CN113651407B - 一种复合型除氟剂及其制备方法 - Google Patents
一种复合型除氟剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113651407B CN113651407B CN202111218039.7A CN202111218039A CN113651407B CN 113651407 B CN113651407 B CN 113651407B CN 202111218039 A CN202111218039 A CN 202111218039A CN 113651407 B CN113651407 B CN 113651407B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- stirring
- acid
- sulfonated styrene
- polyaspartic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229920000608 Polyaspartic Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- -1 ether quaternary ammonium salt Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 31
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims abstract description 22
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 88
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MFXMOUUKFMDYLM-UHFFFAOYSA-L zinc;dihydrogen phosphate Chemical compound [Zn+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O MFXMOUUKFMDYLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004939 coking Methods 0.000 abstract description 4
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N (e)-3-(1-benzyl-3-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)prop-2-enoic acid Chemical group N1=C(C=2C=NC=CC=2)C(/C=C/C(=O)O)=CN1CC1=CC=CC=C1 OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940076153 heptahydrate zinc sulfate Drugs 0.000 description 3
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
- C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
本发明属于水处理剂技术领域，本发明涉及一种复合型除氟剂，按照重量份数，包括以下原料：聚天冬氨酸‑磺化苯乙烯共聚物10‑15份，锌盐5‑8份，酸8‑10份，铁盐25‑35份，阳离子淀粉醚季铵盐3‑5份，水27‑49份。本发明还公开了一种上述复合型除氟剂的制备方法。本发明相比现有技术具有以下优点：本发明所述的复合型除氟剂，主要针对煤冶金焦化废水、玻璃制造废水、多晶硅、半导体废水、制药废水等工业废水的化学深度除氟，外观红棕色液体，主要利用阳离子淀粉醚季铵盐的强凝聚絮凝功能，结合锌盐、铁盐对氟离子的吸附络合能力，出水氟离子控制在2mg/L以下，除氟效果好，聚天冬氨酸共聚物可有效控制钙盐的结垢，延长管道的清洗周期，提高了石灰的利用率。
Description
技术领域
本发明属于水处理剂技术领域，具体涉及一种复合型除氟剂及其制备方法。
背景技术
目前，比较有效的去除废水中氟离子的方法有离子交换法、膜法、吸附法、化学药剂法等。离子交换法适合于水量小、低浓度废水，而在处理大水量、高浓度含氟废水时，不论从处理成本及运行效率方面都不具有优势；膜法如纳滤、反渗透、电渗析等革新技术，虽然处理效果较好，但成本较高、同时需要较高的运行管理经验，运行中可能会经常出现问题，而其最大的问题是产生的浓水同样需要处理；吸附法是利用高比表面积吸附剂如活性炭、粘土等，只适用于低浓度含氟废水，对于大水量、高浓度废水同样不具有经济性和可操作性；目前，高含氟废水，一般采用钙盐法除氟，但是单纯采用钙法除氟后，出水氟离子一般在10mg/L以上，也达不到排放标准，而且单纯采用钙法使用还会造成出水管道结垢，影响废水的排放运行。
因此，迫切需要研制一种既能将单纯钙法处理后的尾水继续深度除氟达标排放，同时又能有效预防单纯钙法除氟管道结垢问题的除氟剂。
发明内容
为解决上述问题之一，本发明提出一种复合型除氟剂及其制备方法，本发明制备的除氟剂能够深度除氟，解决了单纯钙盐法处理废水氟离子不能达标排放的问题，以及能有效预防钙法除氟带来的管道结垢问题。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种复合型除氟剂，按照重量份数，包括以下原料：
聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物10-15份，锌盐5-8份，酸8-10份，铁盐25-35份，阳离子淀粉醚季铵盐3-5份，水27-49份。
作为优选，本发明公开了一种复合型除氟剂，按照重量份数，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物15份，锌盐5份，酸8份，铁盐30份，阳离子淀粉醚季铵盐3份，水39份。
作为优选，所述的聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物的制备方法，包括以下步骤：
1）向反应器中依次加入聚天冬氨酸、磺化苯乙烯、去离子水和催化剂，并在恒温水浴锅中进行加热，搅拌使聚天冬氨酸、磺化苯乙烯溶解，加入氢氧化钠溶液pH值，保持pH值为8-9，得到反应液；
2）在氮气氛围下，维持温度70-95℃，向反应液中匀速滴加引发剂，加热回流并机械搅拌，滴加完毕后继续保温反应；
3）反应结束后冷却，停止搅拌，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
步骤1）中，所述的反应器为装有回流冷凝器、恒压滴液漏斗及搅拌器的三口烧瓶。
步骤1）中，聚天冬氨酸与磺化苯乙烯物质的量之比为2：1，催化剂占聚天冬氨酸、磺化苯乙烯质量总和的5~10%，去离子水与反应单体的质量比为5：1。
步骤2）中，匀速滴加引发剂的滴加时间为0.5h，继续保温反应时间为1~4h。
步骤3）中，所述的反应结束后，停止搅拌，得到聚合反应物溶液；向聚合反应溶液中加入无水乙醇，搅拌后得到聚合反应物沉淀，真空干燥至恒重，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
作为优选，所述的锌盐为硫酸锌、氯化锌、磷酸二氢锌的一种。
作为优选，所述的酸为硫酸、硝酸、盐酸、乙酸的一种。
作为优选，所述的铁盐为硫酸铁、氯化铁、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚合硅酸铁、聚合双酸铝铁、聚合硅酸铝铁的一种或两种；
作为优选，所述的阳离子淀粉醚季铵盐丙烯酰胺淀粉醚季铵盐；
本发明还公开了一种上述复合型除氟剂的制备方法，具体步骤如下：
S1、按照上述质量百分比，向搪瓷反应釜注入聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水，搅拌5-10min，成分混合均匀；
S2、向上述反应釜内继续投加酸，搅拌5-10min，成分溶解；
S3、向上述S2搅拌状态下，继续连续投加锌盐，搅拌5-10min，成分溶解；
S4、向上述S3搅拌状态下，继续连续投加铁盐，搅拌10-20min，成分溶解；
S5、步骤S4在恒温搅拌状态下，缓缓投加阳离子淀粉醚季铵盐，投加速度30-50kg/h，投加时间为1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合均匀的产品经过滤后转移到成品桶冷却至常温即可。
作为优选：所述的步骤S2中，溶解的过程中，温度控制在20+10℃。
作为优选：所述的步骤S3中，溶解的过程中，温度控制在20+10℃。
作为优选：所述的步骤S4中，溶解的过程中，温度控制在20+10℃。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明所述的复合型除氟剂，主要针对煤冶金焦化废水、玻璃制造废水、多晶硅、半导体废水、制药废水等工业废水的化学深度除氟，外观红棕色液体，主要利用阳离子淀粉醚季铵盐的强凝聚絮凝功能，结合锌盐、铁盐对氟离子的吸附络合能力，废水处理后，出水氟离子控制在2mg/L以下，除氟效果好，聚天冬氨酸共聚物可有效控制钙盐的结垢，延长管道的清洗周期，提高了石灰的利用率。
具体实施方式：
实施例1：
本实施例公开了一种复合型除氟剂，按照质量百分比，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物15份，锌盐5份，酸8份，铁盐30份，阳离子淀粉醚季铵盐3份，水39份。
该实施例中，上述聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物的制备方法，包括以下步骤：
1）向反应器中依次加入聚天冬氨酸、磺化苯乙烯、去离子水和催化剂，并在恒温水浴锅中进行加热，搅拌使聚天冬氨酸、磺化苯乙烯溶解，加入氢氧化钠溶液pH值，保持pH值为8.5，得到反应液；
2）在氮气氛围下，维持温度75℃，向反应液中匀速滴加引发剂，加热回流并机械搅拌，滴加完毕后继续保温反应；
3）反应结束后冷却，停止搅拌，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
步骤1）中，所述的反应器为装有回流冷凝器、恒压滴液漏斗及搅拌器的三口烧瓶。
步骤1）中，聚天冬氨酸与磺化苯乙烯物质的量之比为2：1，催化剂占聚天冬氨酸、磺化苯乙烯质量总和的6%，去离子水与反应单体的质量比为5：1。
步骤2）中，匀速滴加引发剂的滴加时间为0.5h，继续保温反应时间为2h。
步骤3）中，所述的反应结束后，停止搅拌，得到聚合反应物溶液；向聚合反应溶液中加入无水乙醇，搅拌后得到聚合反应物沉淀，真空干燥至恒重，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
