CN113527357A - 一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂，其通式为：CH3(CH2)nSiR1R3R2，其中R2代表甲基、H、乙基、丙基、异丙基、异丁基、环已基、环戊基、苯基、甲氧基和乙氧基中的一种，R3可与R2相同或不同，R1为氯、甲氧基等烷氧基团，其中n＝0‑30，该试剂的制备方法包括以下步骤：在20L四口烧瓶中加入1Kg的Mg屑，适量氯代十八烷和少量碘粒；加热至碘粒褪色后再滴加8‑12Kg氯代十八烷，和4‑5Kg的THF混合物，滴加结束后继续反应4小时；在50L四口烧瓶中加入7‑7.2Kg二甲基二甲氧基硅烷，将氯代十八烷格式试剂滴入二甲基二甲氧基硅烷中。本发明通过卤代烃格氏法和氯硅烷或烷氧基硅烷制备不同碳含量的硅烷化试剂收率高，并且不会有同分异构体产生。
Description
技术领域
本发明涉及硅烷化试剂技术领域，具体为一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂。
背景技术
硅烷化试剂，简写SBA，又称硅烷保护剂。在分析或有机合成中用以变更或保护有机物中活性基团的一类有机硅单体或小分子化合物，硅烷化试剂最初是应用在分析领域，用甲硅烷基取代有机化合物中的活泼氢原子，其甲硅烷基衍生物物性改变、沸点降低等。可使用气体色谱法进行分析。后来在有机合成，如制药工业中，大量使用六甲基二硅氮烷等硅烷化试剂，提高了反应产物的收率。
目前碳系列的硅烷化试剂主要通过烯烃和氢硅烷的硅氢加成来制得。当碳原子个数小于8的烯烃加成过程由于烯烃沸点低，达不到反应温度，所以反应时需要加压，增加了反应的危险系数。并且硅氢加成反应过程中会有副反应发生，生成α位的加成产物，这类加成物和β位的加成目标产物是无法通过精馏制得的。而应用最多的C18柱原料十八烯本身就是混合物，加成收率较低，精馏过程损耗较大，因此为了解决这一系列的问题我们提出了一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂解决问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂，其通式为：CH3(CH2)nSiR1R3R2，其中R2代表甲基、H、乙基、丙基、异丙基、异丁基、环已基、环戊基、苯基、甲氧基和乙氧基中的一种，R3可与R2相同或不同，R1为氯、甲氧基等烷氧基团，其中n＝0-30。
优选的，该试剂的制备方法包括以下步骤：
1)、在20L四口烧瓶中加入1Kg的Mg屑，适量氯代十八烷和少量碘粒；
2)、加热至碘粒褪色后再滴加8-12Kg氯代十八烷，和4-5Kg的THF混合物，滴加结束后继续反应4小时；
3)、在50L四口烧瓶中加入7-7.2Kg二甲基二甲氧基硅烷，将氯代十八烷格式试剂滴入二甲基二甲氧基硅烷中，滴加结束后反应4小时；
4)、冷却过滤，滤液精制得到18.g-19.5kg十八烷基二甲基甲氧基硅烷。
优选的，该试剂的反应方程式为：
C18H37Cl+Mg+(CH3)2Si(CH3O)2→C18H37(CH3)2SiCH3O。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明通过卤代烃格氏法和氯硅烷或烷氧基硅烷制备不同碳含量的硅烷化试剂收率高，并且不会有同分异构体产生。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明提供一种技术方案：一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂技术方案，其通式为：CH3(CH2)nSiR1R3R2，其中R2代表甲基、H、乙基、丙基、异丙基、异丁基、环已基、环戊基、苯基、甲氧基和乙氧基中的一种，R3可与R2相同或不同，R1为氯、甲氧基等烷氧基团，其中n＝0-30。
该试剂的制备方法包括以下步骤：
1)、在20L四口烧瓶中加入1Kg的Mg屑，适量氯代十八烷和少量碘粒；
2)、加热至碘粒褪色后再滴加8Kg氯代十八烷，和4Kg的THF混合物，滴加结束后继续反应4小时；
