CN113481729A - 一种耐污易清洁纱线及其生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐污易清洁纱线及其生产工艺，涉及纺织纱线技术领域，通过乳化剂与去离子水高速剪切，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体继续剪切，乳化形成预乳液，之后预乳液中加入引发剂，使得甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体聚合形成一种高分子，该高分子对纱线进行处理后，异氰酸酯与纤维上的羟基以及氨基交联形成网络状大分子，提高纱线的抗皱性与起毛起球性能，避免堆积灰尘且难以清理，通过存在的大量的C‑F键赋予改性剂优异的疏水防水性能，避免水、油、灰尘等污渍污染纱线，使得纱线的耐污自清洁效果得到大幅度提升。

Description

一种耐污易清洁纱线及其生产工艺
技术领域
本发明涉及纺织纱线技术领域，具体涉及一种耐污易清洁纱线及其生产工艺。
背景技术
纱线是各种纺织纤维加工成一定细度的纺织品，大多用于织布、制绳、制线、针织和刺绣等方面；但在实际的生产过程中，现有纱线的耐污性较差，在放置或是加工过程中，易沾染灰尘等杂质，且易于起毛起球，长时间使用后易被污染，影响其美观性，限制纱线的发展；
因此，亟需一种具有耐污以及易于清洁的纱线来解决以上问题是本发明的关键。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种耐污易清洁纱线及其生产工艺：通过乳化剂与去离子水高速剪切，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体继续剪切，乳化形成预乳液，之后预乳液中加入引发剂，使得甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体聚合形成一种高分子，将其对纱线进行处理，解决了现有纱线的耐污性较差，在放置或是加工过程中，易沾染灰尘等杂质，且易于起毛起球，长时间使用后易被污染，影响其美观性，限制纱线的发展的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种耐污易清洁纱线，该耐污易清洁纱线由以下步骤制备得到：
步骤一：将乳化剂与去离子水加入至均质机中，在温度为40-50℃，剪切速率为8000-10000r/min的条件下剪切5-10min，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体继续剪切30-50min，得到预乳液；
步骤二：将预乳液加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气，在温度为60-90℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌1-2h，反应结束，将反应产物冷却至室温，过滤，得到固含量为20-40％的改性液；
步骤三：将改性液、渗透剂、柔软剂加入至水中，混合均匀得到耐污整理液；
步骤四：将纱线按照浴比为1：30-50浸没于耐污整理液中浸渍30-40min，采用二浸二轧的方式，轧余率控制为70-80％，之后将整理后的纱线在温度为75-85℃的条件下预烘3-4min，之后在温度为155-165℃的条件下烘焙3-5min，之后将烘焙后的纱线进行水洗3-5次，烘干后得到该耐污易清洁纱线。
作为本发明进一步的方案：所述乳化剂的加入量为甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体总重量的4-6％，所述乳化剂为乳化剂CTAC、乳化剂AEO-9按照质量比2：3的混合物，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体的质量比为70-120：30-40：50-100：50-100。
作为本发明进一步的方案：所述引发剂水溶液为引发剂AIBA溶解于去离子水所形成的溶液，所述引发剂AIBA的加入量为预乳液重量0.4-0.5％。
作为本发明进一步的方案：所述改性液的用量为50-70g/L；所述渗透剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，渗透剂的用量为2g/L；所述柔软剂为有机硅柔软剂，柔软剂的用量为10mL/L。
作为本发明进一步的方案：所述抗皱单体的制备方法如下：
A1：将对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜以及一半的二甲苯加入至安装有磁力搅拌器、温度计、分水器、导气管以及回流冷凝管的四口烧瓶中，通入氮气置换四口烧瓶中的氧气，油浴加热，在温度为180-190℃，搅拌速率为200-400r/min的条件下搅拌反应7-9h，反应结束后降温至110-120℃的条件下加入余下的二甲苯，恒温搅拌30-50min，降温至80-85℃的条件下加入60-80℃的热水，静置1-2h，分层，收集有机相并用蒸馏水洗涤至无氯离子存在，旋转蒸发去除溶剂，得到中间体1；
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000031
A2：将中间体1、无水乙醇以及催化剂加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中的氧气，通入氢气控制压力为1.0-2.0MPa，在温度为80-90℃，搅拌速率为1000-1300r/min的条件下搅拌反应1.5-2h，反应结束冷却至室温，将反应产物真空抽滤回收催化剂，将滤液在压力为-0.1MPa的条件下蒸馏，收集230-235℃的馏分，冷却结晶，得到中间体2；