该实施例中，所述复合型除氟剂的制备方法，由以下步骤完成：
S1、向5立方搪瓷反应釜注入150kg的50%（纯度）液体聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水390kg，搅拌15min，充分混合均匀；
S2、向上述反应釜继续投加硝酸80kg，搅拌10min，充分混合均匀；
S3、步骤S2在搅拌状态下，连续投七水硫酸锌50kg，搅拌10min，充分溶解；
S4、步骤S3在搅拌状态下，继续投加聚合硅酸铝铁300kg，搅拌20min，充分溶解，并加热温度控制在30摄氏度；
S5、步骤S4在恒温(30°C)搅拌状态下，缓慢均匀投加丙烯酰胺阳离子淀粉醚30kg，投加速度3kg/h，投加1h，搅拌混合2h；
S6、将步聚S5混合好的产品转移到成品桶自然冷却至常温即可。
实施例2：
本实施例公开了一种复合型除氟剂，按照质量百分比，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物15份，锌盐8份，酸10份，铁盐35份，阳离子淀粉醚季铵盐5份，水27份。
该实施例中，上述聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物的制备方法，包括以下步骤：
1）向反应器中依次加入聚天冬氨酸、磺化苯乙烯、去离子水和催化剂，并在恒温水浴锅中进行加热，搅拌使聚天冬氨酸、磺化苯乙烯溶解，加入氢氧化钠溶液pH值，保持pH值为8.5，得到反应液；
2）在氮气氛围下，维持温度75℃，向反应液中匀速滴加引发剂，加热回流并机械搅拌，滴加完毕后继续保温反应；
3）反应结束后冷却，停止搅拌，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
步骤1）中，所述的反应器为装有回流冷凝器、恒压滴液漏斗及搅拌器的三口烧瓶。
步骤1）中，聚天冬氨酸与磺化苯乙烯物质的量之比为2：1，催化剂占聚天冬氨酸、磺化苯乙烯质量总和的6%，去离子水与反应单体的质量比为5：1。
步骤2）中，匀速滴加引发剂的滴加时间为0.5h，继续保温反应时间为2h。
步骤3）中，所述的反应结束后，停止搅拌，得到聚合反应物溶液；向聚合反应溶液中加入无水乙醇，搅拌后得到聚合反应物沉淀，真空干燥至恒重，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
该实施例中，所述复合型除氟剂的制备方法，由以下步骤完成：
S1、向5立方搪瓷反应釜注入150kg的50%液体聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水270kg，搅拌15min，充分混合均匀；
S2、向上述反应釜继续投加硝酸100kg，搅拌10min，充分混合均匀；
S3、步骤S2在搅拌状态下，连续投七水硫酸锌80kg，搅拌10min，充分溶解；
S4、步骤S3在搅拌状态下，继续投加聚合硅酸铝铁350kg，搅拌20min，充分溶解，并加热温度控制在30摄氏度；
S5、步骤S4在恒温(30°C)搅拌状态下，缓慢均匀投加丙烯酰胺阳离子淀粉醚50kg，投加速度50kg/h，投加1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合好的产品转移到成品桶自然冷却至常温即可。
实施例3：
本实施例公开了一种复合型除氟剂，按照质量百分比，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物15份，锌盐6份，酸9份，铁盐25份，阳离子淀粉醚季铵盐5份，水40份。
该实施例中，上述聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物的制备方法，包括以下步骤：
1）向反应器中依次加入聚天冬氨酸、磺化苯乙烯、去离子水和催化剂，并在恒温水浴锅中进行加热，搅拌使聚天冬氨酸、磺化苯乙烯溶解，加入氢氧化钠溶液pH值，保持pH值为8.5，得到反应液；
2）在氮气氛围下，维持温度75℃，向反应液中匀速滴加引发剂，加热回流并机械搅拌，滴加完毕后继续保温反应；
3）反应结束后冷却，停止搅拌，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
步骤1）中，所述的反应器为装有回流冷凝器、恒压滴液漏斗及搅拌器的三口烧瓶。
步骤1）中，聚天冬氨酸与磺化苯乙烯物质的量之比为2：1，催化剂占聚天冬氨酸、磺化苯乙烯质量总和的10%，去离子水与反应单体的质量比为5：1。
步骤2）中，匀速滴加引发剂的滴加时间为0.5h，继续保温反应时间为2h。
步骤3）中，所述的反应结束后，停止搅拌，得到聚合反应物溶液；向聚合反应溶液中加入无水乙醇，搅拌后得到聚合反应物沉淀，真空干燥至恒重，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物。
该实施例中，所述复合型除氟剂的制备方法，由以下步骤完成：
S1、向5立方搪瓷反应釜注入150kg的50%液体聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水400kg，搅拌15min，充分混合均匀；
S2、向上述反应釜继续投加硝酸90kg，搅拌10min，充分混合均匀；
S3、步骤S2在搅拌状态下，连续投七水硫酸锌60kg，搅拌10min，充分溶解；
S4、步骤S3在搅拌状态下，继续投加聚合硅酸铝铁250kg，搅拌20min，充分溶解，并加热温度控制在30摄氏度；
S5、步骤S4在恒温(30°C)搅拌状态下，缓慢均匀投加丙烯酰胺阳离子淀粉醚50kg，投加速度50kg/h，投加1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合好的产品转移到成品桶自然冷却至常温即可。
实施例4
本实施例公开了一种复合型除氟剂，按照质量百分比，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物10份，水49份，锌盐5份，酸8份，铁盐25份，阳离子淀粉醚5份。
本实施例中，所述的聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物为45%液体聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，所述的酸为硝酸，所述的锌盐为氯化锌，所述的铁盐为聚合氯化铁，所得的阳离子淀粉醚季铵盐为丙烯酰胺阳离子淀粉醚季铵盐。
本实施例中，上述复合型除氟剂的制备方法，具体步骤如下：
S1、按照上述质量百分比，向搪瓷反应釜注入聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水，搅拌10min，充分混合均匀；
S2、向上述反应釜内继续投加酸，搅拌10min，充分混合均匀；
S3、在步骤S2搅拌状态下，连续加入锌盐，搅拌10min，成分溶解；
S4、在步骤S3搅拌状态下，连续加入铁盐，搅拌20min，成分溶解；
S5、步骤S4在恒温搅拌状态下，缓慢均匀投加丙烯酰胺阳离子淀粉醚季铵盐，投加速度50kg/h，投加1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合好的产品转移到成品桶自然冷却至常温即可。
所述的步骤S2中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
所述的步骤S3中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
所述的步骤S4中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
实施例5
本实施例公开了一种复合型除氟剂，按照质量百分比，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物10份，水44份，锌盐8份，酸9份，铁盐25份，阳离子淀粉醚4份。
本实施例中，所述的聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物为45%液体聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，所述的酸为硝酸，所述的锌盐为氯化锌，所述的铁盐为聚合氯化铁，所得的阳离子淀粉醚季铵盐为丙烯酰胺阳离子淀粉醚季铵盐。
本实施例中，上述复合型除氟剂的制备方法，具体步骤如下：
S1、按照上述质量百分比，向搪瓷反应釜注入聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水，搅拌10min，充分混合均匀；
S2、向上述反应釜内继续投加酸，搅拌10min，充分混合均匀；
S3、在步骤S2搅拌状态下，连续加入锌盐，搅拌10min，成分溶解；
S4、在步骤S3搅拌状态下，连续加入铁盐，搅拌20min，成分溶解；
S5、步骤S4在恒温搅拌状态下，缓慢均匀投加丙烯酰胺阳离子淀粉醚季铵盐，投加速度40kg/h，投加1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合好的产品转移到成品桶自然冷却至常温即可。
所述的步骤S2中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
所述的步骤S3中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
所述的步骤S4中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
实施例6
本实施例公开了一种复合型除氟剂，按照质量百分比，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物13份，水45份，锌盐5份，酸8份，铁盐25份，阳离子淀粉醚4份。
本实施例中，所述的聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物为45%液体聚天门冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，所述的酸为硝酸，所述的锌盐为氯化锌，所述的铁盐为聚合氯化铁，所得的阳离子淀粉醚季铵盐为丙烯酰胺阳离子淀粉醚季铵盐。
本实施例中，上述复合型除氟剂的制备方法，具体步骤如下：
S1、按照上述质量百分比，向搪瓷反应釜注入聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水，搅拌10min，充分混合均匀；
S2、向上述反应釜内继续投加酸，搅拌10min，充分混合均匀；
S3、在步骤S2搅拌状态下，连续加入锌盐，搅拌10min，成分溶解；
S4、在步骤S3搅拌状态下，连续加入铁盐，搅拌20min，成分溶解；