3)、在50L四口烧瓶中加入7Kg二甲基二甲氧基硅烷，将氯代十八烷格式试剂滴入二甲基二甲氧基硅烷中，滴加结束后反应4小时；
4)、冷却过滤，滤液精制得到18.5gkg十八烷基二甲基甲氧基硅烷。
实施例2
本发明提供一种技术方案：一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂技术方案，其通式为：CH3(CH2)nSiR1R3R2，其中R2代表甲基、H、乙基、丙基、异丙基、异丁基、环已基、环戊基、苯基、甲氧基和乙氧基中的一种，R3可与R2相同或不同，R1为氯、甲氧基等烷氧基团，其中n＝0-30。
该试剂的制备方法包括以下步骤：
1)、在20L四口烧瓶中加入1Kg的Mg屑，适量氯代十八烷和少量碘粒；
2)、加热至碘粒褪色后再滴加10Kg氯代十八烷，和4.5Kg的THF混合物，滴加结束后继续反应4小时；
3)、在50L四口烧瓶中加入7.1Kg二甲基二甲氧基硅烷，将氯代十八烷格式试剂滴入二甲基二甲氧基硅烷中，滴加结束后反应4小时；
4)、冷却过滤，滤液精制得到19.5kg十八烷基二甲基甲氧基硅烷。
实施例3
本发明提供一种技术方案：一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂技术方案，其通式为：CH3(CH2)nSiR1R3R2，其中R2代表甲基、H、乙基、丙基、异丙基、异丁基、环已基、环戊基、苯基、甲氧基和乙氧基中的一种，R3可与R2相同或不同，R1为氯、甲氧基等烷氧基团，其中n＝0-30。
该试剂的制备方法包括以下步骤：
1)、在20L四口烧瓶中加入1Kg的Mg屑，适量氯代十八烷和少量碘粒；
2)、加热至碘粒褪色后再滴加12Kg氯代十八烷，和5Kg的THF混合物，滴加结束后继续反应4小时；
3)、在50L四口烧瓶中加入7.2Kg二甲基二甲氧基硅烷，将氯代十八烷格式试剂滴入二甲基二甲氧基硅烷中，滴加结束后反应4小时；
4)、冷却过滤，滤液精制得到19.0kg十八烷基二甲基甲氧基硅烷。
工作原理：通过卤代烃格氏法和氯硅烷或烷氧基硅烷制备不同碳含量的硅烷化试剂收率高，并且不会有同分异构体产生。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素，且本申请文件中使用到的标准零件均可以从市场上购买，而且根据说明书的记载均可以进行订制，各个零件的具体连接方式均采用现有技术中成熟的常规手段，机械、零件和设备均采用现有技术中常规的型号，而且电路连接采用现有技术中常规的连接方式，在此不再作出具体叙述。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (3)
1.一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂，其通式为：CH3(CH2)nSiR1R3R2，其中R2代表甲基、H、乙基、丙基、异丙基、异丁基、环已基、环戊基、苯基、甲氧基和乙氧基中的一种，R3可与R2相同或不同，R1为氯、甲氧基等烷氧基团，其中n＝1-30。
2.根据权利要求1所述的一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂，其特征在于：该试剂的制备方法包括以下步骤：
1)、在20L四口烧瓶中加入1Kg的Mg屑，适量氯代十八烷和少量碘粒；
2)、加热至碘粒褪色后再滴加8-12Kg氯代十八烷，和4-5Kg的THF混合物，滴加结束后继续反应4小时；
3)、在50L四口烧瓶中加入7-7.2Kg二甲基二甲氧基硅烷，将氯代十八烷格式试剂滴入二甲基二甲氧基硅烷中，滴加结束后反应4小时；
4)、冷却过滤，滤液精制得到18.g-19.5kg十八烷基二甲基甲氧基硅烷。
3.根据权利要求2所述的一种格氏法合成液相色谱柱填料用硅烷化试剂，其特征在于：该试剂的反应方程式为：
C18H37Cl+Mg+(CH3)2Si(CH3O)2→C18H37(CH3)2SiCH3O。
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