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000041
A3：将中间体2、二甲基亚砜以及溶剂IP加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及回流冷凝管的三口烧瓶中，通入氮气保护，加热至回流，控制升温速率为1-3℃/min，之后逐滴加入异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续反应6-7h，反应结束后，得到中间体3；
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000051
A4：将中间体3、环碳乙烯酯、乙醇加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为30-60℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌反应3-6h，反应结束后，将反应产物旋转蒸发去除溶剂，得到中间体4；
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000061
A5：将中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为20-30℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应4-6h，反应结束后将反应产物用盐酸溶液以及蒸馏水分别洗涤2-3次，之后旋转蒸发去除溶剂，得到中间体5；
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000071
A6：将中间体5加入至亚硫酸氢钠水溶液中，在温度为20-30℃，搅拌速率为100-200r/min的条件下搅拌40-50min，静置分液，收集有机相，干燥，得到抗皱单体。
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000081
作为本发明进一步的方案：步骤A1中的所述对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜、二甲苯以及热水的用量比为31.6g：40.8g：15.0g：6.0g：1.6g：400mL：100mL，所述相转移催化剂为聚醚相转移催化剂。
作为本发明进一步的方案：步骤A2中的所述中间体1、无水乙醇以及催化剂的用量比为0.2mol：100mL：0.5-1.0g，所述催化剂为5％钯碳。
作为本发明进一步的方案：步骤A3中的所述中间体2、二甲基亚砜、溶剂IP、异佛尔酮二异氰酸酯的用量比为0.1mol：0.1-0.3g：100-150mL：0.1mol。
作为本发明进一步的方案：步骤A4中的所述中间体3、环碳乙烯酯、乙醇的用量比为0.13mol：0.10mol：50-100mL。
作为本发明进一步的方案：步骤A5中的所述中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为0.1mol：200-250mL：5-10g：0.15：100mL，所述盐酸溶液的摩尔浓度为1mol/L。
作为本发明进一步的方案：步骤A6中的所述亚硫酸氢钠水溶液的质量分数为25-30％，所述中间体5、亚硫酸氢钠的摩尔比为1.0：1.2。
作为本发明进一步的方案：所述耐污单体的制备方法如下：
将2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在搅拌速率为200-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至65-75℃的条件下继续搅拌反应2-3h，之后升温至85-95℃的条件下继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物用氢氧化钠溶液以及蒸馏水洗涤至中性，之后减压蒸馏，收集56.5-66.0℃的馏分，得到耐污单体。
反应原理如下：
Figure BDA0003147500000000101
作为本发明进一步的方案：所述2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为100mL：2.0g：118.2g，所述氢氧化钠溶液的质量分数为10％。
作为本发明进一步的方案：一种耐污易清洁纱线的生产工艺，包括以下步骤：
步骤一：将改性液、渗透剂、柔软剂加入至水中，混合均匀得到耐污整理液；
步骤二：将纱线按照浴比为1：30-50浸没于耐污整理液中浸渍30-40min，采用二浸二轧的方式，轧余率控制为70-80％，之后将整理后的纱线在温度为75-85℃的条件下预烘3-4min，之后在温度为155-165℃的条件下烘焙3-5min，之后将烘焙后的纱线进行水洗3-5次，烘干后得到该耐污易清洁纱线。
本发明的有益效果：
本发明的一种耐污易清洁纱线及其生产工艺，通过乳化剂与去离子水高速剪切，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体继续剪切，乳化形成预乳液，之后预乳液中加入引发剂，使得甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体聚合形成一种高分子，该高分子结构上存在大量经过封端后的异氰酸酯基团，同时也存在大量的C-F键，该高分子对纱线进行处理后，异氰酸酯与纤维上的羟基以及氨基交联形成网络状大分子，提高纱线的抗皱性与起毛起球性能，避免纺织成型的面料出现折皱以及起毛起球而堆积灰尘且难以清理，通过存在的大量的C-F键赋予改性剂优异的疏水防水性能，避免水、油、灰尘等污渍污染纱线，使得纱线的耐污自清洁效果得到大幅度提升；