S5、步骤S4在恒温搅拌状态下，缓慢均匀投加丙烯酰胺阳离子淀粉醚季铵盐，投加速度40kg/h，投加1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合好的产品转移到成品桶自然冷却至常温即可。
所述的步骤S2中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
所述的步骤S3中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
所述的步骤S4中，溶解的过程中，温度控制在25℃。
实施例7
以山东某焦化厂含氟废水实际应用为例，该焦化厂污水站采用两段除氟工艺，在第一段采用氢氧化钙+聚合氯化铝+阴离子聚丙烯酰胺沉淀，第二段采用实施例1制备的复合型除氟剂+碱+阴离子聚丙烯酰胺，连续监测15天处理数据如下表1：
表1：
| 日期 | 原废水氟离子mg/L | 第一段沉淀出水氟离子mg/L | 第二段沉淀出水氟离子m/L |
| 第1天 | 415.23 | 19.20 | 1.42 |
| 第2天 | 465.41 | 22.32 | 1.18 |
| 第3天 | 386.66 | 21.45 | 1.69 |
| 第4天 | 389.20 | 16.17 | 1.15 |
| 第5天 | 433.17 | 15.30 | 1.65 |
| 第6天 | 489.96 | 22.56 | 1.22 |
| 第7天 | 366.45 | 20.1 | 1.57 |
| 第8天 | 481.10 | 21.32 | 1.43 |
| 第9天 | 388.72 | 23.34 | 1.50 |
| 第10天 | 365.63 | 19.38 | 1.69 |
| 第11天 | 477.76 | 22.29 | 1.53 |
| 第12天 | 380.19 | 18.73 | 1.86 |
| 第13天 | 373.35 | 20.03 | 1.35 |
| 第14天 | 386.64 | 18.44 | 1.75 |
| 第15天 | 411.15 | 20.93 | 1.46 |
采用复合除氟剂后，出水管道结垢周期如表2：
表2：
| 运行周期 | 管道流量下降 | |
| 未使用复合除氟剂 | 25天 | 43.8% |
| 使用复合除氟剂 | 63天 | 2.3% |
由表1可知，通过采用本发明制备的复合除氟剂除氟效果比较好，出水氟离子≤2mg/L，达到山东排放标准（DB37/3416.3-2018）。由表2可知采用复合除氟剂大幅延长了出水管道结垢周期，保障管道排水正常连续运行。
实施例8
以山东某多晶硅厂含氟废水实际应用为例，该多晶硅厂污水站也是采用两段除氟工艺，在第一段采用氢氧化钙+聚合氯化铝+阴离子聚丙烯酰胺沉淀，第二段采用实施例2制备的复合型除氟剂+碱+阴离子聚丙烯酰胺，连续监测15天处理数据如下表3：
表3：
| 日期 | 原废水氟离子mg/L | 第一段沉淀出水氟离子mg/L | 第二段沉淀出水氟离子m/L |
| 第1天 | 1628.4 | 25.42 | 1.23 |
| 第2天 | 2063.2 | 20.12 | 1.10 |
| 第3天 | 1711.1 | 18.65 | 1.42 |
| 第4天 | 1889.4 | 19.41 | 1.22 |
| 第5天 | 1822.3 | 22.32 | 1.35 |
| 第6天 | 1539.8 | 25.86 | 1.48 |
| 第7天 | 1587.4 | 23.33 | 1.60 |
| 第8天 | 1993.7 | 20.07 | 1.74 |
| 第9天 | 1825.6 | 28.85 | 1.42 |
| 第10天 | 2122.8 | 17.71 | 1.60 |
| 第11天 | 1777.9 | 22.56 | 1.41 |
| 第12天 | 1889.6 | 19.84 | 1.55 |
| 第13天 | 1809.0 | 21.83 | 1.43 |
| 第14天 | 1778.3 | 19.98 | 1.56 |
| 第15天 | 1825.6 | 19.85 | 1.38 |
采用复合除氟剂后，出水管道结垢周期如表4：
表4：
| 运行周期 | 管道流量下降 | |
| 未使用复合除氟剂 | 38天 | 56.65% |
| 使用复合除氟剂 | 79天 | 4.1% |
由表3可知，通过采用本发明制备的复合除氟剂除氟效果比较好，出水氟离子≤2mg/L。由表4可知采用复合除氟剂有效延长出水管道结垢周期，效果明显。
实施例9
以山东某制药厂含氟废水实际应用为例，该制药废水含氟量约为5.23mg/L，直接投加实施例3制备得到的复合除氟剂和阴离子聚丙烯酰胺反应沉淀，处理数据如下表5：
表5：
| 原水 | 第二段沉淀出水 | |
| pH值 | 7.8 | 6.79 |
| F含量mg/L | 5.23 | 0.86 |
实施例10
以某地区地下水实际应用为例，该水含氟量约为2.22mg/L，直接投加实施例4制备得到的复合除氟剂和阴离子聚丙烯酰胺反应沉淀，处理数据如下表6：
表6：
| 原水 | 第二段沉淀出水 | |
| pH值 | 7.8 | 6.79 |
| F含量mg/L | 2.22 | 0.48 |
实施例11
以山东某化工厂含氟废水实际应用为例，该制药废水含氟量约32.36mg/L，直接投加实施例5制备得到的复合除氟剂和阴离子聚丙烯酰胺反应沉淀，处理数据如下表7：
表7：
| 原水 | 第二段沉淀出水 | |
| pH值 | 8.18 | 7.32 |
| F含量mg/L | 32.36 | 1.45 |
实施例12
以某钢铁厂含氟废水实际应用为例，该钢铁废水含氟量约为23mg/L，直接投加实施例6制备得到的复合除氟剂和阴离子聚丙烯酰胺反应沉淀，处理数据如下表8：
表8：
| 原水 | 第二段沉淀出水 | |
| pH值 | 7.23 | 6.68 |
| F含量mg/L | 23 | 1.12 |
从表5-8可以看出，在发明的复合药剂投加量适当时，甚至可以将出水氟离子浓度的降至1mg/L以下。说明该除氟剂可以很好解决氟离子达标排放问题。
以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中；对于本技术领域的技术人员来说，对本发明实施方式所做出的任何替代改进或变换均落在本发明的保护范围内。
本发明未详述之处，均为本技术领域技术人员的公知技术。
Claims (8)
1.一种复合型除氟剂，其特征在于：按照重量份数，包括以下原料聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物10-15份，锌盐5-8份，酸8-10份，铁盐25-35份，阳离子淀粉醚季铵盐3-5份，水27-49份；
所述的聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物制备步骤如下，
1）向反应器中依次加入聚天冬氨酸、磺化苯乙烯、去离子水和催化剂，并在恒温水浴锅中进行加热，搅拌使聚天冬氨酸、磺化苯乙烯溶解，加入氢氧化钠溶液调节pH值，保持pH值为8-9，得到反应液；
2）在氮气氛围下，维持温度70-95℃，向反应液中匀速滴加引发剂，加热回流并机械搅拌，滴加完毕后继续保温反应；
3）反应结束后冷却，停止搅拌，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物；
步骤1）中，所述的反应器为装有回流冷凝器、恒压滴液漏斗及搅拌器的三口烧瓶；
步骤1）中，聚天冬氨酸与磺化苯乙烯的物质的量之比为2：1，催化剂占聚天冬氨酸、磺化苯乙烯质量总和的5-10%，去离子水与反应单体的质量比为5：1；
步骤2）中，匀速滴加引发剂的滴加时间为0.5h，继续保温反应时间为1-4h；
步骤3）中，所述的反应结束后，停止搅拌，得到聚合反应物溶液；向聚合反应溶液中加入无水乙醇，搅拌后得到聚合反应物沉淀，真空干燥至恒重，得到聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物；
所述复合型除氟剂的制备方法，具体步骤如下：
S1、按照上述质量百分比，向搪瓷反应釜注入聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物，加水，搅拌5-10min，成分混合均匀；
S2、向上述反应釜内继续投加酸，搅拌5-10min，成分溶解；
S3、向上述S2搅拌状态下，继续连续投加锌盐，搅拌5-10min，成分溶解；
S4、向上述S3搅拌状态下，继续连续投加铁盐，搅拌10-20min，成分溶解；
S5、步骤S4在恒温搅拌状态下，缓缓投加阳离子淀粉醚季铵盐，投加速度30kg/h，投加时间为1h，搅拌混合2h；
S6、将步骤S5混合均匀的产品经过滤后转移到成品桶冷却至常温即可。
2.根据权利要求1所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：按照重量份数，由以下组分制备而成：聚天冬氨酸-磺化苯乙烯共聚物15份，锌盐5份，酸8份，铁盐30份，阳离子淀粉醚季铵盐3份，水39份。
3.根据权利要求1或2所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：所述的锌盐为硫酸锌、氯化锌、磷酸二氢锌的一种。
4.根据权利要求1或2所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：所述的酸为硫酸、硝酸、盐酸、乙酸的一种。
5.根据权利要求1或2所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：所述的铁盐为硫酸铁、氯化铁、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚合硅酸铁、聚合双酸铝铁、聚合硅酸铝铁的一种或两种。
6.根据权利要求1或2所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：所述的阳离子淀粉醚季铵盐为丙烯酰胺淀粉醚季铵盐。
7.根据权利要求6所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：所述的步骤S2中，溶解的过程中，温度控制在20+10℃。
8.根据权利要求7所述的一种复合型除氟剂，其特征在于：所述的步骤S3中，溶解的过程中，温度控制在20+10℃；所述的步骤S4中，溶解的过程中，温度控制在20+10℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111218039.7A CN113651407B (zh) | 2021-10-20 | 2021-10-20 | 一种复合型除氟剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111218039.7A CN113651407B (zh) | 2021-10-20 | 2021-10-20 | 一种复合型除氟剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113651407A CN113651407A (zh) | 2021-11-16 |
| CN113651407B true CN113651407B (zh) | 2022-01-25 |
Family
ID=78484244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111218039.7A Active CN113651407B (zh) | 2021-10-20 | 2021-10-20 | 一种复合型除氟剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113651407B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114212867B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-10-10 | 山东环瑞生态科技有限公司 | 一种含氟废水用液体除氟剂及其制备方法和应用 |
| CN115385433B (zh) * | 2022-08-23 | 2023-06-27 | 武汉钢铁有限公司 | 一种钢铁工业废水复合除硅剂及其制备与使用方法 |
| CN115745113B (zh) * | 2023-01-05 | 2023-04-07 | 河北协同水处理技术有限公司 | 一种焦化废水除氟剂及其应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002230517A1 (en) * | 2000-12-15 | 2002-08-29 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Phosphate stabilizing compositions |
| CN101423299A (zh) * | 2007-10-31 | 2009-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透膜阻垢剂及其制备和使用方法 |
| CN103172199A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-06-26 | 深圳市超纯环保科技有限公司 | 氢氟酸废水的处理方法 |
| CN104229957A (zh) * | 2013-06-24 | 2014-12-24 | 张家领 | 一种以天然矿物质为主成分的复合型絮凝剂 |
| CN105381720A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-09 | 常州市精尔锐工具制造有限公司 | 一种反渗透阻垢剂 |
| CN106103359A (zh) * | 2014-03-06 | 2016-11-09 | 索理思科技开曼公司 | 用于受管制的蒸发系统中的结垢控制的组合物和方法 |
| CN108117195A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-05 | 韶关市雅鲁环保实业有限公司 | 多金属矿山废水氟离子去除剂及处理方法 |
| CN109179738A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-11 | 锦洋高新材料股份有限公司 | 一种氟硅酸钠法制冰晶石母液中氟离子的处理方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6503400B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-01-07 | Ashland Inc. | Phosphate stabilizing compositions |
| CN103693765B (zh) * | 2014-01-03 | 2014-12-24 | 广州市特种承压设备检测研究院 | 用于中央空调循环冷却水的无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法 |
| CN104741088A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-07-01 | 云南大学 | 含氟废水脱氟剂Fe-Al双金属有机骨架化合物的制备方法 |
-
2021
- 2021-10-20 CN CN202111218039.7A patent/CN113651407B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002230517A1 (en) * | 2000-12-15 | 2002-08-29 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Phosphate stabilizing compositions |
| CN101423299A (zh) * | 2007-10-31 | 2009-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透膜阻垢剂及其制备和使用方法 |
| CN103172199A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-06-26 | 深圳市超纯环保科技有限公司 | 氢氟酸废水的处理方法 |
| CN104229957A (zh) * | 2013-06-24 | 2014-12-24 | 张家领 | 一种以天然矿物质为主成分的复合型絮凝剂 |
| CN106103359A (zh) * | 2014-03-06 | 2016-11-09 | 索理思科技开曼公司 | 用于受管制的蒸发系统中的结垢控制的组合物和方法 |
| CN105381720A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-09 | 常州市精尔锐工具制造有限公司 | 一种反渗透阻垢剂 |
| CN108117195A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-05 | 韶关市雅鲁环保实业有限公司 | 多金属矿山废水氟离子去除剂及处理方法 |
| CN109179738A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-11 | 锦洋高新材料股份有限公司 | 一种氟硅酸钠法制冰晶石母液中氟离子的处理方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 淀粉醚化改性季铵盐型天然高分子絮凝剂的制备;马希晨等;《2006上海国际表面活性剂会展文集》;20070319;第4页-第5页和第10页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113651407A (zh) | 2021-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113651407B (zh) | 一种复合型除氟剂及其制备方法 | |
| CN110304754A (zh) | 一种高浓度含氟废水深度处理方法 | |
| CN110745852B (zh) | 一种高稳定性多聚态的聚合氯化铝的制备方法 | |
| CN111302464B (zh) | 一种聚合硫酸氯化铝絮凝剂的制备方法 | |
| CN112850867B (zh) | 一种深度除氟药剂及其制备方法 | |
| CN111268830A (zh) | 一种电子行业含氟废水深度处理及回用系统和工艺 | |
| CN111498960A (zh) | 一种除氟药剂及其应用 | |
| CN111892142A (zh) | 一种除硅剂及除硅除硬的污水处理系统和方法 | |
| CN111268846B (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰工艺含盐废水提纯方法 | |
| CN111995155A (zh) | 一种含氨氮酸性废水资源化处理的方法 | |
| CN113955806A (zh) | 一种聚氯化铝铁的生产方法 | |
| CN114014458B (zh) | 一种经碳中和回用外排水的方法 | |
| CN104229956A (zh) | 一种利用盐酸酸洗废液生产聚合氯化铁铝的方法 | |
| CN112591868B (zh) | 一种pH调节复配剂及其在含氟水体沉淀吸附处理中的应用 | |
| CN114195238A (zh) | 一种同步除氟除硅药剂及其使用方法 | |
| CN113896307A (zh) | 一种用于污水处理的复合型除磷剂及其制备方法 | |
| CN113185008A (zh) | 一种缓蚀阻垢剂组合物及其应用 | |
| CN112591840A (zh) | 一种含氟水体的沉淀吸附深度除氟工艺 | |
| CN210313961U (zh) | 同步处理铵盐废水和磷酸盐废水的净化装置 | |
| CN110563166A (zh) | 一种脱硫废水软化除钙方法及装置 | |
| CN113072215B (zh) | 一种节能减排型城镇污水处理系统 | |
| CN104692546B (zh) | 一种软化水质水处理剂及其制备方法和应用 | |
| CN117797775B (zh) | 一种高盐废水cod去除药剂及其制备方法及其应用 | |
| CN114291896B (zh) | 一种载体固化微生物污水处理剂及其制备方法 | |
| CN117303536B (zh) | 焦化废水液体除氟剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20211116 Assignee: Zibo High tech Zone Xingrui Qingke Environmental Technology Research Institute Assignor: SCIENGREEN (SHANDONG) ENVIRONMENT TECHNOLOGY CO.,LTD. Contract record no.: X2023980047555 Denomination of invention: A composite fluorine removal agent and its preparation method Granted publication date: 20220125 License type: Common License Record date: 20231204 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |