CN113543638A - 液体抗病原农业组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种稳定、安全和协同的液体抗病原农业组合物，其通常用作杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂和/或除螨剂，其特征在于具有高闪点和表皮蜡相容性。该组合物通常被用于叶面施用和/或灌溉系统中。液体抗病原农业组合物包含至少一种烷基(C12‑C16)酸的烷基(C1‑C8)酯；至少一种阴离子表面活性剂；以及至少一种非离子表面活性剂。本发明还提供了一种制备一种或多种抗病原组合物的方法及其作为用于控制病原体的处理的用途(稀释的形式)，其施用于作物、树木、果实、蔬菜、叶片、茎、根、种子、花卉、动物、设备、堆场、饲养场、谷仓、动物住房单元、农场建筑或储存区。

Description

液体抗病原农业组合物
技术领域
本公开涉及一种抗病原农业组合物，优选可以作为浓缩物或稀释的形式提供的液体。特别地，本公开涉及一种液体抗病原农业组合物，其闪点大于约100℃。该组合物通常包含至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯对于人类和/或动物用途而言是安全的。
背景技术
植物作物和牲畜的商业化养殖可能对病原体引起的病害易感，如果不加以控制，会导致食物不安全(通过破坏作物和/或牲畜)和/或对消费者造成健康风险。病原体可以是微生物，通常包括但不限于真菌、细菌和病毒。由于不适合的农业和/或畜牧业操作和/或环境因素例如促进微生物快速繁殖的高温和湿度，病原体通常会增殖。在农业和畜牧业中对病原体进行有效控制对于保证持续的食品安全是很重要的。由于对使用常规杀细菌剂或杀真菌剂的常规控制措施或治疗的抗性增加，病原体的有效控制受到阻碍。这种杀细菌和/或杀真菌抗性在从农业产品中控制和/或治疗和/或去除病原体上造成重大问题。
类似地，昆虫和/或其他害虫通常会由于不当的耕作方式而带来严重的问题和/或健康风险。还已知一些昆虫和/或害虫从野生环境迁移到耕地，而且典型的控制手段受到由基因突变产生的抗性的阻碍。在耕地中，这些昆虫和/或其他害虫通常没有天敌，控制它们的种群是一项艰巨的挑战。
近年来，朝着提供可从植物作物和动物中控制和/或治疗和/或减少和/或去除病原体种群的环境友好型农业组合物的方向发展。消费者越来越关注购买以环境友好的方式种植、栽培或生产的食品，这些食品通常使用有机和/或生物降解和/或人类和动物安全的产品。因此，农民和农用化学品行业需要开发环境友好的农业组合物，该组合物在被给予种子和/或植物和/或动物或其部分时是稳定的并提供抗病原特性。
仍然需要提供新的和创新的农业组合物以控制病原体种群，和/或仍然需要控制和/或治疗由所述病原体引起的病害。概括地说，仍然需要至少改进现有技术中已知的缺点。
发明内容
总体而言，本公开的第一方面提供一种液体抗病原农业组合物，其包含：
至少一种(C12-C16)烷基酸的(C1-C8)烷基酯；
至少一种阴离子表面活性剂；和
至少一种非离子表面活性剂；
其中，液体抗病原农业组合物的闪点高于约100℃；以及
其中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯在25℃下的石蜡溶解能力为约2重量％-约20重量％。
抗病原农业组合物可以提供杀真菌剂、杀细菌剂、杀昆虫剂、除螨剂、杀线虫剂、农药或其组合。通常，抗病原农业组合物可以提供杀真菌剂和杀昆虫剂。病原体可以包括但不限于下组：黑曲霉(Aspergillus niger)、灰葡萄孢(Botrytis cinereal)、松针刺盘孢(Colletotrichum fioriniae)、串珠镰孢(Fusarium moniliforme)、尖孢镰孢(Fusariumoxysporum)、菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)、大丽花轮枝孢(Verticilliumdahlia)和居树黄单胞菌胡桃变体(Xanthomonas arboricola pv.Juglandis)。
应理解，抗病原农业组合物可以是浓缩物形式，其提供液体浓缩物抗病原农业组合物。液体浓缩物抗病原农业组合物可以用水和/或其他溶剂来稀释，以提供稀释的液体抗病原农业组合物。液体浓缩物抗病原农业组合物可以配制成可乳化或微乳化的浓缩物。
本文中，术语“微乳化的”是指由水和/或油和/或一种或多种表面活性剂制成的分散体，其为各向同性且热力学稳定的体系。液体浓缩物抗病原农业组合物(优选液体浓缩物杀真菌和杀昆虫农业组合物)可以在水或其他化学物质中稀释来进行使用，如水溶液、二醇和醇或其他与水混溶的液体，如甲醇、乙醇、单乙二醇、丙二醇等，其提供稀释的液体抗病原农业组合物.
至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯可以选自但不限于下组：天然或合成的、直链或支链的、饱和或不饱和的、改性或未改性的，其中，烷基酯可以是选自但不限于下组的化合物：甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯、异丁酯、异戊酯、2-乙基己酯或其组分或组合。
至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯可以衍生自选自但不限于下组的烷基酸：月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸及其组合。
至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯可以选自但不限于下组：月桂酸异丁酯、月桂酸异戊酯、月桂酸甲酯、月桂酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯及其组合。在一个优选的实施方式中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯可以是肉豆蔻酸异丙酯和/或月桂酸异丙酯。
至少一种阴离子表面活性剂可以选自但不限于下组：(C6-C18)烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、胺(C6-C18)烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、(C6-C18)烷基醚硫酸盐、(C6-C18)烷基乙氧基化醚硫酸盐、(C6-C18)烷基硫酸盐、月桂基醚聚氧乙烯硫酸钠、(C6-C18)烷基磷酸酯、(C6-C18)烷氧基化硫酸盐、(C6-C18)烷氧基化磷酸酯、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐及其组合。
至少一种非离子表面活性剂可以选自但不限于下组：天然和/或合成的(C8-C22)烷氧基化脂肪醇、(C8-C22)乙氧基化脂肪醇、(C8-C22)丙氧基化脂肪醇、(C8-C22)乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、直链(C4-C10)烷基(聚)糖苷、支链(C4-C10)烷基(聚)糖苷；以及烷氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其组合。
脂肪酸的乙氧基化脂肪醇的乙氧基化度可以是1-50，更优选2-30，最优选3-10。
考虑使用的一些烷氧基化醇包括那些基于支链醇的烷氧基化醇，例如Guerbet醇，例如2-丙基庚醇和2-乙基己醇，以及C10-OXO-醇或C13OXO-醇，即主要成分由至少一种支链C10-醇或C13-醇形成的醇混合物，以及市售可得的醇，如来自埃克森美孚化学(ExxonMobile Chemical)的Exxal醇和来自壳牌化学(Shell Chemical)的Neodol醇。
液体浓缩物抗病原农业组合物可以进一步包含选自但不限于下组的添加剂：防腐剂、澄清剂、防冻剂、增溶剂、稳定剂、抗氧化剂、酸化剂、螯合物、络合剂、染料、流变改性剂、消泡剂、抗漂移剂和水、油、萜、含萜油、或其他溶剂及其组合。
在液体浓缩物抗病原农业组合物(优选液体浓缩物杀真菌和杀昆虫农业组合物)的特定实施方式中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯的存在量可以是约0.1重量％-约30重量％，至少一种阴离子表面活性剂的存在量可以是约1重量％-约50重量％，至少一种非离子表面活性剂的存在量可以是约1重量％-约50重量％。应理解，液体浓缩物抗病原农业组合物可以进一步用水和/或其他溶剂来稀释，以提供稀释的液体抗病原农业组合物。
在液体浓缩物抗病原农业组合物(优选液体浓缩物杀真菌和杀昆虫农业组合物)的其他实施方式中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯的存在量可以是约0.1重量％-约20重量％，优选约2重量％-约15重量％，至少一种阴离子表面活性剂的存在量可以是约3重量％-约20重量％，其中，至少一种非离子表面活性剂的存在量为约5重量％-约30重量％。应理解，液体浓缩物抗病原农业组合物可以进一步用水和/或其他溶剂来稀释，以提供稀释的液体抗病原农业组合物。
液体浓缩物抗病原农业组合物(优选液体浓缩物杀真菌和杀昆虫农业组合物)可以进一步包含水和/或其他添加剂，通常而言，液体杀真菌和杀昆虫农业组合物可以包含约0.1-约20重量％的至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯；约1-约50重量％的至少一种阴离子表面活性剂、以及约1-约50重量％的至少一种非离子表面活性剂、以及约2-约80重量％的水和/或其他添加剂。该实施方式仍可以是浓缩物形式的组合物。进一步用水或其他化学物质稀释可以提供稀释的液体抗病原农业组合物。
本公开的示例性实施方式提供一种液体浓缩物杀真菌和杀昆虫农业组合物，其包含至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯，其存在量为约0.1重量％-约30重量％，优选约2重量％-约15重量％；至少一种阴离子表面活性剂，其存在量为约3重量％-约20重量％；至少一种非离子表面活性剂，其存在量为约5重量％-约30重量％；以及
其中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯选自但不限于下组：月桂酸异丁酯、月桂酸异戊酯、月桂酸甲酯、月桂酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯及其组合；以及
其中，至少一种阴离子表面活性剂选自但不限于下组：(C6-C18)烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、胺(C6-C18)烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、(C6-C18)烷基醚硫酸盐、(C6-C18)烷基乙氧基化醚硫酸盐、(C6-C18)烷基硫酸盐、月桂基醚聚氧乙烯硫酸钠、(C6-C18)烷基磷酸酯、(C6-C18)烷氧基化硫酸盐、(C6-C18)烷氧基化磷酸酯、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐及其组合；以及
其中，至少一种阳离子表面活性剂选自但不限于下组：(C8-C22)烷氧基化脂肪醇、(C8-C22)乙氧基化脂肪醇、(C8-C22)丙氧基化脂肪醇、(C8-C22)乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、直链(C4-C10)烷基(聚)糖苷、支链(C4-C10)烷基(聚)糖苷；以及烷氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其组合。
本发明的示例性实施方式可以进一步包含作为稀释剂的水和/或其他添加剂，而组合物包含约0.1重量％-约20重量％的至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯；约1重量％-约50重量％的至少一种阴离子表面活性剂、以及约1重量％-约50重量％的至少一种非离子表面活性剂、以及约2重量％-约80重量％的水和/或其他添加剂。该实施方式仍可以是浓缩物形式的组合物。进一步用水或其他化学物质稀释可以提供稀释的液体抗病原农业组合物。
至少一种添加剂可以选自但不限于下组：防腐剂、澄清剂、防冻剂、增溶剂、稳定剂、抗氧化剂、酸化剂、螯合物、络合剂、染料、流变改性剂、消泡剂、抗漂移剂和水、油或其他溶剂及其组合。
油可以是天然化合物，通过酯化或酯交换改性，例如脂肪酸烷基酯，例如，甲酯，乙酯，丙酯，丁酯，2-乙基己酯或十二烷基酯，并且优选乙二醇或甘油脂肪酸，例如(C10-C22)脂肪酸酯，例如来自植物油的脂肪酸酯，优选产油植物物种，例如大豆、玉米、向日葵、菜籽油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、红花、椰子油、蓖麻油、橄榄油、芥花油等纯的油或与从各种植物或植物的部分如树、灌木、叶、花、草、汁液、草本、果实和种子中提取的精油或食用油混合，或与一种或多种彼此混合的油混合。
液体浓缩物抗病原农业组合物在闭杯装置(closed cup device)中测得的闪点可以高于约100℃，其中，至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯在25℃下的石蜡(CAS号8002-74-2)溶解能力可以是至少2重量％，其中，可以将可乳化或微乳化的液体浓缩物抗病原农业组合物稀释，从而以1∶5000-1：10的比例与水或其他化学物质混合而在混合罐或灌溉系统中施用，其提供稀释的液体抗病原农业组合物，通过空气辅助喷雾器、常规喷雾器、超低体积设备例如空气喷雾器、静电喷雾器、烟雾机和雾化喷雾设备以及化学灌溉系统例如枢轴、喷洒器来进行施用。
本公开的第一方面的液体浓缩物抗病原农业组合物提供稳定的可乳化或微乳化的液体，其具有高闪点(大于约100℃)和表皮蜡相容性，用于工业、草皮、观赏、园艺和农业领域中而促进生物功效。抗病原组合物对于人和/或动物是安全的。液体浓缩物抗病原农业组合物改进了在使用中活性成分(包括额外的杀真菌剂和杀昆虫剂)透过目标作物或害虫的表皮的渗透，特别是作为稀释的液体抗病原农业组合物。本公开的独特化学制剂提供了稳定的可乳化或可微乳化的液体，其在施用或使用时对最终使用者是有利的。
本公开的第二方面提供一种对本公开的第一方面的液体抗病原农业组合物进行稀释的方法，该方法包括：
以液体浓缩物抗病原农业组合物相对于水为约1：5000-约1：10的重量比用水对上述本公开的第一方面的液体浓缩物抗病原农业组合物进行稀释，以获得稀释的液体抗病原农业组合物。稀释的液体抗病原农业组合物可以作为稳定的稀释的乳液和/或微乳液而被提供。应理解，水可以进一步含有至少一种选自但不限于下组的农业化学化合物：佐剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、营养剂、除螨剂、杀细菌剂、杀生物剂、杀卵剂、杀线虫剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂及其组合。
本公开的第三方面提供上文所述的本公开的第一方面的液体抗病原农业组合物(浓缩物形式和/或稀释的形式)在控制病原体和/或在治疗由所述病原体引起的病害中的用途。
本公开的第四方面提供一种控制和/或治疗病原体的方法和/或治疗由所述病原体引起的病害的方法，该方法包括在植物或种子上或附近施用上文所述本公开第一方面的液体抗病原农业组合物的步骤。
方法中，液体抗病原农业组合物为液体浓缩物抗病原农业组合物，并且其可以在选自但不限于下组的至少一者中稀释：混合罐、喷雾罐、容器或内联的灌溉系统，在其中提供稀释的液体抗病原农业组合物，其可以是稳定的稀释的乳液或微乳液，例如由于佐剂的蜡溶解能力，其通过加速吸收到植物中或与导致病害的昆虫或真菌或其他病原体的相互作用以促进耐雨性。
方法中，可以将稳定的稀释的乳液和/或微乳液施用在不限于下组的至少一者上：植物、杂草、种子、土壤、城市空间、森林，其通过选自但不限于下组的装置来进行：空气辅助喷雾器、常规喷雾器、超低体积设备例如空气喷雾器、静电喷雾器、烟雾机和雾化喷雾设备以及化学灌溉系统、枢轴、喷洒器及其组合。本公开还涉及液体农业杀真菌剂和杀昆虫剂的使用。
附图说明
图1：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对黑曲霉(Aspergillus niger)的抑制百分比；
图2：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的抑制百分比；
图3：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对松针刺盘孢(Colletotrichum fioriniae)的抑制百分比；
图4：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对串珠镰孢(Fusarium moniliforme)的抑制百分比；
图5：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对尖孢镰孢(Fusarium oxysporum)的抑制百分比；
图6：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)的抑制百分比；
图7：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对大丽花轮枝孢(Verticillium dahlia)的抑制百分比；
图8：图示了暴露于本公开的组合物和其他化合物(或用其治疗)后对居树黄单胞菌胡桃变体(Xanthomonas arboricola pv.juglandis)的抑制百分比。
具体实施方式
为了避免重复，本文通过引用的方式重复发明内容部分。总而言之，本文提供一种稳定的可乳化的和/或微乳化的液体杀真菌剂和杀昆虫剂(浓缩物形式和稀释的形式)，其闪点高于约100℃，具有表皮蜡相容性，促进生物功效并为活性成分(营养剂、农药等)透过目标作物或害虫的表皮的渗透提供改进。更高的闪点是有利的，因为这限制了可能从植物表面蒸发的化学物质(活性成分、佐剂、表面活性剂等)的量。通常，一种物理化学性质的改进(例如提高闪点)可能会对另一种物理化学性质(例如稳定性、溶解度、挥发性、分散性、粘度、粒径、功效等)产生负面影响。申请人惊奇地发现，本公开提供了优于行业标准的稳定的可乳化的和/或微乳化的液体抗病原农业组合物。
总体而言，本公开的第一方面提供一种液体抗病原(优选杀真菌和杀昆虫)农业组合物(浓缩物形式)，其包含：至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯；至少一种阴离子表面活性剂；以及至少一种非离子表面活性剂。组合物的闪点高于约100℃；至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯在25℃下的石蜡(CAS号8002-74-2)溶解能力为2重量％-20重量％。浓缩物组合物可以用水或其他溶剂稀释，以提供稀释的液体抗病原农业组合物，其通常在农业中施用于植物或其部分。
本公开还涉及一种制造第一方面的液体抗病原农业组合物的方法及其使用方法，特别是在农业领域中。
定义
如本文所用，术语“佐剂”是广义术语，应赋予本领域普通技术人员其通常和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于改变其他药剂的作用的药剂，或是更具体地用于提高农药如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂和其他药剂的效力的药剂。
如本文所用，术语“稳定的”是与术语“乳液”组合或相关的广义术语，并且将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(并且不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于乳液稳定性，即乳液抵抗其性质随时间变化的能力，从而乳液中的液滴大小不随时间(更具体地说是在与水混合施用于目标的期间)发生显著变化，因此赋予其对于本领域技术人员惯用的普通含义。如本文所用，术语“稳定的”与术语“加速储存稳定性”组合或相关，是指样品在至少3种条件下：室温(约20℃)；低温(0℃或5℃)；高温(54℃)储存15天之后，制剂在理化性质方面保持相似的性能。根据CIPAC MT 36方法进行储存稳定性测试。
如本文所用，术语“溶剂”是广义术语，并且将被赋予本领域技术人员其普通和惯用的含义(且不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于具有某些溶解其他化合物的能力的性质的化合物，或意为其为极性或非极性的，直链或支链的、环状或脂肪族的、芳香族的、环烷族的，以及包括但不限于：醇、酯、二酯、酮、乙酸盐/酯、萜、亚砜、二醇、链烷烃、烃、酸酐、杂环化合物等。
每当基团被描述为“任选取代的”时，该基团可以是未取代的或被一个或多个指定的取代基取代的。同样，当基团被描述为“未取代或取代的”时，如果被取代，则所述取代基可选自一种或多种指定的取代基。如果没有指定取代基，意为所指定的“任选取代的”或“取代的”基团可以被单独地和独立地选自下组的一个或多个基团取代：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂芳基、杂脂环基、芳烷基、杂芳烷基、(杂脂环基)烷基、羟基、受保护的羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤素、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰胺基、N-酰胺基、S-磺酰胺基、N-磺酰胺基、℃-羧基、受保护的C-羧基、O-羧基、异氰酸根合、硫氰酸根合、异硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、氧硫基(sulfenyl)、亚硫酰基(sulfinyl)、磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、三卤代甲磺酰基(trihalomethanesulfonyl)、三卤代甲磺酰氨基(trihalomethanesulfonamido)、氨基、单取代氨基和二取代氨基、及其受保护的衍生物。
如本文所用，术语“烷基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于包含1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36个或更多个碳原子的直链或支链、非环状或环状、不饱和或饱和的脂族烃，而术语“低级烷基”表示包含1、2、3、4、5或6个碳原子的烷基。代表性的饱和直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等；而饱和支链烷基包括异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基等。不饱和烷基包含在相邻碳原子之间的至少一个双键或三键(分别称为“烯基”或“炔基”)。代表性的直链和支链烯基包括乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基等；而代表性的直链和支链炔基包括乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1丁炔基等。典型的烷基包括但绝不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基和三十六烷基。烷基可以是取代或未取代的。
如本文所用，术语“烷氧基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于通过氧桥连接的烷基部分(即-O-烷基)，例如甲氧基、乙氧基等。
如本文所用，术语“硫代烷基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于通过硫桥连接的烷基部分(即-S-烷基)，例如甲硫基、乙硫基等。
如本文所用，术语“醇”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个羟基，或被一个或多个羟基取代或被官能化以包含一个或多个羟基的任意化合物。
如本文所用，术语“酯”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个酯基的任意化合物，例如，单酯、二酯、三酯或聚酯，或被一个或多个酯基取代或被官能化以包含一个或多个酯基的任意化合物。酯包括但不限于脂肪酸酯。
如本文所用，术语“乙酸盐/酯”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个乙酸根基团的任意化合物，例如盐、酯或其他包含CH3COO-部分的化合物。
如本文所用，术语“萜”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于衍生自植物(例如针叶树)的树脂的任意化合物，或具有与植物衍生的萜相同结构的合成产生的化合物。萜可包括含有其他官能团的烃以及萜类似物，以及精油。萜可包括具有式(C5H8)n的化合物，其中n是连接的异戊二烯单元的数目(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多)。
如本文所用，术语“含萜的天然油”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且表示但不限于含有至少50％萜的天然油，其选白但不限于下组：橙油、葡萄柚油、柠檬油、酸橙油、橘子油和松油或其组分。
如本文所用，术语“亚砜”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个亚磺酰基(SO)基团，或被一个或多个亚磺酰基基团取代或被官能化以包含一个或多个亚磺酰基基团的任意化合物。
如本文所用，术语“二醇”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，可以包括二元醇，例如聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇(具有式H(OCH2CH2)nOH的聚合物，其中n大于3)，聚丙二醇或包含更长烃链的单体的二醇。
如本文所用，术语“链烷烃”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于重烷烃(heavier alkanes)，例如在室温下形成液体或蜡的烷烃，以及官能化的链烷烃，例如氯化链烷烃，以及包含烃的矿物油或合成油。如本文所用，室温是指环境条件，例如在气候受控的建筑物中，例如约20℃。
如本文所用，术语“烃”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于仅含有碳原子和氢原子的任意化合物。官能化的烃或取代的烃具有一个或多个取代基，如本文他处所述。
如本文所用，术语“酸酐”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个酸酐基团(式(RC(O))2O)或被一个或多个酸酐基团取代或被官能化以包括一个或多个酸酐基团的任意化合物。
如本文所用，术语“磺酸”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于例如甲酸、乙酸、琥珀酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、抗坏血酸、烟酸、甲磺酸、乙磺酸、对甲苯磺酸、水杨酸或萘磺酸。除此以外，磺酸可包括烃基磺酸，例如芳基磺酸、烷基苯磺酸等。
如本文所用，术语“植物油”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于植物物质的油性脂肪酸成分，例如饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸等。植物油可以被官能化，例如烷氧基化、羟基化、胺化等。官能化植物油是植物油或其他脂肪物质的衍生物，或具有相似组成的物质，无论该物质的来源如何。在一些实施方式中，官能化植物油是环氧化不饱和甘油三酯。环氧化不饱和甘油三酯是甘油的三酯。甘油与三个直链或支链羧酸键合，其中至少一个羧酸包含环氧化物部分。例如，环氧化的不饱和甘油三酯可以是不饱和脂肪酸甘油三酯(例如植物或动物脂肪或油)的衍生物，其中母体不饱和脂肪酸甘油三酯的至少一个C＝C部分被环氧化物部分(即含氧的三元环)取代。如果母体不饱和脂肪酸甘油三酯具有一个以上的C＝C部分，则一个、部分或全部C＝C部分可以被环氧化物部分取代。当本文使用术语“植物油”时，应理解为包括动物脂肪或合成来源的油，其具有与植物油相同的化学结构。植物或动物脂肪或油的实例包括椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、芥花油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油、牛油等。
如本文所用，任何化合物的缩写，除非另有说明，符合其常用用法，公认缩写，或IUPAC-IUB生物化学命名委员会(参见，Biochem.11：942-944(1972))。
除非另有说明，本文提及的任何百分比、比率或其他数量均以重量为基础。
除了孤立的单环部分外，本文提及的环状系统还包括稠环、桥环和螺环部分。
实施例
以下实施例不应被认为是对本公开的限制。在上述本文中发明简述和发明详述中作出的广泛公开通过引用的方式重复。申请人设想对本文的液体抗病原农业组合物及其用途进行进一步的实验。
蜡溶解度测试
石蜡溶解度测试的制备方法
开发了一种评估溶剂溶解石蜡能力的方法，它有助于了解将某些溶剂施用于植物或昆虫表皮表面时是如何起效的。
石蜡溶解度测试的制备方法定义了溶剂在至少24小时的时间内溶解石蜡(CAS号8002-74-2)的速度随时间的变化。进行测试的步骤为：a)在8oz玻璃罐中称取98克溶剂；b)将装有溶剂的罐子放在实验天平上，称重去皮；c)将2克熔融(110°F或43.3℃)石蜡添加到溶剂中，将1英寸磁力搅拌棒放入其中并盖上盖子；d)将含有装有石蜡样品的溶剂的罐子放在磁力搅拌板上，以350rpm的速度开始搅拌——启动时钟对每个样品进行计时；e)观察并记录全部石蜡溶解或未溶解的时间。
表1：溶剂溶解石蜡的性能的结果
Figure BDA0003250841090000171
本公开的产品的实施例
杀真菌剂和杀昆虫剂浓缩物的制备方法
为了说明的目的，非限制性实施例中使用的液体抗病原农业组合物(优选液体杀真菌和杀昆虫农业组合物)(浓缩形式)的制备方法包括以下步骤：(i)将一部分水和/或油混合到容器中，(ii)添加至少一种阴离子表面活性剂，例如月桂基醚硫酸钠，(iii)添加至少一种非离子表面活性剂，例如乙氧基化的脂肪醇，以及(iv)添加至少一种源自烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯的溶剂，例如肉豆蔻酸异丙酯和/或月桂酸异丙酯。该方法还可以任选地包括额外的步骤(v)添加至少一种添加剂，例如但不限于防腐剂和/或着色剂。通常，实施上述步骤的顺序是从步骤(i)到步骤(iv)以及任选的步骤(v)。将混合物连续搅拌。加热并非必要，但是采用加热可能是有利的，这取决于各个化合物的物理状态。可以对于特定组分采用低温或高温。可以选择温度，从而在期望的时间段内促进混合，而同时避免组分的降解或不期望的反应。也可以出于特定目的添加其他添加剂，例如但不限于澄清剂、消泡剂、防冻剂、增溶剂、酸化剂、UV稳定剂、着色剂、营养素、氨基酸、海提取物、抗漂移剂、抗冻剂和水、油、萜、含萜油或其他溶剂及其组合。
稀释的液体抗病原(杀真菌和杀昆虫)农业组合物可以包含不同比例的组分，通常而言，杀真菌和杀昆虫组合物以浓缩的液体形式包含约1-约30％的至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯；约1-约30重量％的至少一种阴离子表面活性剂；约1-约40重量％的一种或多种非离子表面活性剂；约2-约80％的水、油或其他添加剂。
具体而言，液体浓缩物抗病原(杀真菌和杀昆虫)农业组合物(即浓缩的液体形式的液体抗病原农业组合物)包含1-30重量％的至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯——优选3-12重量％；至少一种阴离子表面活性剂，含量为1-30重量％——优选3-20重量％；1-40重量％的至少一种非离子表面活性剂——优选5-30重量％；其中，水、油或其他添加剂为20-70重量％——优选30-65重量％。换而言之，重量为100g的液体浓缩物抗病原(杀真菌和杀昆虫)农业组合物包含1-30g至少一种烷基(C12-C16)酸的烷基(C1-C8)酯——优选3-12g；至少一种阴离子表面活性剂，含量为1-30g——优选3q-20g；1-40g至少一种非离子表面活性剂——优选5-30g；其中，水、油或其他添加剂为20-70g——优选30-65g。除非另有说明，本文提及的任何百分比、比率或其他数量均以重量克为基础。
根据本公开制备液体浓缩物抗病原(杀真菌和杀昆虫)农业组合物
根据本公开的一些实施方式制备了四种不同的液体浓缩物抗病原(杀真菌和杀昆虫)农业组合物(浓缩物形式)。将具有高闪点和表皮蜡相容性的浓缩物杀真菌剂和杀昆虫剂表示为ORO-009-K、ORO-009-T、ORO-079-FB和ORO-296-A。具体实施方式的细节示于表2中。不同制剂中采用不同组分，包括大豆甲酯——油；冷轧橙油——油；聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯——阴离子表面活性剂；乙氧基化醇POE-6——非离子表面活性剂；三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐——阴离子表面活性剂；十二烷基苯磺酸钙——阴离子表面活性剂；十二烷基苯磺酸钠——阴离子表面活性剂；月桂基醚硫酸钠——阴离子表面活性剂；乙氧基化和丙氧基化醇EOPO 6/9——非离子表面活性剂；肉豆蔻酸异丙酯——油、月桂酸甲酯——油、月桂酸异丙酯——油。
表2：根据本发明制备的杀真菌剂和杀昆虫剂浓缩物
Figure BDA0003250841090000201
物理化学和加速稳定性测试
将某些实施方式的样品与市售产品进行比较和分析，以测定其物理化学性质和其在水中稀释时的表现——pH和乳液的稳定性；以及制成纯杀真菌剂和杀昆虫剂，使用闭杯方法确定闪点，其描述于CIPAC手册F——合作国际农药分析有限公司(CIPAC Handbook F-Collaborative International Pesticide Analytical Ltd)，1994，2007年再版，其内容通过引用整体纳入本文。这些市售产品包括来自Oro
Figure BDA0003250841090000202
的下列产品：
Figure BDA0003250841090000203
(基于十水合四硼酸钠和橙油的杀昆虫剂和/或杀真菌剂和/或除螨剂)；来自其他公司——ABACUSTM(来自Rotam北美公司的基于阿维菌素的杀昆虫剂和/或除螨剂)；SAFARITM 20SG杀昆虫剂，基于Dinotefuran的杀昆虫剂，可从Valent美国公司获得；CAPSILTM(来自Aquatrols美国公司的基于二甲基硅氧烷的非离子佐剂)。发现根据本公开的实施方式制备的产品在加速储存稳定性测试中表现出稳定性，并且所有样品即使在冷(0℃下14天)或热的条件(54℃下14天)中也是稳定的。稳定性结果示于表3和表4中。
表3：物理化学性质和加速稳定性的测试结果——根据本公开制备的组合物
Figure BDA0003250841090000221
(*)——直到描述的温度都没有达到闪点。
表4：用作标准处理的市售产品的物理化学性质
Figure BDA0003250841090000231
Figure BDA0003250841090000232
——Oro Agri公司；ABACUSTM——Rotam北美公司；SAFARITM20SG杀昆虫剂——由Valent美国公司提供
病害生物功效筛选
某些实施方式的样品与其他产品和样品进行比较，在加利福尼亚大学戴维斯分校/科尔尼农业研究和推广中心(University of California Davis/KearneyAgricultural Research and Extension Center)进行病害生物功效筛选评估，体外评估pH影响、佐剂影响和针对大多数常见或适用的植物病原体的功效。样品鉴定示于表5和表6。
表5：用于比较目的的各种处理的样品鉴定
Figure BDA0003250841090000241
*FUNG.I(PCT/IB2020/050112的基于山梨酸钾OR-159-B的创新型杀真菌剂)**，FUNG.II(PCT/IB2020/050112的基于山梨酸钾OR-159-G的创新型杀真菌剂)***，ADJV.I(PCT/IB2020/050112的基于烷基酯OR-278-C的创新型酸化剂佐剂)****，ADJV.II(PCT/IB2020/050112的基于烷基酯OR-097-V的创新型酸化剂佐剂)
表6：用于比较目的的各种处理的样品鉴定，其中处理17和18是根据本公开的实施 方式
Figure BDA0003250841090000251
+EXP.I(基于天然油的杀真菌剂，以名称
Figure BDA0003250841090000252
销售)
++-EXP.II(基于天然油的杀真菌剂，以名称
Figure BDA0003250841090000253
销售)
+++-EXP.III(基于天然油的杀真菌剂，以名称
Figure BDA0003250841090000254
销售)所有这些市售产品具有已知的抗病原特性。
使用用测试化合物修正的马铃薯葡萄糖琼脂(PDA)测量生长抑制，以比较几种真菌的菌落生长。普通(未修正)PDA平板作为对照。黑曲霉(Aspergillus niger)、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、松针刺盘孢(Colletotrichum fioriniae)、串珠镰孢(Fusariummoniliforme)、尖孢镰孢(F.oxysporum)、菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)、大丽花轮枝孢(Verticillium dahlia)和居树黄单胞菌胡桃变体(Xanthomonas arboricolapv.juglandis)培养物在酸化的马铃薯葡萄糖琼脂上生长。修正的和对照平板接种菌丝塞(5mm直径)，然后在25℃孵育，直到对照中的每个物种菌落接近板的边缘。那时，测量菌落半径并计算每个测试化合物相对于对照板半径的抑制百分比。
表7：各种农业组合物和对比产品对多种重要植物病原体的生长抑制百分比总结
Figure BDA0003250841090000261
Figure BDA0003250841090000271
具有相同字母的值无显著差异。仅在病原体内进行比较，不在病原体间进行比较。
这些体外测试的结果显示，这些化合物中的一些在抑制某些测试病原体的的生长上非常有效。例如，处理中，OR-296-A(处理17和18)、0.5％的FUNG.I与0.25％的ADJV.I混合、1％的FUNG.I与0.5％的ADJV.I混合(处理1和2)、以及0.5％的0.25％的FUNG.I与0.25％的ADJV.II以及1％的FUNG.I与0.5％的ADJV.II混合(处理3和4)对测试的所有8种植物病原体具有显著更强的抑制。串珠镰孢(Fusarium moniliforme)、尖孢镰孢(F.oxysporum)、菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)和居树黄单胞菌胡桃变体(Xanthomonasarboricola pv.juglandis)被完全抑制。大丽花轮枝孢(Verticillium dahlia)与0.5％的OR-296-A显示出非线性的结果，其可能是人为失误所导致，需要重测。
除了一些例外，对照处理(处理11-15)对大部分真菌抑制达到44％-100％。Exp.I、Exp.II和Exp.III基于挥发性天然油，表现得不令人满意。处理13和14是基于十水合四硼酸钠(Sodium tetraboratehydrate decahydrate)和橙油的参考产品
Figure BDA0003250841090000272
其性能次于根据本公开的产品所显示的性能(处理17和18)。
从这项研究中得到的结果很有前景，因为此处测试的大多数化合物可以显著抑制大量严重的植物病原体。这表明在这些化合物注册之后，种植者将拥有可以有效抵抗多种重要病原体的材料。每种病原体的对比示于图1至图8。
用来评估根据本发明制备的产品并与现有产品和标准处理进行比较的田间试验
研究1：评估各种杀昆虫剂配方，与安全和友好的杀昆虫剂配方对控制一品红(Poinsettia)上的银叶粉虱(Bemesia argentifolii)的功效进行比较，在温室中进行。
方法摘要：进行了由10种处理组成的双因素试验，包括3种杀昆虫剂(因素A)和3种处理比例(因素B)的组合以及一种参考处理(表8)。
杀昆虫剂的施用通过使用连接到背包的CO2(二氧化碳)加压系统的单喷嘴型TXVK-4来完成。每个地块的尺寸为4ft×1.5ft。成虫和若虫的控制是通过收集和计数每个阶段进行的。在A后4天、B后6天和17天进行植物毒性评价，使用0-10等级目视评价一品红，其中0对应于没有损伤症状，10对应于植物死亡。有关设计的田间试验的施用和其他变量的其他信息示于表9中。
表8：田间试验设计——关于产品、比例和剂量的信息
Figure BDA0003250841090000291
重复：5；未处理的处理：1；设计：随机完整地块(RCB)
表9：田间试验设计——施用信息
Figure BDA0003250841090000301
收集方法
活成虫：通过轻轻翻转一片叶子并对每个地块的整片叶子上所有活成虫计数来执行叶片翻转法。选择在植物上层的叶片(年轻的)，在那里发现成虫最活跃。
若虫：从早龄若虫活跃的植物中部地层中取出总共两个圆盘(每个植物一个)，每个为5.64cm2，总面积为11.28cm2。然后将样品盘带入实验室，然后使用立体镜进行计数。将来自两个圆盘的若虫总数记录为单个子样本。
表10：数据收集时间和其他信息
类型 时间/收集类型
1 -2-0 DA-A/活若虫的数量
2 -1 DA-A/活成虫的数量
3 0 DA-A/施用A后3-6小时的活成虫
4 4 DA-A/活若虫的数量
5 7 DA-A/活若虫的数量
6 0 DA-B/施用B后3-6小时的活成虫
7 7 DA-B/活若虫的数量
8 14 DA-B/活若虫的数量
表11：害虫详情、地点和试验位置和信息的一般信息
Figure BDA0003250841090000321
表12：银叶粉虱若虫和成虫数量的评估——试验1、2和3。
Figure BDA0003250841090000331
Figure BDA0003250841090000341
Figure BDA0003250841090000351
表13：银叶粉虱若虫和成虫数量的评估——试验4、6和7。
Figure BDA0003250841090000361
Figure BDA0003250841090000371
Figure BDA0003250841090000381
表14：银叶粉虱若虫数量的评估——试验8和10。
Figure BDA0003250841090000391
Figure BDA0003250841090000401
Figure BDA0003250841090000411
表15：第二次施用后5、9和11天后的植物毒性评估
Figure BDA0003250841090000421
Figure BDA0003250841090000431
结论a)这些温室测试的结果表明，OR-296-A在控制银叶粉虱成虫方面非常有效，表现与标准处理SAFARITM20 SG相似，略优于对比处理ABACUSTM和
Figure BDA0003250841090000441
若虫的控制结果略逊于标准SAFARITM，但与比较处理ABACUSTM和
Figure BDA0003250841090000442
均相似。
结论b)在处理过程中的任何时间都未观察到由任何Oro-Agri产品的施用所引起的植物毒性，初始症状出现在高剂量OR-296-A(推荐剂量的两倍)——不显著。
结论c)这些温室测试的结果表明OR-296-A在控制银叶粉虱成虫方面非常有前景，并且考虑到这种创新的、对人类和环境安全的组合物与传统的现有技术表现相似，本发明显示出巨大的潜力成为农业市场的安全选择。
目前正在进行其他田间试验和温室试验以获得更多数据来支持本发明。
研究2：评估各种杀昆虫剂配方，与安全友好的杀昆虫剂配方对控制黄花菜(Hemerocallis sp.)上的二斑叶螨(Tetranychus urticae)的功效进行比较，在温室中进行。田间试验在2019年1月和2月进行。
方法摘要：进行了由10种处理组成的双因素试验，包括3种杀昆虫剂(因素A)和3种处理比例(因素B)的组合以及一种参考处理(表16)。
地块设计：每个地块由2株黄花菜组成，在试验开始前接种目标害虫。地块被安排在温室环境中的RCB——随机完整地块设计中。将植物间隔放置在24″中心的丝网长凳上。植物材料：将试验中使用的数据植物种植到1加仑盆中。使用的培养基是Sunshine#4Mix，一种泥炭苔/珍珠岩混合物。灌溉：使用在每个容器中放置的低体积地块分离器对地块进行灌溉，喷雾直接喷向土壤表面。营养剂：植物用4-6mos顶饰控释肥料的释放。在试验期间没有进一步施用营养剂。施用：使用CO2驱动的背包式喷雾器在50psi下使用空心喷嘴进行处理。在处理时在每个地块上放置一个漂流罩，以避免污染相邻地块。喷雾施加体积为150gal/ac，相当于约80mL/块。有关设计的田间试验的施用和其他变量的其他信息示于表16中。
表16：田间试验设计——关于产品、比例和剂量的信息
Figure BDA0003250841090000461
Figure BDA0003250841090000471
重复：4；未处理的处理：1；设计：随机完整地块(RCB)
表17：田间试验设计——施用信息
Figure BDA0003250841090000481
收集方法
从每个地块收集两片5″L×1″W的叶片。然后使用刷螨机刷叶子并在立体镜下观察。分别对害虫若虫(NYMLIV P)和成虫(ADULIV P)进行计数并单独报告，并且作为总活动量(MOTILE P)的组合计数。
表18：数据收集时间和其他信息
类型 时间/收集类型
1 -2-0 DA-A/活成虫的数量
2 3 DA-A/施用A后活成虫的数量
3 6 DA-A/施用A后活成虫的数量
4 3 DA-B/施用B后活成虫的数量
5 6 DA-B/施用B后活成虫的数量
6 13 DA-B/施用B后活成虫的数量
7 6 DA-B/施用B后的总活动数
8 13 DA-B/施用B后的总活动数
表19：害虫详情、地点和试验位置和信息的一般信息
Figure BDA0003250841090000501
表20：二斑叶螨成虫数量的评估——试验2、5、8和11。
Figure BDA0003250841090000511
Figure BDA0003250841090000521
Figure BDA0003250841090000531
表21：二斑叶螨成虫数量的评估——试验14和17。
Figure BDA0003250841090000541
Figure BDA0003250841090000551
Figure BDA0003250841090000561
表22：二斑叶螨活动数量的评估——试验3、6、9和12。
Figure BDA0003250841090000571
Figure BDA0003250841090000581
Figure BDA0003250841090000591
表23：二斑叶螨活动数量和控制的评估——试验15、18、19和20。
Figure BDA0003250841090000601
Figure BDA0003250841090000611
Figure BDA0003250841090000621
表24：二斑叶螨活动的％控制的评估——试验21、22、23和24。
Figure BDA0003250841090000631
Figure BDA0003250841090000641
Figure BDA0003250841090000651
表25：二斑叶螨若虫数量的评估——试验1、4、7和10。
Figure BDA0003250841090000661
Figure BDA0003250841090000671
Figure BDA0003250841090000681
表26：二斑叶螨若虫数量的评估——试验13和16。
Figure BDA0003250841090000691
Figure BDA0003250841090000701
Figure BDA0003250841090000711
试验的结论和思考——在试验开始时，叶螨种群非常活跃，大多数地块平均约250-350的活动量。在6DA-A，所有处理都经历了总活动量的减少，包括未处理的对照。而在3DA-B的下一次评估中，螨种群开始增加。Abacus(当地标准)处理是此时试验中表现最好的处理。在13DA-B的最终评估中，若虫和成虫种群均激增，特别是在未处理的地块内。尽管压力增加，但是处理序号20(OR-295@0.4％v/v)是最好的之一，其保留了约80％的控制。
结论a)这些温室测试的结果表明，OR-296-A和OR-009-K在控制二斑叶螨成虫和若虫方面非常有效，表现与对比处理ABACUSTM和
Figure BDA0003250841090000721
相似，有时还略微更佳。即使在更高的剂量下，OR-009-K在0.4％v/v时比OR-296-A略好，主要在控制若虫方面。
结论c)这些温室测试的结果表明OR-296-A和OR-009-K在控制二斑叶螨成虫和若虫方面非常有前景，并且考虑到这种创新的、对人类和环境安全的组合物相较于传统的现有技术表现相似或更高，本发明显示出巨大的潜力成为农业市场的安全选择。
除非另有定义，所有术语(包括技术和科学术语)将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义，而不限于特殊或定制的含义，除非在本文中明确定义。应注意，当描述本公开某些特征或方面时特定术语的使用不应理解为表示该术语在此被重新限定为局限于包括与该术语相关的本公开特点或方面的任何特定特征。本申请中使用的术语和短语及其变体，尤其是在所附权利要求中，除非另有明确说明，否则应被解释为开放式而非限制性的。作为前述的示例，术语‘包括’应理解为‘包括，不限于’、‘包括但不限于’等；如本文所用，术语‘包含’与‘包括’、‘含有’或‘特征在于’同义，并且是包容性的或开放式的，并且不排除额外的、未列举的要素或方法步骤；术语‘具有’应解释为‘至少具有’；术语‘包括’应解释为‘包括但不限于’；术语‘示例’用于提供所讨论项目的示例性实例，不是穷举性或限制性的清单；诸如‘已知’、‘正常’、‘标准’等形容词和具有相似含义的术语不应被解释为将描述的项目限制在给定的时间段或在给定的时间可用的项目，而应理解为包括现在或将来任何时候可能可用或已知的已知、正常或标准技术；以及使用诸如‘优选地’、‘优选的’、‘期望的’或‘理想的’之类的术语以及具有相似含义的词不应被理解为暗示某些特征对本发明的结构或功能至关重要、必不可少或甚至重要，而是仅仅旨在强调在本发明的特定实施方式中可能使用或可能不使用的替代或附加特征。同样，与连词‘和’相关联的一组项目不应被理解为要求这些项目中的各个和每一个都存在于该分组中，而应被理解为‘和/或’，除非另有明确说明。同样，与连词‘或’相关联的一组项目不应被理解为要求该组之间具有互斥性，而应被理解为‘和/或’，除非另有明确说明。
在提供数值范围的情况下，应理解，上限和下限以及该范围的上限和下限之间的每个中间值都包含在实施方式中。
对于本文中使用的基本上任何的复数和/或单数术语，本领域技术人员可以适当地从复数转换为单数形式和/或从单数转换为复数形式，只要其适用于上下文和/或应用。为了清楚起见，可以在本文中明确说明各种单数/复数排列。不定冠词“一个”或“一种”不排除复数。单个处理器或其他单元可以实现权利要求中记载的几个项目的功能。某些措施在相互不同的从属权利要求中被提出的事实并不意味着这些措施的组合不能被利用。权利要求中的任意参考文献标记并不组成对范围的限制。
本领域技术人员将进一步理解，如果打算引入特定数量的权利要求引述，则将在权利要求中明确引述这样的意图，并且在没有这样的引述的情况下不存在这样的意图。例如，为了帮助理解，以下所附权利要求可能包含使用介绍性短语“至少一个”和“一个或多个”来介绍权利要求的叙述。然而，此类短语的使用不应被解释为暗示通过不定冠词“一个”或“一种”引入权利要求引述将包含此类引入的权利要求引述的任何特定权利要求限制为仅包含一个此类引述的实施方式，即使当同一权利要求包括介绍性短语“一个或多个”或“至少一个”和不定冠词，例如“一个”或“一种”(例如，“一个”和/或“一种”通常应解释为意为“在至少一个”或“一个或多个”)；这同样适用于使用定冠词来介绍权利要求引述。此外，即使明确引用了引入的权利要求引用的特定编号，本领域技术人员也将认识到，此类引用通常应被解释为至少表示所引用的编号(例如，“两个引用”的简引用，没有其他修饰语，通常是指至少两次引用，或两次或更多次引用)。此外，在使用类似于“A、B和C等中的至少一个”的惯例的那些情况下，一般而言，这样的构造旨在在本领域技术人员将理解惯例的意义上(例如，“具有A、B和C中至少一个的系统”将包括但不限于具有单独A、单独B、单独C、A和B一起、A和C一起、B和C一起的系统，以及/或A、B和C在一起，等等的系统)。在使用类似于“A、B或C等中的至少一个”的惯例的那些情况下，一般而言，这样的构造旨在在本领域技术人员将理解惯例的意义上(例如，“具有A、B或C中至少一个的系统”将包括但不限于具有单独A、单独B、单独C、A和B一起、A和C一起、B和C一起的系统，和/或A、B和C在一起，等等的系统)。本领域技术人员将进一步理解，实际上任何呈现两个或更多替代术语的分离词和/或短语，无论是在说明书、权利要求或附图中，都应被理解为考虑包括这些术语之一、其中任何一个或两个术语的可能性。例如，短语“A或B”将被理解为包括“A”或“B”或“A和B”的可能性。
说明书中使用的所有表示成分、反应条件等数量的数字应理解为在所有情况下都被术语‘约’修饰。因此，除非有相反的说明，本文中所述的数字参数是近似值，可根据寻求获得的所需特性而变化。并非试图将等效原则的应用限制于任何权利要求的范围，至少，在要求本申请优先权的任何申请中，每个数值参数应根据有效数字的数量和普通的舍入方法。
此外，尽管为了清楚和理解的目的已经通过说明和示例的方式对前述进行了一些详细描述，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以实施某些改变和修改。因此，描述和示例不应被解释为将本发明的范围限制在本文描述的特定实施方式和实施例中，而是还涵盖了与本发明的真实范围和构思相一致的所有修改和替代。

Claims (20)

1.一种液体抗病原农业组合物，包含：
至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯；
至少一种阴离子表面活性剂；和
至少一种非离子表面活性剂；
其中，液体抗病原农业组合物的闪点高于100℃；以及
其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯在25℃下的石蜡溶解能力为2-20重量％。
2.如权利要求1所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯分别具有选自下组的烷基酯基团：甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯、异丁酯、异戊酯、2-乙基己酯及其组合。
3.如权利要求2所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯衍生自选自下组的烷基酸：月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸及其组合。
4.如权利要求3所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯选自下组：月桂酸异丁酯、月桂酸异戊酯、月桂酸甲酯、月桂酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯及其组合。
5.如权利要求4所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯为肉豆蔻酸异丙酯。
6.如权利要求1-5中任一项所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种阴离子表面活性剂选自下组：C6-C18烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、胺C6-C18烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、C6-C18烷基醚硫酸盐、C6-C18烷基乙氧基化醚硫酸盐、C6-C18烷基硫酸盐、月桂基醚聚氧乙烯硫酸钠、C6-C8烷基磷酸酯、C6-C18烷氧基化硫酸盐、C6-C18烷氧基化磷酸酯、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐及其组合。
7.如权利要求1-6中任一项所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种非离子表面活性剂选自下组：C8-C22烷氧基化脂肪醇、C8-C22乙氧基化脂肪醇、C8–C22丙氧基化脂肪醇、C8-C22乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、直链C4-C10烷基聚糖苷、支链C4-C10烷基聚糖苷；以及烷氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其组合。
8.如权利要求7所述的液体抗病原农业组合物，其中，乙氧基化醇的乙氧基化度为1-50。
9.如权利要求1-8中任一项所述的液体抗病原农业组合物，其进一步包含选自下组的添加剂：防腐剂、澄清剂、防冻剂、增溶剂、稳定剂、抗氧化剂、酸化剂、螯合物、络合剂、染料、流变改性剂、消泡剂、抗漂移剂和水、油或其他溶剂及其组合。
10.如权利要求1-9中任一项所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯的存在量为0.1重量％-30重量％，其中，至少一种阴离子表面活性剂的存在量为1重量％-50重量％，其中，至少一种非离子表面活性剂的存在量为1重量％-50重量％，其提供一种液体浓缩物抗病原农业组合物。
11.如权利要求10所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯的存在量为2重量％-15重量％，其中，至少一种阴离子表面活性剂的存在量为3重量％-20重量％，其中，至少一种非离子表面活性剂的存在量为5重量％-30重量％，其提供一种液体浓缩物抗病原农业组合物。
12.如权利要求1-11中任一项所述的液体抗病原农业组合物，其进一步包含水或其他添加剂，其中，液体抗病原农业组合物包含0.1重量％-20重量％的至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯；1重量％-50重量％的至少一种阴离子表面活性剂、以及1重量％-50重量％的至少一种非离子表面活性剂、以及2重量％-80重量％的水或其他添加剂，其提供一种液体浓缩物抗病原农业组合物。
13.如权利要求1所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯的存在量为0.1重量％-20重量％，优选2重量％-15重量％；其中，至少一种阴离子表面活性剂的存在量为3重量％-20重量％；其中，至少一种非离子表面活性剂的存在量为5重量％-30重量％；以及
其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯选自下组：月桂酸异丁酯、月桂酸异戊酯、月桂酸甲酯、月桂酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯及其组合；以及
其中，至少一种阴离子表面活性剂选自下组：C6-C18烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、胺C6-C18烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、C6-C18烷基醚硫酸盐、C6-C18烷基乙氧基化醚硫酸盐、C6-C18烷基硫酸盐、月桂基醚聚氧乙烯硫酸钠、C6-C8烷基磷酸酯、C6-C18烷氧基化硫酸盐、C6-C18烷氧基化磷酸酯、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐及其组合；以及
其中，至少一种非离子表面活性剂选自下组：C8-C22烷氧基化脂肪醇、C8-C22乙氧基化脂肪醇、C8-C22丙氧基化脂肪醇、C8-C22乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、直链C4-C10烷基聚糖苷、支链C4-C10烷基聚糖苷；以及烷氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其组合，
其提供一种液体浓缩物抗病原农业组合物。
14.如权利要求13所述的液体抗病原农业组合物，其中，至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯为肉豆蔻酸异丙酯。
15.如权利要求13或14所述的液体抗病原农业组合物，其进一步包含水和/或其他添加剂，其中，液体抗病原农业组合物包含0.1重量％-20重量％的至少一种烷基C12-C16酸的烷基C1-C8酯；1重量％-50重量％的至少一种阴离子表面活性剂、以及1重量％-50重量％的至少一种非离子表面活性剂、以及2重量％-80重量％的水或其他添加剂，其提供一种液体浓缩物抗病原农业组合物。
16.如权利要求13-15中任一项所述的液体抗病原农业组合物，其进一步包含选自下组的添加剂：防腐剂、澄清剂、防冻剂、增溶剂、稳定剂、抗氧化剂、酸化剂、螯合物、络合剂、染料、流变改性剂、消泡剂、抗漂移剂和水、油或其他溶剂及其组合。
17.一种稀释液体抗病原农业组合物的方法，包括：
以液体农业佐剂相对于水为1：5000-1：10的重量比用水对如权利要求1-17中任一项所述制得的浓缩物形式的液体抗病原农业组合物进行稀释，以获得稀释的液体抗病原农业组合物，其作为稳定的稀释的乳液和/或微乳液被提供。
18.如权利要求17所述的方法，其中，水进一步含有至少一种选自下组的农业化合物：佐剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、营养剂、除螨剂、杀细菌剂、杀生物剂、杀卵剂、杀线虫剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂及其组合。
19.如权利要求18所述的方法，其中，液体抗病原农业组合物在混合罐、喷雾罐、容器或内联的灌溉系统中稀释。
20.如权利要求19所述的方法，其中，将稳定的稀释的乳液和/或微乳液施用到选自下组的至少一者上：植物、杂草、种子、土壤、城市空间、森林，其通过选自下组的装置来进行：空气辅助喷雾器、常规喷雾器、超低体积设备例如空气喷雾器、静电喷雾器、烟雾机和雾化喷雾设备以及化学灌溉系统、枢轴、喷洒器及其组合。
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