在制备耐污易清洁纱线的过程中制备了一种抗皱单体，通过对氯硝基苯、对苯二胺反应，生成中间体1，之后将中间体1上的硝基氧化形成氨基，得到中间体2，之后中间体2上的氨基与异佛尔酮二异氰酸酯上的异氰酸酯基团反应，生成中间体3，中间体2的氨基与环碳乙烯酯反应，使得生成一端带有羟基的中间体4，之后羟基与丙烯酰氯反应，生成一种两端分别带有异氰酸酯基团以及碳碳双键的中间体5，之后通过亚硫酸氢钠将异氰酸酯基团进行封端，生成抗皱单体，碳碳双键使得抗皱单体可以聚合，经过亚硫酸氢钠封端的异氰酸酯基团在整理纱线时被解封重新形成异氰酸酯基团，之后与纤维素纤维上的羟基以及氨基交联形成网络状大分子，在纤维表面形成了一层滑爽柔软的亲水性高聚物膜，增加了纤维与摩擦物之间的接触间隙，减少了真正的接触面积，降低摩擦系数，达到较好的抗起毛起球以及抗皱效果，将其聚合后整理纱线，能够保证整理后的纱线所形成的面料不易出现折皱与起毛起球，从而降低灰尘附着，提高其耐污性能；
在制备耐污易清洁纱线的过程中制备了一种耐污单体，通过2，2，3，3-四氟丙醇与丙烯酰氯反应，生成一种含有大量的C-F键的耐污单体，因为氟原子的电负性最高，吸电子能力最强并且氟原子的范德华半径仅次于氢，更兼有最低的原子极化率，因此，C-F键具有更短的键长和更高的键能，导致其表面能低，从而达到憎水憎油性，从而赋予耐污单体良好的自清洁性能，能够保证放置或是加工过程中的纱线不易被灰尘附着，且附着后易于清除，提高其耐污易清洁性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例为一种抗皱单体，抗皱单体的制备方法如下：
A1：将对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜以及一半的二甲苯加入至安装有磁力搅拌器、温度计、分水器、导气管以及回流冷凝管的四口烧瓶中，油浴加热，在温度为180℃，搅拌速率为200r/min的条件下搅拌反应7h，反应结束后降温至110℃的条件下加入余下的二甲苯，恒温搅拌30min，降温至80℃的条件下加入60℃的热水，静置1h，分层，收集有机相并用蒸馏水洗涤，旋转蒸发，得到中间体1；控制对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜、二甲苯以及热水的用量比为31.6g：40.8g：15.0g：6.0g：1.6g：400mL：100mL，相转移催化剂为聚醚相转移催化剂；
A2：将中间体1、无水乙醇以及催化剂加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中的氧气，通入氢气控制压力为1.0MPa，在温度为80℃，搅拌速率为1000r/min的条件下搅拌反应1.5h，反应结束冷却至室温，将反应产物真空抽滤，将滤液在压力为-0.1MPa的条件下蒸馏，收集230℃的馏分，冷却结晶，得到中间体2；控制中间体1、无水乙醇以及催化剂的用量比为0.2mol：100mL：0.5g，催化剂为5％钯碳；
A3：将中间体2、二甲基亚砜以及溶剂IP加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及回流冷凝管的三口烧瓶中，通入氮气保护，加热至回流，控制升温速率为1℃/min，之后逐滴加入异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续反应6h，反应结束后，得到中间体3；控制中间体2、二甲基亚砜、溶剂IP、异佛尔酮二异氰酸酯的用量比为0.1mol：0.1g：100mL：0.1mol；
A4：将中间体3、环碳乙烯酯、乙醇加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为30℃，搅拌速率为300r/min的条件下搅拌反应3h，反应结束后，将反应产物旋转蒸发，得到中间体4；控制中间体3、环碳乙烯酯、乙醇的用量比为0.13mol：0.10mol：50mL；
A5：将中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为20℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应4h，反应结束后将反应产物用盐酸溶液以及蒸馏水分别洗涤2次，之后旋转蒸发，得到中间体5；控制中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为0.1mol：200mL：5g：0.15：100mL，盐酸溶液的摩尔浓度为1mol/L；
A6：将中间体5加入至亚硫酸氢钠水溶液中，在温度为20℃，搅拌速率为100r/min的条件下搅拌40min，静置分液，收集有机相，干燥，得到抗皱单体；控制亚硫酸氢钠水溶液的质量分数为25％，中间体5、亚硫酸氢钠的摩尔比为1.0：1.2。
实施例2：
本实施例为一种抗皱单体，抗皱单体的制备方法如下：
A1：将对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜以及一半的二甲苯加入至安装有磁力搅拌器、温度计、分水器、导气管以及回流冷凝管的四口烧瓶中，油浴加热，在温度为190℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应9h，反应结束后降温至120℃的条件下加入余下的二甲苯，恒温搅拌50min，降温至85℃的条件下加入80℃的热水，静置2h，分层，收集有机相并用蒸馏水洗涤，旋转蒸发，得到中间体1；控制对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜、二甲苯以及热水的用量比为31.6g：40.8g：15.0g：6.0g：1.6g：400mL：100mL，相转移催化剂为聚醚相转移催化剂；
A2：将中间体1、无水乙醇以及催化剂加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中的氧气，通入氢气控制压力为2.0MPa，在温度为90℃，搅拌速率为1300r/min的条件下搅拌反应2h，反应结束冷却至室温，将反应产物真空抽滤，将滤液在压力为-0.1MPa的条件下蒸馏，收集235℃的馏分，冷却结晶，得到中间体2；控制中间体1、无水乙醇以及催化剂的用量比为0.2mol：100mL：1.0g，催化剂为5％钯碳；
A3：将中间体2、二甲基亚砜以及溶剂IP加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及回流冷凝管的三口烧瓶中，通入氮气保护，加热至回流，控制升温速率为3℃/min，之后逐滴加入异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续反应7h，反应结束后，得到中间体3；控制中间体2、二甲基亚砜、溶剂IP、异佛尔酮二异氰酸酯的用量比为0.1mol：0.3g：150mL：0.1mol；
A4：将中间体3、环碳乙烯酯、乙醇加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为60℃，搅拌速率为500r/min的条件下搅拌反应6h，反应结束后，将反应产物旋转蒸发，得到中间体4；控制中间体3、环碳乙烯酯、乙醇的用量比为0.13mol：0.10mol：100mL；
A5：将中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为30℃，搅拌速率为500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应6h，反应结束后将反应产物用盐酸溶液以及蒸馏水分别洗涤3次，之后旋转蒸发，得到中间体5；控制中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为0.1mol：250mL：10g：0.15：100mL，盐酸溶液的摩尔浓度为1mol/L；
A6：将中间体5加入至亚硫酸氢钠水溶液中，在温度为30℃，搅拌速率为200r/min的条件下搅拌50min，静置分液，收集有机相，干燥，得到抗皱单体；控制亚硫酸氢钠水溶液的质量分数为30％，中间体5、亚硫酸氢钠的摩尔比为1.0：1.2。
实施例3：
本实施例为一种耐污单体，耐污单体的制备方法如下：
将2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至65℃的条件下继续搅拌反应2h，之后升温至85℃的条件下继续搅拌反应2h，反应结束后将反应产物用氢氧化钠溶液以及蒸馏水洗涤至中性，之后减压蒸馏，收集56.5℃的馏分，得到耐污单体；控制2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为100mL：2.0g：118.2g，氢氧化钠溶液的质量分数为10％。
实施例4：
本实施例为一种耐污单体，耐污单体的制备方法如下：
将2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在搅拌速率为400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至75℃的条件下继续搅拌反应3h，之后升温至95℃的条件下继续搅拌反应3h，反应结束后将反应产物用氢氧化钠溶液以及蒸馏水洗涤至中性，之后减压蒸馏，收集66.0℃的馏分，得到耐污单体；控制2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为100mL：2.0g：118.2g，氢氧化钠溶液的质量分数为10％。
实施例5：
本实施例为一种耐污易清洁纱线，该耐污易清洁纱线由以下步骤制备得到：
步骤一：将乳化剂与去离子水加入至均质机中，在温度为40℃，剪切速率为8000r/min的条件下剪切5min，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、来自于实施例1中的抗皱单体、来自于实施例3中的耐污单体继续剪切30min，得到预乳液；控制甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体的质量比为70：30：50：50；
步骤二：将预乳液加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气，在温度为60℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌1h，反应结束，将反应产物冷却至室温，过滤，得到固含量为20％的改性液；
步骤三：将改性液、渗透剂、柔软剂加入至水中，混合均匀得到耐污整理液；控制改性液的用量为50g/L；渗透剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，渗透剂的用量为2g/L；柔软剂为有机硅柔软剂，柔软剂的用量为10mL/L；
步骤四：将纱线按照浴比为1：30浸没于耐污整理液中浸渍30min，采用二浸二轧的方式，轧余率控制为70％，之后将整理后的纱线在温度为75℃的条件下预烘3min，之后在温度为155℃的条件下烘焙3min，之后将烘焙后的纱线进行水洗3次，烘干后得到该耐污易清洁纱线。
实施例6：
本实施例为一种耐污易清洁纱线，该耐污易清洁纱线由以下步骤制备得到：
步骤一：将乳化剂与去离子水加入至均质机中，在温度为50℃，剪切速率为10000r/min的条件下剪切10min，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、来自于实施例2中的抗皱单体、来自于实施例4中的耐污单体继续剪切50min，得到预乳液；控制甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体的质量比为120：40：100：100；
步骤二：将预乳液加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气，在温度为90℃，搅拌速率为400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌2h，反应结束，将反应产物冷却至室温，过滤，得到固含量为40％的改性液；
步骤三：将改性液、渗透剂、柔软剂加入至水中，混合均匀得到耐污整理液；控制改性液的用量为50-70g/L；渗透剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，渗透剂的用量为2g/L；柔软剂为有机硅柔软剂，柔软剂的用量为10mL/L；
步骤四：将纱线按照浴比为1：50浸没于耐污整理液中浸渍40min，采用二浸二轧的方式，轧余率控制为80％，之后将整理后的纱线在温度为85℃的条件下预烘4min，之后在温度为165℃的条件下烘焙5min，之后将烘焙后的纱线进行水洗5次，烘干后得到该耐污易清洁纱线。
对比例1：
对比例1与实施例6的不同之处在于，不添加抗皱单体，其余步骤不变。
对比例2：
对比例2与实施例6的不同之处在于，不添加耐污单体，其余步骤不变。
对比例3：
对比例3与实施例6的不同之处在于，使用防污整理剂JL-160NH替代改性液，其余步骤不变。
将实施例5-6以及对比例1-3的耐污易清洁纱线的性能进行检测，将耐污易清洁纱线纺织成面料，参照AATCC130-2004《易去污性：油性污渍释放法》标准，测试整理后织物的易去污性。以水、橄榄油为测试液滴，滴加到面料上观察其接触角。检测结果如下表所示：
Figure BDA0003147500000000181
参阅以上数据，根据实施例与对比例1-2比较，可知抗皱单体、耐污单体的添加都对纱线的耐污易清洗的性能有了明显的提升，根据实施例与对比例3比较，可知，本发明中的改性液在抗皱单体、耐污单体的协同作用下较现有的耐污整理剂具有更好的效果。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种耐污易清洁纱线，其特征在于，该耐污易清洁纱线由以下步骤制备得到：
步骤一：将乳化剂与去离子水加入至均质机中，在温度为40-50℃，剪切速率为8000-10000r/min的条件下剪切5-10min，之后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、抗皱单体、耐污单体继续剪切30-50min，得到预乳液；
步骤二：将预乳液加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气，在温度为60-90℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌1-2h，反应结束，将反应产物冷却至室温，过滤，得到固含量为20-40％的改性液；
步骤三：将改性液、渗透剂、柔软剂加入至水中，混合均匀得到耐污整理液；
步骤四：将纱线按照浴比为1：30-50浸没于耐污整理液中浸渍30-40min，采用二浸二轧的方式，轧余率控制为70-80％，之后将整理后的纱线在温度为75-85℃的条件下预烘3-4min，之后在温度为155-165℃的条件下烘焙3-5min，之后将烘焙后的纱线进行水洗3-5次，烘干后得到该耐污易清洁纱线。
2.根据权利要求1所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，所述抗皱单体的制备方法如下：
A1：将对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜以及一半的二甲苯加入至安装有磁力搅拌器、温度计、分水器、导气管以及回流冷凝管的四口烧瓶中，油浴加热，在温度为180-190℃，搅拌速率为200-400r/min的条件下搅拌反应7-9h，反应结束后降温至110-120℃的条件下加入余下的二甲苯，恒温搅拌30-50min，降温至80-85℃的条件下加入60-80℃的热水，静置1-2h，分层，收集有机相并用蒸馏水洗涤，旋转蒸发，得到中间体1；
A2：将中间体1、无水乙醇以及催化剂加入至反应釜中，通入氮气置换反应釜中的氧气，通入氢气控制压力为1.0-2.0MPa，在温度为80-90℃，搅拌速率为1000-1300r/min的条件下搅拌反应1.5-2h，反应结束冷却至室温，将反应产物真空抽滤，将滤液在压力为-0.1MPa的条件下蒸馏，收集230-235℃的馏分，冷却结晶，得到中间体2；
A3：将中间体2、二甲基亚砜以及溶剂IP加入至安装有磁力搅拌器、温度计、导气管以及回流冷凝管的三口烧瓶中，通入氮气保护，加热至回流，控制升温速率为1-3℃/min，之后逐滴加入异佛尔酮二异氰酸酯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续反应6-7h，反应结束后，得到中间体3；
A4：将中间体3、环碳乙烯酯、乙醇加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为30-60℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌反应3-6h，反应结束后，将反应产物旋转蒸发，得到中间体4；
A5：将中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为20-30℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应4-6h，反应结束后将反应产物用盐酸溶液以及蒸馏水分别洗涤2-3次，之后旋转蒸发，得到中间体5；
A6：将中间体5加入至亚硫酸氢钠水溶液中，在温度为20-30℃，搅拌速率为100-200r/min的条件下搅拌40-50min，静置分液，收集有机相，干燥，得到抗皱单体。
3.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，步骤A1中的所述对氯硝基苯、对苯二胺、碳酸钾、相转移催化剂、氧化铜、二甲苯以及热水的用量比为31.6g：40.8g：15.0g：6.0g：1.6g：400mL：100mL，所述相转移催化剂为聚醚相转移催化剂。
4.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，步骤A2中的所述中间体1、无水乙醇以及催化剂的用量比为0.2mol：100mL：0.5-1.0g，所述催化剂为5％钯碳。
5.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，步骤A3中的所述中间体2、二甲基亚砜、溶剂IP、异佛尔酮二异氰酸酯的用量比为0.1mol：0.1-0.3g：100-150mL：0.1mol。
6.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，步骤A4中的所述中间体3、环碳乙烯酯、乙醇的用量比为0.13mol：0.10mol：50-100mL。
7.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，步骤A5中的所述中间体4、乙酸乙酯、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为0.1mol：200-250mL：5-10g：0.15：100mL，所述盐酸溶液的摩尔浓度为1mol/L。
8.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，步骤A6中的所述亚硫酸氢钠水溶液的质量分数为25-30％，所述中间体5、亚硫酸氢钠的摩尔比为1.0：1.2。
9.根据权利要求2所述的一种耐污易清洁纱线，其特征在于，所述耐污单体的制备方法如下：
将2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪加入至安装有磁力搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在搅拌速率为200-400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入丙烯酰氯，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至65-75℃的条件下继续搅拌反应2-3h，之后升温至85-95℃的条件下继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物用氢氧化钠溶液以及蒸馏水洗涤至中性，之后减压蒸馏，收集56.5-66.0℃的馏分，得到耐污单体；
所述2，2，3，3-四氟丙醇、吩噻嗪、丙烯酰氯的用量比为100mL：2.0g：118.2g，所述氢氧化钠溶液的质量分数为10％。
10.根据权利要求1所述的一种耐污易清洁纱线的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将改性液、渗透剂、柔软剂加入至水中，混合均匀得到耐污整理液；
步骤二：将纱线按照浴比为1：30-50浸没于耐污整理液中浸渍30-40min，采用二浸二轧的方式，轧余率控制为70-80％，之后将整理后的纱线在温度为75-85℃的条件下预烘3-4min，之后在温度为155-165℃的条件下烘焙3-5min，之后将烘焙后的纱线进行水洗3-5次，烘干后得到该耐污易清洁纱线。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114790654A (zh) * 2022-05-09 2022-07-26 陈琳 一种防静电羊毛面料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101648868A (zh) * 2009-09-07 2010-02-17 中化国际（苏州）新材料研发有限公司 一种含氟(甲基)丙烯酸酯单体的生产方法
CN101851320A (zh) * 2010-05-12 2010-10-06 东华大学 拒水拒油阻燃性能合一的丙烯酸酯聚合物、制备及应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101648868A (zh) * 2009-09-07 2010-02-17 中化国际（苏州）新材料研发有限公司 一种含氟(甲基)丙烯酸酯单体的生产方法
CN101851320A (zh) * 2010-05-12 2010-10-06 东华大学 拒水拒油阻燃性能合一的丙烯酸酯聚合物、制备及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋金星等: "无氟防水整理剂的合成及应用", 《纺织导报》 *
李培枝等: "水性全氟聚氨酯防水防油整理剂的制备及性能", 《印染》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114790654A (zh) * 2022-05-09 2022-07-26 陈琳 一种防静电羊毛面料及其制备方法

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