CN113582540A - 重冕光学玻璃 - Google Patents

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CN113582540A CN202110959011.2A CN202110959011A CN113582540A CN 113582540 A CN113582540 A CN 113582540A CN 202110959011 A CN202110959011 A CN 202110959011A CN 113582540 A CN113582540 A CN 113582540A
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Abstract

本发明提供一种耐候性较好、成本较低的重冕光学玻璃。重冕光学玻璃，其组成按重量百分比表示，含有：SiO2：22‑35％；B2O3：18‑30％；Al2O3：大于或等于0.5％但小于3％；BaO：28‑45％；La2O3：7‑16％。本发明在SiO2‑B2O3‑MO系统基础上，研究其内部微观结构和耐候性的关系，通过合理的组分配比设计，使本发明的重冕玻璃的耐气候性为3级及其以上，折射率为1.61以上，阿贝数为59以上，原料、生产、加工综合成本低廉。

Description

重冕光学玻璃
本申请是针对申请号为201611176527.5，申请日为2016年12月19日，名称为“重冕光学玻璃”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种重冕光学玻璃，尤其是涉及一种折射率在1.61以上，阿贝数为59以上的重冕光学玻璃，具有较好的耐候性。
背景技术
折射率在1.61以上、阿贝数在59以上的光学玻璃是一种低色散的重冕光学玻璃。相对于折射率，此类玻璃在重冕光学玻璃领域拥有非常小的色散性能。为了实现此类玻璃的高折射低色散性能，目前主要采用SiO2-B2O3-MO组成系统(MO为碱土金属氧化物)与P2O5(F)-B2O3-MO组成系统进行开发。P2O5(F)-B2O3-MO组成系统属于(氟)磷酸盐玻璃系统，和SiO2-B2O3-MO系统相比，其更容易实现较小的色散，同时耐候性较好。CN104803603A公开的玻璃就是一种典型的P2O5(F)-B2O3-MO系统玻璃，其耐候性可以达到1类。但是，和SiO2-B2O3-MO系统相比，其缺点在于以下三个方面：1)原料成本和生产成本过高。此类玻璃的原料成本是SiO2-B2O3-MO组成系统的数倍甚至十倍以上；2)P2O5(F)-B2O3-MO系统的玻璃在生产过程中容易对铂金产生侵蚀，铂金器皿寿命较短。另外，若组分中存在氟化物，玻璃的折射率稳定性、条纹质量等在生产过程中不易控制，同时氟化物的挥发会增加环境负荷。综合看来，P2O5(F)-B2O3-MO系统的良品率和生产效率较SiO2-B2O3-MO组成系统低很多；3)P2O5(F)-B2O3-MO组成系统的硬度较低，属于一种非常软的玻璃，以折射率为1.61800、阿贝数为63.40的某种玻璃为例，其FA(磨耗度)为310，这代表玻璃非常软，加工难度较大，需要更昂贵的加工设备以及更有经验的操作工人才能保证良品率，这就间接提高了此类玻璃在加工过程中的成本。而SiO2-B2O3-MO系统属于一种硬度较高的传统玻璃，以折射率为1.62040、阿贝数为60.4的SiO2-B2O3-MO系统玻璃为例，其FA为145，这对于保证后续加工中的研磨和抛光工序的良品率是非常有利的。
但是，传统的SiO2-B2O3-MO系统玻璃致命缺陷在于耐候性极差，目前市售的此类玻璃耐候性在4级，如表1所示的对比玻璃1为例，其30小时的测试浊度差到达了15.8％，远远达不到耐候性3级低于2％的要求。
表1对比玻璃1组分与耐候性
折射率 阿贝数 SiO<sub>2</sub> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> BaO ZnO ZrO<sub>2</sub> C<sub>R</sub>30 耐候等级
1.61-1.62 59-61 28-32 16-17 4-5 45-50 2-4 1-3 15.8％ 4
其中：氧化物含量为重量百分比，CR30表示按耐候性测试标准测试30小时浊度变化量。
耐候性是光学玻璃在高相对湿度和高温度的环境下的耐受力，对于耐候性较差的玻璃来说，会在表面出现一层难擦去的白渍。其测试标准方法是将抛光的玻璃样品暴露于人工气候室中(人工气候室为水汽饱和，温度在40℃-50℃之间交替变换的环境)，这就在玻璃表面产生了潮湿凝结和后续干燥的周期性变化。在此环境下暴露30小时后，将样品从人工气候室取出。测试前后的浑浊度差别△H用于测量表面的最终变化情况，此测量是利用球形浑浊度测量仪来进行的。最后再根据30小时后的透光率浑浊度△H的增加来划分等级，表2为耐候性分级表。
表2耐候性分级表
Figure BDA0003221394340000021
对于耐候性为4类的光学玻璃来说，在抛光、清洗过程中，需要采取保护涂层等措施，增加了工序和成本。尤其是对于对比玻璃1这种耐候性极差(其30小时的浊度增加量达到了15.8％)的玻璃来讲，在后续加工中即使采取保护措施，其良品率较耐候性3级及其以上的玻璃的加工良品率也要低10％-20％左右，这对于后续的加工流程是很大的成本负担。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种耐候性较好、成本较低的重冕光学玻璃，其折射率(nd)在1.61以上、阿贝数(vd)在59以上，耐候性为3级及其以上。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：重冕光学玻璃，其组成按重量百分比表示，含有：SiO2：20-35％；B2O3：18-30％；Al2O3：大于或等于0.5％但小于3％；BaO：28-45％；La2O3：7-16％。
进一步的，还含有：SrO：0-5％；CaO：0-5％；MgO：0-5％；ZrO2：0-3％；Li2O：0-5％；Sb2O3：0-1％。
重冕光学玻璃，其组成按重量百分比表示，由20-35％的SiO2；18-30％的B2O3；大于或等于0.5％但小于3％的Al2O3；28-45％的BaO；7-16％的La2O3；0-5％的SrO；0-5％的CaO；0-5％的MgO；0-3％的ZrO2；0-5％的Li2O；0-1％的Sb2O3组成。
进一步的，其中：SiO2：22-34％；和/或B2O3：19-29％；和/或Al2O3：0.7-2.5％；和/或BaO：30-43％；和/或La2O3：8-15％；和/或Li2O：0-3％。
进一步的，其中：SiO2：25-32％；和/或B2O3：20-28％；和/或Al2O3：0.8-2.2％；和/或BaO：30-40％；和/或La2O3：9-14％；和/或Li2O：0-1％。
进一步的，其中：SiO2/B2O3为0.8-1.5。
进一步的，其中：BaO/La2O3为2-5。
进一步的，其中：SrO：0-3％；CaO：0-3％；MgO：0-3％；ZrO2：0-2％；Sb2O3：0-0.5％。
进一步的，其中：SiO2/B2O3为0.9-1.4；和/或BaO/La2O3为2.3-4.5；和/或SrO+CaO+MgO为0-8％。
进一步的，其中：SiO2/B2O3为1-1.3；和/或BaO/La2O3为2.5-4；和/或SrO+CaO+MgO为0-4％。
进一步的，不含有Li2O、Na2O、K2O。
进一步的，其折射率在1.61以上、阿贝数在59以上。
进一步的，玻璃的耐候性为3级及其以上。
玻璃预制件，采用上述的重冕光学玻璃制成。
光学元件，采用上述的重冕光学玻璃制成。
本发明的有益效果是：在SiO2-B2O3-MO系统基础上，研究其内部微观结构和耐候性的关系，通过合理的组分配比设计，使本发明的重冕玻璃的耐气候性为3级及其以上，折射率(nd)为1.61以上，阿贝数(vd)为59以上，原料、生产、加工综合成本低廉。
具体实施方式
Ⅰ、光学玻璃
下面将描述本发明玻璃的各个组分，除非另有说明，各个组分的含量是用重量％表示。
[必要组分和非必要组分]
在本发明体系玻璃中，SiO2是玻璃主要形成体，是构成玻璃骨架的主要成分，也是关系到玻璃耐候性的关键成分之一。若其含量高于35％，玻璃的折射率会低于设计预期，同时玻璃原料熔解会变得较为困难，玻璃的稳定性会下降；若其含量低于20％，玻璃的耐候性和抗析晶性能会快速下降。因此，在本发明中，SiO2的含量为20-35％，优选为22-34％，进一步优选为25-32％。
B2O3也是玻璃形成体之一，在此类玻璃中添加合适量的B2O3可以提升玻璃的稳定性，提高玻璃的折射率与耐候性，降低玻璃的高温粘度，尤其是可以获得高折射低色散的性能。同时B2O3也是一种助熔剂，可以使原料熔解变得更容易。在本发明体系玻璃中，若B2O3含量高于30％，B2O3在玻璃中的配位结构会向疏松结构转变，从而降低玻璃的耐候性；若其含量低于18％，玻璃的色散将会快速上升，使得阿贝数达不到59以上。同时，助熔效果不明显，玻璃的高温粘度会上升。因此，本发明B2O3的含量为18-30％，优选为19-29％，进一步优选为20-28％。
过去的经验通常认为此类光性的SiO2-B2O3-MO系统玻璃的耐候性较差的原因在于，为了维持更高的折射率，作为网络形成体的SiO2和B2O3的含量较少。但是，经过发明人大量实验研究发现，当SiO2和B2O3的含量较少时，SiO2与B2O3的相对含量对于玻璃的形成结构有重要影响，从而影响玻璃的耐候性和稳定性。因此，进一步的，为了维持高折射率、低色散性能，并保证玻璃有足够的耐候性，SiO2与B2O3相对含量选择非常关键。经过发明人研究发现，SiO2与B2O3含量的比值SiO2/B2O3在0.8-1.5范围时，优选在0.9-1.4时，进一步优选在1-1.3时，玻璃能达到预期的折射率和色散，同时也能拥有较好的耐候性，玻璃原料也易于溶解。
过去的文献通常认为Al2O3可以提高玻璃网络致密度，提高玻璃的耐候性。但是，经发明人大量试验发现，在本发明体系玻璃中，Al2O3组分对于耐候性的影响并不是过去文献所认为，而事实恰恰是添加过多的Al2O3组分会急剧损害玻璃的耐候性。同时，Al2O3组分的加入会降低玻璃的折射率，使玻璃色散升高，达不到设计预期。但是，经发明人试验发现，若玻璃中不添加Al2O3，玻璃会变得非常不稳定。因此，Al2O3的含量对玻璃的成玻稳定性和耐候性有较大的关联。若组分中Al2O3的添加量少于0.5％，玻璃的稳定性会急剧下降，甚至不能形成玻璃；若其添加量在3％以上，玻璃的耐候性会下降，同时玻璃的色散会上升，折射率会下降。因此，在本发明中，Al2O3的含量为大于或等于0.5％但小于3％，优选为0.7-2.5％，进一步优选为0.8-2.2％。
碱土金属氧化物的含量对本发明玻璃来说，是决定玻璃的折射率、色散、玻璃稳定性、玻璃耐候性的关键因素。
BaO、SrO、CaO、MgO属于碱土金属氧化物，在成玻范围较大的玻璃系统中，通常认为这四种碱土金属氧化物是可以互相替代的，但经发明人试验研究发现，对于此类玻璃，尤其是对此类色散极小的重冕类玻璃，由于其成玻范围很窄，色散极低，要得到折射率、阿贝数达到设计要求的稳定玻璃，碱土金属氧化物应主要使用BaO。
BaO与其他三种碱土金属氧化物相比，能显著的提高玻璃的稳定性，在维持较高折射率的同时，能显著降低玻璃的色散。因此，在本发明中，碱土金属氧化物主要使用BaO。在本发明中，若其含量低于28％，玻璃的折射率和阿贝数达不到设计要求，更为严重的是，玻璃的稳定性将会降低，甚至不能形成玻璃；若其含量高于45％，玻璃的耐候性会显著下降，同时玻璃的稳定性下降。因此，BaO的含量为28-45％，优选为30-43％，进一步优选为30-40％。
碱土金属氧化物SrO、CaO、MgO少量替代BaO有利于耐候性的提升。但是，这三种碱土金属氧化物在此玻璃体系中对降低玻璃色散的作用较BaO小很多，若添加量超过5％，玻璃的色散会升高，阿贝数达不到设计要求的59以上。更为重要的是，若其含量超过5％，玻璃的稳定性会大幅度下降，甚至不能形成玻璃，尤其是对于CaO和MgO来说，添加量超过5％，玻璃的阿贝数和稳定性下降明显。
因此，SrO、CaO、MgO各自的含量限定为0-5％，优选为0-3％，进一步优选为不添加。另外，基于以上原因，SrO、CaO、MgO的合计量SrO+CaO+MgO限定为0-8％，优选为0-4％，进一步优选为不添加。
合适量的La2O3添加到玻璃中，可以提高玻璃的折射率以及降低色散，容易得到高折射率低色散的玻璃。尤其重要的是，La2O3可以大幅度提高玻璃的耐候性。若其添加量超过16％，玻璃的稳定性会下降，玻璃成本会上升；若其含量低于7％，玻璃的折射率、色散和耐候性达不到设计要求。因此，本发明La2O3含量限定为7-16％，优选为8-15％，进一步优选为9-14％。
进一步的，经过本发明人试验发现，La2O3和BaO的相对含量对于玻璃的稳定性和玻璃的耐候性有非常关键的影响。若La2O3与BaO含量的比值BaO/La2O3大于5时,玻璃的稳定性虽然会上升，但耐候性会降低。如BaO/La2O3小于2时，玻璃的稳定性会降低，甚至不能形成玻璃，同时玻璃的成本也会快速上升。因此，BaO/La2O3处于2-5之间，优选为2.3-4.5之间，进一步优选为2.5-4时，玻璃的稳定性和耐候性最为平衡。
少量的ZrO2加入玻璃中，可以提高玻璃的折射率和色散，提升玻璃的耐候性和玻璃的稳定性，同时还可以降低玻璃液对耐火材料的侵蚀，延长耐火材料的寿命。但若其含量超过3％，玻璃的溶解温度升高，会造成B2O3挥发量加大，造成玻璃的色散上升，同时在玻璃产品中有产生结石的风险。因此，本发明ZrO2含量限定为0-3％，优选为0-2％，进一步优选为不添加。
极少量的Li2O加入本发明体系玻璃中，可以降低玻璃的高温粘度，使得玻璃的融化、澄清温度降低，玻璃的生产变得容易。另外，Li2O还可以扩大玻璃的生成范围，提高玻璃的稳定性。同时随着极少量的Li2O的加入，可以提高玻璃中SiO2的引入量，从而增强玻璃的耐候性，同时还不明显降低玻璃的稳定性。但是，若其含量超过5％，玻璃的耐候性下降，玻璃的抗析晶性能也会下降，玻璃的成本会快速上升。尤其是对于本发明所需的折射率和阿贝数来说，Li2O会快速降低玻璃的折射率，同时色散快速上升，玻璃的折射率和色散达不到设计预期。因此，Li2O的含量限制在5％以下，优选为3％以下，更优选为1％以下，进一步优选为0.5％以下，更进一步优选为不添加。
Sb2O3是一种澄清剂，添加到玻璃中使气泡消除变得更加容易。在本发明中，其含量限定为0-1％，优选为0-0.5％，进一步优选为不添加。
Na2O、K2O是属于对耐候性破坏极强的碱金属氧化物，对于本发明玻璃来说，由于SiO2的含量相对较低，加入后将极大损害玻璃的耐候性，同时提高玻璃色散，使玻璃阿贝数降低。因此，在不影响其他性能的情况下，可以适量加入Na2O、K2O，但为获得期望的耐候性，本发明优选不添加Na2O与K2O。
[不应含有的组分]
在不损害本发明的玻璃特性的范围内，根据需要能够添加上述未曾提及的其他成分。但是V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag以及Mo等过渡金属成分，即使单独或复合地少量含有的情况下，玻璃也会被着色，在可见光区域的特定的波长产生吸收，从而减弱本发明的提高可见光透过率效果的性质，因此，特别是对于可见光区域波长的透过率有要求的光学玻璃，优选实际上不包含。
Pb、Th、Cd、Tl、Os、Be以及Se等组分，近年来作为有害的化学物质而有控制使用的倾向，不仅在玻璃的制造工序，直至加工工序以及产品化后的处置上对环境保护的措施是必需的。因此，在重视对环境的影响的情况下，除了不可避免地混入以外，优选实际上不含有它们。由此，光学玻璃实际上不包含污染环境的物质。因此，即使不采取特殊的环境对策上的措施，本发明的光学玻璃也能够进行制造、加工以及废弃。
下面将描述本发明的光学玻璃的性能：
[光学玻璃的光学常数]
本发明光学玻璃的折射率与阿贝数按照GB/T 7962.1—2010规定方法测试。经过测试，本发明的光学玻璃的折射率(nd)在1.61以上，优选为1.612以上，进一步优选为1.618以上；阿贝数(vd)在59以上，优选为59.5以上，更优选为60以上；
[耐候性]
耐候性测试是将抛光样品测试初始浊度，再放入耐气候箱中，在90％湿度下、温度在40-50℃每小时循环一次的环境下，测试30小时，再采用球形浊度计测试样品测试后的浊度，其浊度差△H越大，表示其耐候性越差，上文表2为耐候性分级表。
经过测试，本发明的光学玻璃耐候性为3级及其以上。
Ⅱ、玻璃预制件与光学元件
下面，描述本发明的玻璃预制件与光学元件。
本发明的玻璃预制件与光学元件均由上述本发明的光学玻璃形成。本发明的玻璃预制件具有上述的光学玻璃相同的光学特性和化学特性；本发明的光学元件也具有上述的光学玻璃相同的光学特性和化学特性，能够以低成本提供光学价值高的各种透镜、棱镜等光学元件。
作为透镜的例子，可举出透镜面为球面或非球面的凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜。
另外，对于棱镜来说，可以组合在摄像光学体系中，通过弯曲光路，朝向所需的方向，即可实现紧凑、广角的光学体系。
同时，本发明的玻璃可以拉制光纤等材料。
实施例
[光学玻璃实施例]
为了进一步了解本发明的技术方案，下面将描述本发明光学玻璃的实施例。应该注意到，这些实施例没有限制本发明的保护范围。
表3和表4中显示的光学玻璃(实施例1-20)是通过按照表中所示各个实施例的比值称重并混合光学玻璃用普通原料(如氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐等)，将混合原料放置在铂金坩埚中，在1300-1400℃中融化2.5-4小时，并且经澄清、搅拌和均化后，得到没有气泡及不含未熔解物质的均质熔融玻璃，将此熔融玻璃在模具内铸型并退火而成。
表3和表4中显示了本发明实施例1-20的组成、折射率(nd)、阿贝数(vd)、耐候性(CR)、SiO2/B2O3的值用K1表示、BaO/La2O3的值用K2表示、SrO+CaO+MgO的合计值用K3表示。
表3
wt％ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
SiO<sub>2</sub> 31.00 31.30 30.00 30.50 29.80 29.40 28.30 28.30 27.70 27.30
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 21.00 21.20 21.00 21.80 22.50 23.20 23.70 24.20 25.60 25.20
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 1.40 1.40 2.90 2.20 2.00 0.80 1.50 1.50 1.00 1.50
La<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 10.50 10.50 10.00 10.90 11.00 11.30 10.80 10.80 10.90 10.80
ZrO<sub>2</sub> 0.60 1.00 0.60 0.60 0.60 0.80 0.60 1.00 0.60 0.60
BaO 35.40 30.80 35.40 30.10 34.00 30.50 35.00 34.10 34.10 34.50
SrO 0.00 1.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
CaO 0.00 2.80 0.00 3.90 0.00 3.90 0.00 0.00 0.00 0.00
MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Li<sub>2</sub>O 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.10 0.00 0.10 0.00 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
合计 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
K1 1.48 1.48 1.43 1.40 1.32 1.27 1.19 1.17 1.08 1.08
K2 3.37 2.93 3.54 2.76 3.09 2.70 3.24 3.16 3.13 3.19
K3 0.00 3.80 0.00 3.90 0.00 3.90 0.00 0.00 0.00 0.00
Nd 1.62064 1.62363 1.61418 1.62035 1.61899 1.62738 1.62081 1.61988 1.62086 1.61893
Vd 59.58 59.88 60.01 59.15 60.20 60.01 60.10 60.30 60.35 60.50
C<sub>R</sub> 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3
表4
Figure BDA0003221394340000081
Figure BDA0003221394340000091
[玻璃预制件实施例]
将表3中实施例1-10所得到的光学玻璃切割成预定大小，再在表面上均匀地涂布脱模剂，然后将其加热、软化，进行加压成型，制作凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜、棱镜的预制件。
[光学元件实施例]
将上述玻璃预制件实施例所得到的这些预制件退火，在降低玻璃内部变形的同时进行微调，使得折射率等光学特性达到所需值。
接着，对各预制件进行磨削、研磨，制作凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜、棱镜。所得到光学元件的表面上还可涂布防反射膜。

Claims (13)

1.重冕光学玻璃，其特征在于，其组成按重量百分比表示，含有：SiO2：22-35％；B2O3：18-30％；Al2O3：大于或等于0.5％但小于3％；BaO：28-45％；La2O3：7-16％。
2.如权利要求1所述的重冕光学玻璃，其特征在于，还含有：SrO：0-5％；CaO：0-5％；MgO：0-5％；ZrO2：0-3％；Li2O：0-5％；Sb2O3：0-1％。
3.重冕光学玻璃，其特征在于，其组成按重量百分比表示，由22-35％的SiO2；18-30％的B2O3；大于或等于0.5％但小于3％的Al2O3；28-45％的BaO；7-16％的La2O3；0-5％的SrO；0-5％的CaO；0-5％的MgO；0-3％的ZrO2；0-5％的Li2O；0-1％的Sb2O3组成。
4.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，其中：SiO2：22-34％；和/或B2O3：19-29％；和/或Al2O3：0.7-2.5％；和/或BaO：30-43％；和/或La2O3：8-15％；和/或Li2O：0-3％。
5.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，其中：SiO2：25-32％；和/或B2O3：20-28％；和/或Al2O3：0.8-2.2％；和/或BaO：30-40％；和/或La2O3：9-14％；和/或Li2O：0-1％；和/或SrO：0-3％；和/或CaO：0-3％；和/或MgO：0-3％；和/或ZrO2：0-2％；和/或Sb2O3：0-0.5％。
6.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，其中：SiO2/B2O3为0.8-1.5；和/或BaO/La2O3为2-5。
7.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，其中：SiO2/B2O3为0.9-1.4；和/或BaO/La2O3为2.3-4.5；和/或SrO+CaO+MgO为0-8％。
8.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，其中：SiO2/B2O3为1-1.3；和/或BaO/La2O3为2.5-4；和/或SrO+CaO+MgO为0-4％。
9.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，不含有Li2O、Na2O、K2O。
10.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，其折射率在1.61以上、阿贝数在59以上。
11.如权利要求1-3任一权利要求所述的重冕光学玻璃，其特征在于，玻璃的耐候性为3级及其以上。
12.玻璃预制件，采用权利要求1-11任一权利要求所述的重冕光学玻璃制成。
13.光学元件，采用权利要求1-11任一权利要求所述的重冕光学玻璃制成。
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