CN113651854A - 一种磷腈化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种磷腈化合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113651854A CN113651854A CN202110932303.7A CN202110932303A CN113651854A CN 113651854 A CN113651854 A CN 113651854A CN 202110932303 A CN202110932303 A CN 202110932303A CN 113651854 A CN113651854 A CN 113651854A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphazene compound
- phosphorus oxychloride
- compound according
- acid
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Phosphazene compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical group Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
- C07F9/65815—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3 n = 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种磷腈化合物及其制备方法和应用。本发明以三氯氧磷、氯化铵为原料，在催化剂、缚酸剂存在下缩合得到2,4,6‑三氧环三磷腈，得到的产品氯含量低，该类环三磷腈类化合物可作为一种无卤阻燃剂应用于高分子阻燃中，使用过程中稳定性好。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种磷腈化合物及其制备方法和应用。
背景技术
磷腈化合物是以磷、氮交替双键排列为主链结构的化合物，以环状或线性结构存在，由于磷-氮之间有较好的协同作用，具有较高的热分解温度和阻燃效果，发烟及有毒气体少，与高分子材料相容性好、阻燃效率显著等突出特点，已成为目前无卤阻燃研究的热点之一。
国内专利有很多关于六苯氧基环三磷睛、六氯环三磷睛的研究报道，CN109134544 A、CN 105348326A、CN107488197A、CN 103896985A报道了现有工艺采用氯化铵和五氯化磷反应生成六氯环三磷腈，六氯环三磷腈再和苯酚钠反应生成六苯氧基环三磷睛，该方法反应过程中使用不同溶剂且量较大，单耗高，溶剂后处理回收困难增加生产成本，不适合工业化生产。因此开发一种新的磷腈化合物应用于高分子材料中作阻燃剂，为今后磷腈类化合物的研发方向。
发明内容
针对上述问题，本发明提出了一种磷腈化合物及其制备方法和应用。
本发明所述的一种磷腈化合物，其具体结构为
所述的磷腈化合物的制备方法，其合成路线为：
其具体制备步骤为：向合成釜内加入氯化铵、溶剂、催化剂、缚酸剂，混合均匀并升温至80～150℃，缓慢将三氯氧磷滴加至合成釜中，回流反应3～6小时，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品；粗产品经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈。
所述溶剂选自氯仿或苯或氯苯或四氯乙烷或其混合物。
所述溶剂的用量为三氯氧磷质量的5～15倍。
所述缚酸剂选自吡啶或α-甲基吡啶或三乙胺。
所述催化剂为氯化铝或三氟化硼；催化剂的用量为三氯氧磷的0.5～1.0mol％。
以摩尔比计，三氯氧磷：氯化铵：缚酸剂＝1：1.1～1.15：4.4～4.6。
反应温度优选为95～120℃；反应时间优选为4.5～6h；
本发明所述的磷腈化合物用作高分子材料阻燃剂的应用。实验发现，所述的磷腈化合物的添加量为高分子材料质量的20％即可达到非常好的阻燃效果。
本发明通过采用三氯氧磷、氯化铵为原料，在催化剂、缚酸剂存在下缩合得到2,4,6-三氧环三磷腈，得到的产品氯含量低，该类环三磷腈类化合物可作为一种无卤阻燃剂应用于高分子阻燃中，阻燃效果优，使用过程稳定性好。
具体实施方式
实施例1
向合成釜内加入氯化铵1.1mol、氯苯800ml、催化剂三氟化硼1.0mol％、吡啶4.5mol混合均匀并升温至95℃，后缓慢将三氯氧磷1mol滴加至合成釜中，加热回流反应5h，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品，再经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈纯品59.2g，收率为97.0％。
实施例2
向合成釜内加入氯化铵1.15mol、氯苯800ml、催化剂三氟化硼1.0mol％、吡啶4.6mol混合均匀并升温至95℃，后缓慢将三氯氧磷1mol滴加至合成釜中，加热回流反应4.5h，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品，再经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈纯品60.1g，收率为98.5％。
实施例3
向合成釜内加入氯化铵1.1mol、氯苯1200ml、催化剂三氟化硼0.5mol％、吡啶4.5mol混合均匀并升温至120℃，后缓慢将三氯氧磷1mol滴加至合成釜中，加热回流反应5h，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品，再经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈纯品58.0g，收率为95.1％。
实施例4
向合成釜内加入氯化铵1.1mol、四氯乙烷1000ml、催化剂三氟化硼1.0mol％、吡啶4.4mol混合均匀并升温至95℃，后缓慢将三氯氧磷1mol滴加至合成釜中，加热回流反应5h，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品，再经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈纯品57.0g，收率为93.5％。
实施例5
向合成釜内加入氯化铵1.1mol、氯仿1000ml、催化剂氯化铝0.6mol％、α-甲基吡啶4.4mol混合均匀并升温至80℃，后缓慢将三氯氧磷1mol滴加至合成釜中，加热回流反应3h，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品，再经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈纯品58.6g，收率为96.1％。
实施例6
向合成釜内加入氯化铵1.15mol、苯1000ml、催化剂氯化铝0.8mol％、三乙胺4.6mol混合均匀并升温至150℃，后缓慢将三氯氧磷1mol滴加至合成釜中，加热回流反应6h，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品，再经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈纯品58.9g，收率为96.7％。
将本发明所述的磷腈化合物用作高分子材料的阻燃剂，结果如下：
由表中的数据可以看出，本发明所述的2,4,6-三氧环三磷腈作为无卤阻燃剂添加到PP中，添加量仅需20wt％即可达到UL-94V-0级，在相同添加量条件下，市场上在售的ExolitAP-766和SR50A-1不能通过UL-94垂直燃烧测试，说明本发明所述的2,4,6-三氧环三磷腈对PP具有更高的阻燃效率。
Claims (10)
1.一种磷腈化合物，其特征在于，其具体结构为
2.一种权利要求1所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，其合成路线为：
3.根据权利要求2所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，具体步骤为：向合成釜内加入氯化铵、溶剂、催化剂、缚酸剂，混合均匀并升温至80～150℃，缓慢将三氯氧磷滴加至合成釜中，回流反应3～6小时，过滤、滤液浓缩、降温结晶得到粗产品；粗产品经碱洗、酸洗、水洗后干燥得到2,4,6-三氧环三磷腈。
4.根据权利要求3所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自氯仿或苯或氯苯或四氯乙烷或其混合物。
5.根据权利要求3所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂的用量为三氯氧磷质量的5～15倍。
6.根据权利要求3所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂选自吡啶或α-甲基吡啶或三乙胺。
7.根据权利要求3所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为氯化铝或三氟化硼；催化剂的用量为三氯氧磷的0.5～1.0mol％。
8.根据权利要求3所述的磷腈化合物的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，三氯氧磷：氯化铵：缚酸剂＝1：1.1～1.15：4.4～4.6。
9.权利要求1所述的磷腈化合物用作高分子材料阻燃剂的应用。
10.根据权利要求10所述的磷腈化合物用作高分子材料的阻燃剂的应用，其特征在于，所述的磷腈化合物的添加量为高分子材料质量的20％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110932303.7A CN113651854B (zh) | 2021-08-13 | 2021-08-13 | 一种磷腈化合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110932303.7A CN113651854B (zh) | 2021-08-13 | 2021-08-13 | 一种磷腈化合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113651854A true CN113651854A (zh) | 2021-11-16 |
| CN113651854B CN113651854B (zh) | 2022-12-23 |
Family
ID=78480276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110932303.7A Active CN113651854B (zh) | 2021-08-13 | 2021-08-13 | 一种磷腈化合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113651854B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023159797A1 (zh) * | 2022-02-23 | 2023-08-31 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 一种电解液添加剂、非水电解液及锂离子电池 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006202686A (ja) * | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Asahi Kasei Corp | 金属化合物の燃料電池用電極触媒 |
| CN101735827A (zh) * | 2009-12-02 | 2010-06-16 | 湖北福瑞斯化工科技有限公司 | 一种无卤芳基磷腈阻燃剂及其制备方法 |
| CN107488197A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-19 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种六苯氧基环三磷腈的制备方法 |
| CN109134544A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-04 | 潍坊医学院 | 一种磷腈类化合物、包括该磷腈类化合物的组合物、包含其的阻燃剂以及应用 |
-
2021
- 2021-08-13 CN CN202110932303.7A patent/CN113651854B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006202686A (ja) * | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Asahi Kasei Corp | 金属化合物の燃料電池用電極触媒 |
| CN101735827A (zh) * | 2009-12-02 | 2010-06-16 | 湖北福瑞斯化工科技有限公司 | 一种无卤芳基磷腈阻燃剂及其制备方法 |
| CN107488197A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-19 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种六苯氧基环三磷腈的制备方法 |
| CN109134544A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-04 | 潍坊医学院 | 一种磷腈类化合物、包括该磷腈类化合物的组合物、包含其的阻燃剂以及应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| MAJID BASHARAT: "环磷腈衍生物的设计，合成和表征及其结构与性能关系", 《万方数据知识服务平台学位论文数据库》 * |
| RANDALL D. DAVY等: "Phosphoryl Nitride Isomeric Dimers, Trimers, and Tetramers: (NPO)x(x = 2-4)", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023159797A1 (zh) * | 2022-02-23 | 2023-08-31 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 一种电解液添加剂、非水电解液及锂离子电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113651854B (zh) | 2022-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109651595B (zh) | 一种无卤阻燃生物基环氧树脂前驱体及其制备方法和应用 | |
| CN101565503B (zh) | 具有磷酰杂菲环结构的聚芳醚及其合成方法 | |
| CN100587027C (zh) | 含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂的制备方法 | |
| TWI413644B (zh) | 磷系雙胺及其衍生物之製造方法 | |
| CN105503957A (zh) | 一种基于磷腈和三嗪基团的双基化合物及其制备方法 | |
| Wang et al. | Synthesis and properties of phosphorus‐containing polyesters derived from 2‐(6‐oxido‐6H‐dibenz< c, e>< 1, 2> oxaphosphorin‐6‐yl)‐1, 4‐hydroxyethoxy phenylene | |
| CN113651854B (zh) | 一种磷腈化合物及其制备方法和应用 | |
| CN104693421A (zh) | 一种含磷氮的自阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN102816185A (zh) | 反应型磷氮阻燃剂及其制备方法 | |
| CN110818948A (zh) | 一种无卤磷氮添加型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN106397778A (zh) | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 | |
| CN105295093A (zh) | 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN113861241B (zh) | 一种桥联dopo磷氮阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN109111571B (zh) | 含三嗪-磷的席夫碱阻燃剂及其合成方法 | |
| CN102675371A (zh) | 一种环状苯基膦酸酯化合物及其制备方法 | |
| CN106892943B (zh) | 一种三嗪类化合物、制备方法及其应用 | |
| CN112300369B (zh) | 一种反应型环氧树脂阻燃剂及其制备方法 | |
| CN113402712A (zh) | 一种含磷的梯形聚硅氧烷及其制备方法和应用 | |
| CN102584610B (zh) | 双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途 | |
| CN111763232A (zh) | 一种含有反应基团的磷杂菲/次磷酸盐双基阻燃剂及其制备方法 | |
| USRE29616E (en) | Halovinylidene arylene polymers and process for making the same | |
| CN112442071A (zh) | 一种含磷的反应型阻燃剂、高分子阻燃剂、制备方法及应用 | |
| CN112442070A (zh) | 一种带有异氰酸酯基的含磷阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN114671916B (zh) | 一种反应型磷氮硼协效阻燃剂及其制备方法 | |
| CN114736430B (zh) | 一种含p/n多元素反应型尼龙66阻燃剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |