体聚合反应法，所合成的水解型聚羧酸减水剂常温下为固体，可溶于水，便于储存和运输。
具体实施方式
下面具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1
本实施例提供一种水解型减水剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将1100g马来酸酐与1400对苯二甲醇类化合物加入反应容器，加入的20g甲苯磺酸，反应温度为105℃；反应时间为4小时。通过进行酯化反应，合成通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A。
步骤2：将3500g步骤1合成的化合物A，与26.4kg环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为125℃；反应时间为6小时。所合成产物为乙氧基化合物B。
步骤3：将3000g步骤2合成的乙氧基化合物B与350g丙烯酸加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入50g偶氮二异丁氰，反应时间为4.5小时，反应温度为75℃。
反应后加入固体氢氧化钠调节PH值至5.5～7.5即得水解型聚羧酸减水剂。
实施例2
本实施例提供一种水解型减水剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将1200g马来酸酐与1400对苯二丙醇类化合物加入反应容器，加入的25g甲苯磺酸，反应温度为110℃；反应时间为4.5小时。通过进行酯化反应，合成通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A。
步骤2：将3000g步骤1合成的化合物A，与30kg环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为120℃；反应时间为5小时。所合成产物为乙氧基化合物B。
步骤3：将3000g步骤2合成的乙氧基化合物B与400g甲基丙烯酸加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入60g过氧化苯甲酰，反应时间为5小时，反应温度为80℃。
反应后加入固体氢氧化钠调节PH值至5.5～7.5即得水解型聚羧酸减水剂。
实施例3
本实施例提供一种水解型减水剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将1000g马来酸酐与1200对苯二乙醇类化合物加入反应容器，加入的25g甲苯磺酸，反应温度为115℃；反应时间为3.5小时。通过进行酯化反应，合成通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A。
步骤2：将3000g步骤1合成的化合物A，与30kg环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为120℃；反应时间为4小时。所合成产物为乙氧基化合物B。
步骤3：将3000g步骤2合成的乙氧基化合物B与450g马来酸酐加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入25g偶氮二异丁氰与25g偶氮二异庚氰，反应时间为5.5小时，反应温度为80℃。
反应后加入固体氢氧化钠调节PH值至5.5～7.5即得水解型聚羧酸减水剂。
实施例4
本实施例提供一种水解型减水剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将1100g马来酸酐与1200对苯二甲醇类化合物加入反应容器，加入的20g甲苯磺酸，反应温度为115℃；反应时间为5小时。通过进行酯化反应，合成通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A1。
将1100g马来酸酐与1200对苯二丙醇类化合物加入反应容器，加入的20g甲苯磺酸，反应温度为115℃；反应时间为5小时。通过进行酯化反应，合成通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A2。
步骤2：将1500g步骤1合成的化合物A1、1500g步骤1合成的化合物A2，与35kg环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为130℃；反应时间为6.5小时。所合成产物为乙氧基化合物B。
步骤3：将3000g步骤2合成的乙氧基化合物B与350g甲基丙烯酸加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入50g偶氮二异丁氰，反应时间为5.5小时，反应温度为70℃。
反应后加入固体氢氧化钠调节PH值至5.5～7.5即得水解型聚羧酸减水剂。
实施例5
本实施例提供一种水解型减水剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将1100g马来酸酐与1400对苯二甲醇类化合物加入反应容器，加入的30g甲苯磺酸，反应温度为105℃；反应时间为4.5小时。通过进行酯化反应，合成通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A。
步骤2：将3500g步骤1合成的化合物A，与35kg环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为120℃；反应时间为4.5小时。所合成产物为乙氧基化合物B。
步骤3：将3000g步骤2合成的乙氧基化合物B与150g丙烯酸、100g甲基丙烯酸加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入25g偶氮二异丁氰和25g偶氮二异庚氰，反应时间为5.5小时，反应温度为80℃。
反应后加入固体氢氧化钠调节PH值至5.5～7.5即得水解型聚羧酸减水剂。
对比例
以实施例1-5的技术方案合成混凝土外加剂(水解型聚羧酸减水剂)，测定该类混凝土外加剂对水泥净浆初始性能和经时性能的影响，并与普通聚羧酸建筑外加剂进行对比分析，检测方法依据中华人民共和国混凝土外加剂均质性试验方法GB/T 8077-2000、水泥浆体扩展度扩展直径单位为毫米(mm)，实验结果如表1：
表1
初始 30min 60min 90min 120min
聚羧酸建筑外加剂1 295 275 245 220 160
聚羧酸建筑外加剂2 285 265 235 210 160
实施例1 305 295 265 240 220
实施例2 310 295 275 245 225
实施例3 310 290 270 245 230
实施例4 300 285 265 240 225
实施例5 305 290 275 250 235
其中，聚羧酸减水剂1：以HPEG类聚醚为反应物，将3000gHPEG类聚醚与350g丙烯酸加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入50g偶氮二异丁氰，反应时间为4.5小时，反应温度为75℃。合成聚羧酸建筑外加剂1。
HPEG类聚醚分子式：CH2＝CH(CH3)(OCH2CH2O)n H
其中，聚羧酸减水剂2：以IPEG类聚醚为反应物，将3000gIPEG类聚醚与350g丙烯酸加入反应装置，加入进行本体聚合反应，加入50g偶氮二异丁氰，反应时间为4.5小时，反应温度为75℃。合成聚羧酸建筑外加剂2。
IPEG类聚醚分子式：CH2＝C(CH3)CH2CH2O(OCH2CH2O)n H
以实施例1-5的技术方案合成的混凝土外加剂(水解型聚羧酸减水剂)的凝结时间(初凝时间/终凝时间)进行测定，并与普通聚羧酸建筑外加剂的凝结时间进行对比分析，结果如表2所示：
表2
Figure BDA0003184888920000061
Figure BDA0003184888920000071
可见，本发明制备的聚羧酸减水剂较之普通聚羧酸建筑外加剂初始水泥净浆扩展度和凝结时间，均有明显提升，具有明显的缓凝效果。
上所述仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本发明说明书内容所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种水解型减水剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，以马来酸酐和对苯二醇类化合物为反应底物，加入酯化反应催化剂，于90～125℃温度条件下，进行酯化反应2～8h，得到通过酯基官能团连接的含有苯基的化合物A；
Figure FDA0003184888910000011
步骤二，将步骤一所得的化合物A，与环氧乙烷进行碱性条件下的阴离子聚合反应，反应温度为120～150℃，反应时间为3～10h，合成得到同时具有苯基官能团和酯基官能团的乙氧基化合物B；
Figure FDA0003184888910000012
其中，80≥m≥50且为整数；
步骤三，将步骤二所得的化合物B与不饱和羧酸在有机类自由基引发剂条件下，通过本体聚合方法进行自由基共聚反应，反应温度为70～90℃，反应2～6h后，调节pH值至5.5～7.5，即得所述水解型减水剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述苯二醇类化合物为1,4苯二甲醇或1,4苯二乙醇或1,4苯二丙醇。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述马来酸酐与对苯二醇类化合物的摩尔比为(1～1.5):1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述酯化反应催化剂为对甲苯磺酸，且催化剂用量为反应物质量的0.5～1.5％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述化合物A与环氧乙烷的摩尔比为1:(30～100)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸中的一种或几种，且所述化合物B与不饱和羧酸的摩尔比为1:(2.5～5.5)。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述引发剂为偶氮二异丁氰、偶氮二异庚氰、过氧化苯甲酰的一种或几种，且所述引发剂用量为反应物质量的0.5～3.5％。
8.一种采用如权利要求1-7任一项所述制备方法制备的水解型减水剂。
CN202110858516.XA 2021-07-28 2021-07-28 一种水解型减水剂及其制备方法 Active CN113698545B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110858516.XA CN113698545B (zh) 2021-07-28 2021-07-28 一种水解型减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110858516.XA CN113698545B (zh) 2021-07-28 2021-07-28 一种水解型减水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113698545A CN113698545A (zh) 2021-11-26
CN113698545B true CN113698545B (zh) 2022-06-24

Family

ID=78650775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110858516.XA Active CN113698545B (zh) 2021-07-28 2021-07-28 一种水解型减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113698545B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115141324A (zh) * 2022-08-03 2022-10-04 上海台界化工有限公司 一种适用于机制砂的水解型聚羧酸减水剂及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5985989A (en) * 1997-07-09 1999-11-16 Arco Chemical Technology, Lp Method of making a water reducing additive for cement
CN1249314A (zh) * 1998-07-22 2000-04-05 大日本油墨化学工业株式会社 树脂混凝土组合物及其成形品
DE19926611A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
CN1283645A (zh) * 1999-07-28 2001-02-14 大日本油墨化学工业株式会社 不饱和聚酯的制造方法和不饱和聚酯树脂组合物
CN105646867A (zh) * 2014-11-14 2016-06-08 奥克化学扬州有限公司 一种烯基碳酸酯聚醚及其制备方法与应用
CN106432626A (zh) * 2016-09-12 2017-02-22 科之杰新材料集团有限公司 一种酯类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
CN106916257A (zh) * 2015-12-25 2017-07-04 江苏奥克化学有限公司 一种抗泥型减水剂及其制备方法
CN109734847A (zh) * 2018-12-25 2019-05-10 河北红墙新材料有限公司 一种含有叁降粘官能团的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法和用途
CN109762114A (zh) * 2018-12-26 2019-05-17 广东红墙新材料股份有限公司 一种含有双降粘官能团的早强降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5985989A (en) * 1997-07-09 1999-11-16 Arco Chemical Technology, Lp Method of making a water reducing additive for cement
CN1249314A (zh) * 1998-07-22 2000-04-05 大日本油墨化学工业株式会社 树脂混凝土组合物及其成形品
DE19926611A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
CN1283645A (zh) * 1999-07-28 2001-02-14 大日本油墨化学工业株式会社 不饱和聚酯的制造方法和不饱和聚酯树脂组合物
CN105646867A (zh) * 2014-11-14 2016-06-08 奥克化学扬州有限公司 一种烯基碳酸酯聚醚及其制备方法与应用
CN106916257A (zh) * 2015-12-25 2017-07-04 江苏奥克化学有限公司 一种抗泥型减水剂及其制备方法
CN106432626A (zh) * 2016-09-12 2017-02-22 科之杰新材料集团有限公司 一种酯类保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
CN109734847A (zh) * 2018-12-25 2019-05-10 河北红墙新材料有限公司 一种含有叁降粘官能团的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法和用途
CN109762114A (zh) * 2018-12-26 2019-05-17 广东红墙新材料股份有限公司 一种含有双降粘官能团的早强降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Constructing ABA- and ABCBA-Type Multiblock Copolyesters with Structural Diversity by Organocatalytic Self-Switchable Copolymerization";Chen Li等;《Macromolecules》;20210618;第13卷(第54期);第6171-6181页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113698545A (zh) 2021-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105418857B (zh) 含磷酸酯基的聚羧酸减水剂的制备方法及应用
EP2516344B1 (en) Superplasticizers for concrete and cement materials and process for producing the same
EP0931776B1 (en) Cement admixture and cement composition
CN109265052B (zh) 一种交联降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
KR19990068042A (ko) 시멘트 혼화제 및 시멘트 조성물
CN111019054B (zh) 一种低引气聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108329435B (zh) 一种制备聚羧酸系减水剂的方法
CN109180876B (zh) 一种降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
CN113698545B (zh) 一种水解型减水剂及其制备方法
CN111378115B (zh) 一种糖基减水剂及其制备方法
CN112094384A (zh) 聚羧酸减水剂及其制备方法
WO2022110356A1 (zh) 一种早强型水泥分散聚合物及其制备方法
CN109232828B (zh) 一种酯醚共聚型降粘型聚羧酸减水剂的制备方法
CN107200819B (zh) 一种含硅的聚羧酸减水剂的合成方法及其产品
CN108102042B (zh) 一种自补偿收缩保坍型共聚物及其制备方法
CN108218282B (zh) 一种抗泥降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法
CN115197378A (zh) 一种水溶性聚合物及其碱激发磷渣材料体系减水剂的应用
CN108084358B (zh) 一种保塌型聚羧酸减水剂的制备方法
CN113563540B (zh) 一种用丙烯酸和羟基硅油酯合成聚羧酸减水剂的方法
CN1109004C (zh) 聚羧酸系引气高效混凝土减水剂
CN113185647B (zh) 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN115141324A (zh) 一种适用于机制砂的水解型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108383956A (zh) 一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN112608424B (zh) 一种酯醚共聚低泌水型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108975747B (zh) 一种缓凝型聚羧酸减水剂的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant