CN113481451B - 一种用于热成形的预涂覆钢板及其制备方法以及热成形钢构件及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于热成形的预涂覆钢板及其制备方法以及热成形钢构件及其应用。预涂覆钢板及其制备方法中，针对预涂层厚度为5～19μm时，设置相应的预涂层的表面粗糙度，经热成形后可以得到热成形涂覆钢构件，其上的涂层具有较高的表面粗糙度Ra≥1.80μm；得到的钢构件同时具备质量轻且较高的表面粗糙度及其良好的涂漆粘附性和涂漆耐腐蚀性，使用本发明的钢构件制成的钢制件，应用于车辆，以使汽车轻量化。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于热成形的预涂覆钢板及其制备方法以及热成形钢构件及其应用。
背景技术
近年来，随着汽车行业对安全、节能和排放的要求日益严格，汽车轻量化和提高安全性能成为汽车行业关注的焦点问题。一般采用高强钢可以实现轻量化和提高安全性能，但是高强钢采用传统冷冲压方式存在回弹大、成形困难等问题。在此情况下，热冲压技术便应运而生。该技术将成形与强化分为两个步骤生产超高强度汽车零部件，具有超高强度、易于成形、成形精度高等优点。
在热冲压成形过程中，若采用裸板热成形钢，钢板表面不可避免地会产生氧化和脱碳，影响了钢板的强度，且热成形部件需要经过喷丸或酸洗处理，影响产品的尺寸精度。针对以上问题，涂覆涂层的热成形钢成为目前市场主流产品，目前国内外开发的热成形钢涂层产品主要包括铝硅系(Al-Si)、锌系(如GI、GA)等，而锌系涂层在高温冲压时易产生液态锌致脆性，造成冲压开裂，目前已成熟应用的涂层产品主要为Al-Si，该产品最先由Arcelor Mittal提出并成功应用于工业试制，其典型涂层成分(质量百分比)为87％Al-10％Si-3％Fe。
一般情况下，金属薄板为保证一定的成形性能，材料表面需具有一定的表面粗糙度，其原理是材料表面合理的微观结构能较好的存储润滑油，从而改善材料成形性能。表面粗糙度是指加工表面具有的较小间距和微小峰谷不平度，一般常用表面平均粗糙度Ra来表征表面粗糙度轮廓，表面粗糙度越高，Ra值越大。
Al-Si涂层产品加热前具有良好的磷化、电泳等涂装性能，但是，当Al-Si涂层产品作热冲压成形用时，由于加热过程中涂层与基体发生相互扩散形成Fe-Al、Fe-Al-Si合金化涂层，改变了涂层性质，此时涂层磷化性能不佳。为保证电泳等涂漆粘附性及后续耐腐蚀性，热成形后涂层的表面粗糙度Ra需处于较高值，研究表明，当Al-Si涂层热成形钢在热成形后涂层的表面粗糙度较大时，才能保证良好的涂漆粘附性及耐腐蚀性。
Arcelor Mittal专利CN101583486B(以下称作专利1)提供了一种涂覆的钢带材及其由其制备的热冲压产品。专利1提供的涂覆钢带材预涂层典型组成为8～11％Si、2～4％Fe、余量为铝和固有杂质，预涂层厚度为20～33μm，工业上一般采用25μm，并对热成形工艺窗口、热成形后涂层结构进行了详细描述。专利提出，当保证一定的预涂层厚度(不小于20μm)，Al-Si产品热成形后涂层的表面粗糙度较高。但是，当预涂层厚度较小时，当预涂层厚度小于20μm时，加热后涂层液化量较少，此时液化涂层主要表现为填充凹坑，加热后不能保证较大的表面粗糙度Ra，从而随后的涂料在该表面上的粘附性降低，且耐腐蚀性能降低。
专利CN108588612B(以下称作专利2)提供了一中热冲压成形构件、热冲压成形用预涂镀钢板及热冲压成形工艺。专利2提供的预涂镀钢板预涂层铝或铝合金涂层，涂层厚度为3～19μm，也对热成形工艺、热成形后涂层结构进行了限定。专利2提出，合金化层的表面粗糙度并不由合金化层的厚度和结构决定，只要预涂层在加热过程中发生了液化现象即会导致较大的表面粗糙度。但是，本申请发明人发现，当预涂层厚度较小时，如专利2预涂层厚度范围，此时即使涂层发生液化，由于加热后涂层液化量较少，液化涂层主要表现为填充凹坑，加热后不能保证较大的表面粗糙度Ra。另外，专利2提出，热冲压后涂层防腐蚀性能只与a层(相互扩散层)有关，但研究发现，即使控制a层形成，不能保证良好的涂漆粘附性和耐腐蚀性，这与加热后不能保证较高的涂层表面粗糙度有关。
铝或铝合金预涂层的涂层厚度较小符合目前汽车轻量化的要求且更加经济环保，但是当预涂层厚度较小时，如何保证较高的加热后涂层表面粗糙度对于提高铝或铝合金涂层热成形后涂漆粘附性和耐腐蚀性尤为重要。
发明内容
1、要解决的问题
本发明是鉴于现有预涂覆铝或铝合金涂层钢板，当预涂层厚度较小时，不能保证较高的加热后涂层表面粗糙度作出的，目的是提供一种用于热成形的预涂覆钢板，控制预涂覆钢板的制备方法工艺，使得该预涂覆钢板经热成形后得到的涂覆钢构件，其上的涂层具有较高的表面粗糙度Ra≥1.80μm，同时得到的钢构件具备质量轻且较高的表面粗糙度及其良好的涂漆粘附性和涂漆耐腐蚀性，使用本发明的钢构件制成的钢制件，应用于车辆，以使汽车轻量化。
2、技术方案
为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
发明人研究发现，为保证良好的预涂覆涂层(铝或铝合金涂层)热成形后的涂漆粘附性和耐腐蚀性，热成形后涂层的表面粗糙度需较大。本发明预涂层厚度大于或等于5μm小于或等于19μm，此时预涂层厚度较小时，为保证较大的表面粗糙度要求，可通过提高预涂层的表面粗糙度来提高热成形后涂层的表面粗糙度。本发明预涂层厚度大于或等于5μm，因为当预涂层厚度过薄(小于5μm)，实际生产时涂层厚度较难控制且涂层表面质量较差。
为保证热成形后涂层Ra≥1.80，需保证较大的预涂层表面粗糙度，如当预涂层厚度分别为5μm、10μm、15μm、19μm时，预涂层Ra分别大于或等于1.85、2.00、2.40、2.80。另外，当预涂层的表面粗糙度Ra过大，如大于3.50，热成形后涂层的表面粗糙度也过大，表面微观结构过于粗大，会导致涂漆后漆面效果较差，本发明预涂层的表面粗糙度Ra≤3.50。
具体来说，本发明提供一种预涂覆钢板，在基础钢的至少一个表面上设置预涂层，所述预涂层的厚度为5～19μm，其中，当预涂层厚度为大于或等于5μm小于或等于10μm时，则所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形ABCD内，该图形ABCD具有由A(5μm，3.5μm)、B(10μm，3.5μm)、C(10μm，2.0μm)、D(5μm，1.85μm)所限定的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度坐标；当预涂层厚度为大于10μm小于或等于15μm时，则所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形BEFC内，该图形BEFC具有由B(10μm，3.5μm)、E(15μm，3.5μm)、F(15μm，2.4μm)、C(10μm，2.0μm)所限定的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度坐标；当预涂层厚度为大于15μm小于或等于19μm时，则所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形EGHF内，该图形EGHF具有由E(15μm，3.5μm)、G(19μm，3.5μm)、H(19μm，2.8μm)、F(15μm，2.4μm)所限定的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度坐标。
其中，预涂层表面粗糙度是由生产线轧机工作辊表面显微几何结构的压印形成的，一般情况下，预涂层的表面粗糙度的调节可通过调整轧制工艺参数如轧辊表面粗糙度、轧制力、辊面属性等实现。值得说明的是，热浸镀工艺后，基板上至少一个表面具有预涂层结构(铝或铝合金涂层)，所述预涂层结构为从基体侧至表面分别为金属间化合物层(Fe2Al5、Fe2SiAl7)、铝或铝合金涂层(未合金化)，金属间化合物层硬度显著高于铝涂层，而本发明预涂层厚度较小，小于或等于19μm，随着预涂层厚度减小，铝涂层厚度越小，同样条件下，预涂层表面粗糙度越小，此时为保证较高的表面粗糙度，可通过提高轧辊表面粗糙度、增大轧制力等实现。因此，一种上述的预涂覆钢板的制备方法，制备过程为炼钢→连铸→热轧→酸洗冷轧→涂覆工艺，涂覆工艺中包括光整工序，光整工序中，轧辊Ra：3.0μm～6.0μm，轧制力为4000kN～9000kN。
进一步地，所述涂覆工艺中预涂层涂覆方式为热浸镀、真空蒸镀或电镀或其他涂覆方式，只要能实现涂层的附着均可。
进一步地，涂覆工艺中的涂覆液组成以质量百分计为8～11％Si、2～4％Fe、余量为铝或铝合金以及不可避免的杂质。
进一步地，涂覆工艺中包括连续退火工序，连续退火工序参数：退火温度控制在720～850℃，退火保温时间控制在60～120s，采用还原段气氛：按体积百分比为5～10％H2+N2(即还原段气氛按体积百分比算，H2占5～10％，其余为N2)，氧含量控制在20ppm以下，露点控制在-60～0℃。
一种涂覆的热成形钢构件，采用上述的预涂覆钢板经热成形工艺后得到的，其中，构件表面粗糙度满足Ra≥1.80μm。
进一步地，热成形涂覆钢构件由预涂覆铝或铝合金涂层钢板经加热、热冲压成形或其他热处理操作制得，加热方式可选择电阻加热、辐射加热或感应加热，并不局限于以上方式。
进一步地，热成形后的涂层结构由基础钢至表面仅由第一层构成，所述第一层位于所述基础钢的一侧即最外侧，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al。
进一步地，热成形后的涂层结构由基础钢至表面依次由第一层、第二层构成：
所述第一层位于所述基础钢的一侧即最内侧，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层位于所述第一层的外侧，所述第二层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al。
进一步地，热成形后的涂层结构由基础钢至表面依次由第一层、第二层和不连续的表面层构成：
所述第一层位于所述基础钢的一侧即最内侧，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层位于所述第一层的外侧，所述第二层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，
所述表面层位于所述第二层的外侧，所述表面层不连续，所述表面层包括含Al、Si的第一金属间化合物和含Al、Si的第二金属间化合物，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al。
进一步地，热成形后的涂层结构由基础钢至表面依次由第一层、第二层和第三层构成：
所述第一层位于所述基础钢的一侧即最内侧，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层位于所述第一层的外侧，所述第二层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al，
所述第三层位于所述第二层的外侧，所述第三层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al。
进一步地，热成形后的涂层结构由基础钢至表面依次由第一层、第二层、第三层和不连续的表面层构成：
所述第一层位于所述基础钢的一侧即最内侧，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层位于所述第一层的外侧，所述第二层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al，
所述第三层位于所述第二层的外侧，所述第三层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，
所述表面层位于所述第三层的外侧，所述表面层不连续，所述表面层包括含Al、Si的第一金属间化合物和含Al、Si的第二金属间化合物，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al。
进一步地，热成形后的涂层结构由基础钢至表面依次由第一层、第二层、第三层和第四层构成：
所述第一层位于所述基础钢的一侧即最内侧，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层位于所述第一层的外侧，所述第二层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al，
所述第三层位于所述第二层的外侧，所述第三层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，
所述第四层位于所述第三层的外侧，所述第四层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al。
进一步地，所述热成形涂覆钢构件的总厚度为0.4mm～3.0mm。
进一步地，所述基础钢化学成分不作限定，包括低碳钢、中碳钢、高碳钢等，但需要注意的是，当基础钢中碳或合金元素含量过高，造成生产时焊接困难、涂覆涂层质量不佳等问题。
一种钢制品，包括上述的涂覆的热成形钢构件。
一种陆用机动车辆，其包括上述的涂覆的热成形钢构件。
3、有益效果
相比于现有预涂覆铝或铝合金涂层钢板，当预涂层厚度较小时，不能保证较高的热成形后涂层的表面粗糙度，本发明提供一种预涂覆钢板及其制备方法，使用该方法控制得到的预涂覆钢板，经热成形后可以得到热成形涂覆钢构件，其上的涂层具有较高的表面粗糙度Ra≥1.80μm，同时得到的钢构件具备质量轻且较高的表面粗糙度及其良好的涂漆粘附性和涂漆耐腐蚀性，使用本发明的钢构件制成的钢制件，应用于车辆，以使汽车轻量化。
发明人经过潜心研究发现，铝或铝合金涂层加热后涂层表面粗糙度的变化主要发生在涂层液化凝固过程中，涂层加热后表面粗糙化主要分为两个过程：一是液化涂层填充凹坑(微小间距“谷”)，二是液化涂层粗糙化，当预涂层厚度较大时，如不小于20μm，加热后涂层液化量较大，此时液化涂层填充凹坑后继续粗糙化，此时表面粗糙度Ra较大，当预涂层厚度较小时，加热后涂层液化量较少，此时液化涂层主要表现为填充凹坑，加热后不能保证较大的表面粗糙度Ra。
因此，Al-Si涂层加热后表面粗糙度Ra不仅与预涂层厚度有关，还与预涂层的表面粗糙度Ra有关。当预涂层厚度较大时，如不小于20μm，此时预涂层的表面粗糙度Ra对于加热后涂层表面粗糙度Ra影响相对较小，当预涂层的表面粗糙度Ra处于常规范围1.00～2.00之间，液化涂层填充凹坑后继续粗糙化，此时表面粗糙度Ra较大。当预涂层厚度较小时，此时预涂层的表面粗糙度Ra对于加热后涂层表面粗糙度Ra影响较大，液化涂层主要表现为填充凹坑，此时可通过提高预涂层的表面粗糙度Ra使得液化涂层不完全填充凹坑或者尽量降低预涂层的表面粗糙度Ra使得液化涂层填充凹坑后可继续粗糙化来提高加热后涂层的表面粗糙度Ra。总的说来，保证Al-Si涂层较大的加热后表面粗糙度Ra有两种方式可以实现，一是提高预涂层厚度，如不小于20μm，二是当预涂层厚度较小时，提高预涂层的表面粗糙度Ra或者降低预涂层的表面粗糙度Ra。但是，研究发现，当预涂层的表面粗糙度Ra较小时，小于1.00时，且预涂层厚度小于20μm时，仍不能保证加热后表面粗糙度Ra≥1.80，结果见表1。
表1不同预涂层厚度加热前后表面粗糙度(预涂层低表面粗糙度)
| 预涂层厚度(μm) | 7 | 10 | 15 | 17 | 20 |
| 加热前Ra(μm) | 0.94 | 0.99 | 0.44 | 0.69 | 0.99 |
| 加热后Ra(μm) | 0.88 | 1.08 | 1.33 | 1.48 | 1.86 |
另外，发明人研究发现，具体的加热工艺对加热后涂层的表面粗糙度Ra影响较小，常用加热温度、加热时间对预涂层厚度5μm、10μm、15μm、19μm、25μm加热后涂层的粗糙度影响见图1和图2，其中预涂层厚度5μm平均粗糙度Ra为1.69，预涂层厚度10μm平均粗糙度Ra为1.67，预涂层厚度15μm平均粗糙度Ra为1.69，预涂层厚度19μm平均粗糙度Ra为1.72，预涂层厚度25μm平均粗糙度Ra为1.70。
发明人研究发现，当预涂层厚度大于等于5μm小于等于19μm时，随着加热温度的升高或加热时间的延长，即随着涂层合金化程度的提高，涂层结构转变具有规律性：
(1)当加热温度过低或加热时间过短，此时涂层未完全合金化，此时表面一般存在铝或Fe2SiAl7；
(2)当涂层开始完全合金化时，涂层结构由基础钢至表面为四层结构，分别为相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第二金属间化合物层(Fe-Al金属间化合物层)、第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)、第二金属间化合物层(或称为表面层，Fe-Al金属间化合物)；其中：
相互扩散层是含Al、Si的α-Fe和Fe3Al，其中Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，余量为Al；
第二金属间化合物层(即Fe-Al金属间化合物层和表面层)中Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，余量为Al；
第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)中Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，，余量为Al；
(3)进一步提高合金化程度，相互扩散层与第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)逐渐增厚，当部分第一金属间化合物层扩展至表面时，此时涂层表面层不连续，涂层结构由基础钢至表面为三层结构加不连续的表面层，即扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第二金属间化合物层、第一金属间化合物层加不连续的表面层，此时不连续的表面层为包含第一金属间化合物和第二金属间化合物的混合组织，当第一金属间化合物层完全占据表面，此时涂层结构由基础钢至表面为三层结构，即扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第二金属间化合物层、第一金属间化合物层；
(4)当相互扩散层与第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)进一步增厚，相互扩散层与第一金属间化合物层之间的第二金属间化合物层完全转变为相互扩散层或Fe-Al-Si金属间化合物层，此时涂层结构由基础钢至表面为两层结构或加不连续的表面层，即相互扩散层和第一金属间化合物层或加不连续的表面层，当存在不连续的表面层时，此时不连续的表面层为包含第一金属间化合物和第二金属间化合物的混合组织；
(5)涂层继续合金化，涂层中Fe含量进一步升高，第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)逐渐转变为Fe3Al，此时涂层仅由相互扩散层构成。
此外，发明人研究发现，加热后的涂层结构对涂层表面粗糙度Ra影响较小。研究选取预涂层厚度为10μm，钢板总厚度为1.4mm，经测量预涂层平均粗糙度Ra为1.67，加热温度为930℃，选取加热时间1min、3min、5min、7min、10min、16min，对加热后粗糙度进行测量并对加热后涂层结构、涂层成分进行分析，加热后粗糙度见表2，加热后涂层各层成分见表3，涂层结构见图3。
从加热后涂层结构来看，当加热时间为1min时，涂层未完全合金化，表面仍存在未合金化的铝涂层，当加热时间为3min时，涂层已完全合金化，涂层结构由基础钢至表面为四层结构，分别为相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第二金属间化合物层(Fe-Al金属间化合物层)、第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)、表面层(Fe-Al金属间化合物)，当加热时间为5min时，涂层转变为三层+不连续的表面层，涂层结构由基础钢至表面分别为相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第二金属间化合物层(Fe-Al金属间化合物层)、第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)+不连续的表面层，当加热时间为7min时，涂层结构转变为两层，涂层结构由基础钢至表面分别为相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)，当加热时间为10min时，涂层仍为两层，涂层结构由基础钢至表面分别为相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)、第一金属间化合物层(Fe-Al-Si金属间化合物层)，当加热时间为16min时，涂层转变为一层，涂层仅由相互扩散层(α-Fe和Fe3Al)构成。
从加热后涂层表面粗糙度Ra来看，当加热为1min时，加热后涂层表面粗糙度Ra为1.62，较加热前Ra为1.67稍微降低，这是因为涂层中仍存在未合金化的铝涂层，涂层液化量较少，填充凹坑量较少，当加热时间大于等于3min时，涂层已完全合金化，此时随着加热时间的增加，涂层结构由四层向三层或加不连续的表面层、两层和一层转变，此时加热后涂层表面粗糙度Ra变化较小，总的说来，加热后涂层结构对加热后涂层表面粗糙度Ra影响较小。
表2不同加热时间下涂层表面粗糙度Ra
| 加热时间(min) | 1 | 3 | 5 | 7 | 10 | 16 |
| 加热后Ra(μm) | 1.62 | 1.53 | 1.52 | 1.54 | 1.52 | 1.55 |
表3不同加热时间下涂层各层组成
总的说来，对于铝或铝合金涂层，加热工艺或加热后涂层结构对加热后涂层表面粗糙度Ra影响较小，加热后涂层表面粗糙度Ra主要与预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度有关。当预涂层厚度较大时，预涂层的表面粗糙度Ra对于加热后涂层表面粗糙度Ra影响相对较小，加热后涂层的表面粗糙度Ra较大，但是，当预涂层厚度较小时，预涂层的表面粗糙度Ra对于加热后涂层表面粗糙度Ra影响较大，当预涂层的表面粗糙度Ra较大时，可保证加热后涂层的表面粗糙度Ra≥1.80，从而可保证良好的涂漆粘附性和耐腐蚀性。
附图说明
图1为预涂层厚度为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm加热后涂层的表面粗糙度Ra随加热温度的变化关系图；
图2为预涂层厚度为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm加热后涂层的表面粗糙度Ra随加热时间的变化关系图；
图3为预涂层厚度为10μm且钢板总厚度1.4mm在930℃下加热后涂层结构随加热时间的变化图；
图4为预涂层厚度为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm加热前的涂层结构图；
图5为预涂层典型表面形貌图；
图6为预涂层厚度为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm加热后的涂层表面形貌图；
图7为本发明预涂层厚度大于或等于5μm小于或等于19μm的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定范围图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明进一步进行描述。以下实施例或实验数据旨在示例性地说明本发明，本领域的技术人员应该清楚的是本发明不限于这些实施例或实验数据。
首先，本发明预涂覆铝或铝合金涂层钢板厚度为0.4～3.0mm，其中预涂覆涂层厚度为5～19μm，本实施例提供钢板厚度分别为0.8mm、1.4mm、2.0mm，预涂覆涂层厚度分别为5μm(本发明)、10μm(本发明)、15μm(本发明)、19μm(本发明)、25μm(对比)，其中预涂层涂覆在钢板上下两个表面。
其中，本发明钢板的基础钢采用市场上常用的22MnB5，预涂覆涂层可通过热浸镀实现，典型热浸镀镀液组成(以质量百分计)为8～11％Si、2～4％Fe余量为铝或铝合金以及不可避免的杂质，然而本发明并不局限于该种涂覆方式及镀液组成，可以采用其他涂覆方式或其他铝或铝合金组成。其中，镀液中Si元素主要作用是在钢板表面形成Fe-Al-Si抑制层，可以有效阻碍脆性相Fe2Al5形成，提高涂层成形能力，当Si含量超过10％以后，这种作用明显减弱，实验研究表明，铝液中的Si含量一般控制在8～11％较为合适。Fe在不同镀液温度时溶解度不同，常规铝硅镀液温度为640～680℃，此时Fe在镀液中的溶解度为2～4％。
作为一种示例，本发明基础钢及预涂层具有表4所示的组成。
表4本发明基础钢及预涂层组成
其中，Bal.表示除其他元素之外的余量。
本发明预涂覆铝或铝合金涂层钢板，可通过以下工艺过程进行制造：炼钢→连铸→热轧→酸洗冷轧→涂覆工艺。
(1)炼钢：包括铁水预处理、转炉冶炼、合金微调、精炼，最终得到较纯净的钢质。
(2)连铸：将精炼后的钢水注入中间包，中间包再将钢水分配到各个结晶器中，铸件成形并结晶后将铸件拉出、切割成一定长度的板坯。
(3)热轧：将上述板坯在1000～1300℃进行热轧，热轧出炉温度控制在1100℃以上，终轧温度控制在600℃以上，制得热轧钢板。将上述热轧钢板进行卷取，卷取温度控制在800℃以下。
(4)酸洗冷轧：热轧钢板进一步经酸洗冷轧得到酸洗冷轧钢板。
(5)涂覆工艺：涂覆工艺生产流程为：基板清洗→连续退火→热浸镀→涂层厚度控制→镀后冷却→光整→拉矫→涂油→卷取下线。
(a)基板清洗：为保证良好的涂层质量，清洗后钢板单面残油量控制在20mg/m2以下、单面残铁控制在10mg/m2以下；
(b)连续退火：退火温度、气氛对热浸镀涂层质量及产品组织、性能至关重要，退火温度控制在720～850℃，退火保温时间控制在60～120s，采用还原段气氛，5～10％H2+N2(按体积百分比)，氧含量控制在20ppm以下，露点控制在-60～0℃；
(c)热浸镀：浸镀温度控制在640～680℃，浸镀时间2～8s；
(d)涂层厚度控制：涂层厚度通过气刀喷吹氮气或压缩空气控制，本发明涂层厚度控制在单面5～19μm；
(e)镀后冷却：镀后冷却采用风冷，钢板冷却至300℃以下，然后水冷至100℃以下；
(f)光整：根据预涂层粗糙度要求，调整光整轧辊工艺参数进行生产，该工序同时具有改善机械性能、带钢平直度的作用；
(g)拉矫：带钢经拉矫后进一步改善带钢平直度；
(h)涂油：带钢经静电涂油机给带钢表面涂防锈油；
(i)卷取下线：带钢卷取带钢并形成张力，最终成卷料下线。
采用上述工序生产的预涂层结构如图4所示。其中，本发明提供示例的预涂层厚度从左往右分别为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm(对比)。
经分析，各钢板的基体组织皆为铁素体和珠光体组织，预涂层从基体侧至表面分别为金属间化合物层(Fe2Al5、Fe2SiAl7)和铝涂层。其中，各预涂层厚度的金属间化合物层厚度相当，约4.5μm(Fe2Al5层厚度0.5μm以下)，区别在于铝涂层厚度，各预涂层厚度的铝涂层厚度分别为0.5μm、5.5μm、10.5μm、14.5μm、20.5μm。
对上述基板厚度0.8mm、1.4mm、2.0mm，预涂层厚度分别为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm的钢板通过调整光整轧辊工艺参数，生产不同表面粗糙度Ra值的预涂层钢板。值得说明的是，由于铝或铝合金预涂层表面硬度较软，维氏硬度小于100，在铝或铝合金预涂层钢板在光整生产时，光整辊粗糙度可部分传递至铝或铝合金预涂层钢板，一般传递率(铝或铝合金预涂层粗糙度/光整辊粗糙度)不超过80％，且随着光整轧制力的提高，传递率升高，但随着光整辊的磨损，传递率逐渐下降。本发明生产高表面粗糙度Ra值的预涂层钢板，可通过提高光整辊粗糙度或增大光整轧制力等实现。另外，需要注意的是，本发明预涂层厚度较小，小于或等于19μm，随着预涂层厚度减小，铝涂层厚度越小，表面粗糙度的提高越难实现，此时光整辊粗糙度和轧制力的要求越高。
对预涂层钢板表面粗糙度进行测量，一般选取钢板宽度方向(即钢带宽度方向)沿边部、中部、边部分别测量3次共测量9次，最后取平均值，测量标准采用GB/T2523-2008冷轧金属薄板(带)表面粗糙度和峰值数的测量方法，截止波长0.8mm，测试距离4.8mm。不同表面粗糙度Ra值的预涂层表面形貌相似，表面皆存在一定数量的凹坑，区别在于预涂层的表面粗糙度Ra值越大，其凹坑深度越大，预涂层典型表面形貌见图5(实施例24)。
对上述预涂层钢板选取适当的加热工艺进行加热，确保预涂层完全合金化(不存在未合金化的铝涂层)，一般加热温度不低于860℃，加热时间不低于3min，钢板厚度越大或预涂层厚度越大，加热温度或加热时间适当提高。本发明实施例采用电阻加热炉，首先选取钢板宽度方向(即钢带宽度方向)沿边部、中部、边部分别加工成尺寸150*300mm的样板，放入加热炉中一定时间后，取出放置在平板淬火模具上压制并保压一定时间，然后按照同样的测量方式对加热后钢板表面粗糙度进行测量，最后取平均值。
选取预涂层表面粗糙度Ra相近(约1.70)预涂层厚度分别为5μm、10μm、15μm、19μm、25μm，加热前后涂层表面粗糙度见表5，加热后涂层表面形貌见图6。
表5预涂层厚度5μm、10μm、15μm、25μm加热前后涂层表面粗糙度Ra
| 预涂层厚度(μm) | 5 | 10 | 15 | 19 | 25 |
| 加热前Ra(μm) | 1.69 | 1.67 | 1.69 | 1.72 | 1.70 |
| 加热后Ra(μm) | 1.68 | 1.52 | 1.20 | 1.65 | 2.02 |
从加热前后涂层表面粗糙度可以看出，当预涂层小于20μm时，加热后不能保证较大的表面粗糙度Ra，预涂层厚度5μm、10μm、15μm加热后Ra较加热前分别下降0.01、0.15、0.49，即随着涂层厚度的增加，加热后Ra较加热前下降趋势愈明显，当预涂层厚度19μm时，加热后Ra与加热前相当，当预涂层厚度25μm时，加热后Ra明显升高；从加热后涂层表面形貌可以看出，当预涂层小于20μm时，加热后涂层未充分粗糙化，此时涂层具有较小的表面粗糙度，其中预涂层厚度5μm和10μm加热后涂层仍存在类似预涂层的凹坑形貌，预涂层厚度15μm加热后涂层不存在凹坑形貌，此时涂层少量粗糙化，即当预涂层小于或等于15μm时，加热后涂层主要表现为填充凹坑，随着涂层厚度的增加，加热后Ra较加热前下降趋势愈明显，当预涂层厚度19μm时，加热后涂层粗糙化程度进一步增加，表现为加热后涂层粗糙开始增大，当预涂层厚度25μm时，涂层已充分粗糙化，此时涂层具有较大的表面粗糙度。
结合加热前后涂层表面粗糙度和表面形貌的变化，发明人发现，铝或铝合金涂层加热后涂层表面粗糙度的变化主要发生在涂层液化凝固过程中，涂层加热后表面粗糙化主要分为两个过程：一是液化涂层填充凹坑(微小间距“谷”)，二是液化涂层粗糙化，当预涂层厚度较大时，如不小于20μm，加热后涂层液化量较大，此时液化涂层填充凹坑后继续粗糙化，此时表面粗糙度Ra较大，当预涂层厚度较小时，加热后涂层液化量较少，此时液化涂层主要表现为填充凹坑，加热后不能保证较大的表面粗糙度Ra，此时可通过提高预涂层的表面粗糙度Ra来提高加热后涂层的表面粗糙度Ra。
接下来对上述加热后钢板选择适当工艺进行涂装(磷化、电泳)，并对涂装后的涂层进行划痕腐蚀测试，评估涂漆粘附性和耐腐蚀性(最大腐蚀扩展宽度不大于4mm时，满足要求)。
如表6的磷化药剂及试验参数对热成形后试样进行磷化处理，随后使用得到的磷化板进行电泳(电泳漆型号：关西HT-8000C)，电泳干膜厚度约为18μm。随后使用循环腐蚀方法，单个循环包括8h常温保持(25±3℃，期间4次喷淋盐溶液各3min，盐溶液组成为：0.9wt％的NaCl，0.1wt％的CaCl2，0.0750.9wt％的NaHCO3)，然后经过8小时湿热(49±2℃，100％RH)，最后结果8h干燥(60±2℃，<30％RH)，共计26循环评估耐蚀性。
表6磷化过程参数
表7为实施例对应的关键生产工艺、预涂层的表面粗糙度、加热后涂层的表面粗糙度、划痕腐蚀测试结果。
表7实施例对应的关键生产工艺、预涂层的表面粗糙度、加热后涂层的表面粗糙度、划痕腐蚀测试结果
上述实施例中预涂层厚度5μm、10μm、15μm、19μm为本发明预涂层厚度范围，采用本发明方法制得的预涂层与未采用本发明方法制得的预涂层形成对比。
具体地，结合图7，预涂层厚度为5μm，采用本发明方法制得的预涂层包括实施例1、10、19，对比例包括2、11、20。可以看出，当预涂层厚度为5μm时(满足大于或等于5μm小于或等于10μm)，采用本发明实施例1、10、19，预涂层的表面粗糙度Ra≥1.85，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形ABCD内，加热后涂层的表面粗糙度Ra≥1.80，此时涂漆具有良好的粘附性与耐腐蚀性，满足标准要求，而对比例中预涂层的表面粗糙度Ra＜1.85，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度未在图形ABCD内，加热后涂层的表面粗糙度Ra＜1.80，此时涂漆的粘附性与耐腐蚀性较差，不能满足标准要求。
当预涂层厚度为10μm，采用本发明方法制得的预涂层包括实施例3、12、21，对比例包括4、13、22。可以看出，当预涂层厚度为10μm时(满足大于或等于5μm小于或等于10μm)，采用本发明实施例3、12、21，预涂层的表面粗糙度Ra≥2.00，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形ABCD内，加热后涂层的表面粗糙度Ra≥1.80，此时涂漆具有良好的粘附性与耐腐蚀性，满足标准要求，而对比例中预涂层的表面粗糙度Ra＜2.00，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度未在图形ABCD内，加热后涂层的表面粗糙度Ra＜1.80，此时涂漆的粘附性与耐腐蚀性较差，不能满足标准要求。
当预涂层厚度为15μm，采用本发明方法制得的预涂层包括实施例5、14、23，对比例包括6、15、24。可以看出，当预涂层厚度为15μm时(满足大于10μm小于或等于15μm)，采用本发明实施例5、14、23，预涂层的表面粗糙度Ra≥2.40，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形BEFC内，加热后涂层的表面粗糙度Ra≥1.80，此时涂漆具有良好的粘附性与耐腐蚀性，满足标准要求，而对比例中预涂层的表面粗糙度Ra＜2.40，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度未在图形BEFC内，加热后涂层的表面粗糙度Ra＜1.80，此时涂漆的粘附性与耐腐蚀性较差，不能满足标准要求。
当预涂层厚度为19μm，采用本发明方法制得的预涂层包括实施例7、16、25，对比例包括8、17、26。可以看出，当预涂层厚度为19μm时(满足大于15μm小于20μm)，采用本发明实施例7、16、25，预涂层的表面粗糙度Ra≥2.80，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形EGHF内，加热后涂层的表面粗糙度Ra≥1.80，此时涂漆具有良好的粘附性与耐腐蚀性，满足标准要求，而对比例中预涂层的表面粗糙度Ra＜2.80，所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度未在图形EGHF内，加热后涂层的表面粗糙度Ra＜1.80，此时涂漆的粘附性与耐腐蚀性较差，不能满足标准要求。
另外，选择Arcelor Mittal常用预涂层厚度25μm作为对比，具体的为实施例9、18、27。可以看出，当预涂层的表面粗糙度不大于2.00时(实施例9、18)，加热后涂层的表面粗糙度Ra≥1.80，此时涂漆具有良好的粘附性与耐腐蚀性，最大腐蚀扩展宽度2.9mm，满足标准要求，但当预涂层的表面粗糙度过大(实施例27，Ra为3.50)，加热后涂层的表面粗糙度Ra＜1.80，此时涂漆的粘附性与耐腐蚀性较差，不能满足标准要求，即说明即使预涂层厚度较大，此时若预涂层的表面粗糙度足够大时，加热后仍不能保证较高的表面粗糙度。
总的说来，本发明预涂层厚度范围5μm、10μm、15μm、19μm中采用本发明方法制得的预涂层，具体的为实施例1、3、5、7、10、12、14、16、19、21、23、25，其涂漆最大腐蚀扩展宽度为2.8～3.2mm，而未采用本发明制得的预涂层，具体的为实施例2、4、6、8、11、13、15、17、20、22、24、26，其涂漆最大腐蚀扩展宽度皆大于4.0mm，不能满足要求，而预涂层厚度25μm涂漆最大腐蚀扩展宽度2.9mm(实施例9、18)，即采用本发明制得的预涂层涂漆粘附性、耐腐蚀性能与Arcelor Mittal常用预涂层厚度相当，而未采用本发明制得的预涂层涂漆粘附性、耐腐蚀性能较差。
当预涂层厚度较小时，如何保证较高的热成形后涂层的表面粗糙度对于提高铝合金涂层热成形后涂漆粘附性和耐腐蚀性尤为重要。
通过以上实施例，预涂覆铝或铝合金涂层，当预涂层厚度较小时(小于20μm)，采用本发明制得的预涂层热成形后涂层具有较高的粗糙度，可以保证良好的涂漆粘附性与耐腐蚀性。
上述实施方式对本发明的目的、实施效果进行了详细阐述，所应理解的是，上述实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明构思和范围进行限定，凡在本发明的精神和原则之内，在不脱离本发明设计思想的前提下，本领域工程技术人员或采用了本发明的技术构思和技术方案进行的各种修改、等同替换、改进等，均在本发明的保护范围之内。
Claims (12)
1.一种用于热成形的预涂覆钢板，其特征在于：在基础钢的至少一个表面上设置预涂层，所述预涂层的厚度为5～19μm，其中，当预涂层厚度为大于或等于5μm小于或等于10μm时，则所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形ABCD内，该图形ABCD具有由A(5μm，3.5μm)、B(10μm，3.5μm)、C(10μm，2.0μm)、D(5μm，1.85μm)所限定的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度坐标；当预涂层厚度为大于10μm小于或等于15μm时，则所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形BEFC内，该图形BEFC具有由B(10μm，3.5μm)、E(15μm，3.5μm)、F(15μm，2.4μm)、C(10μm，2.0μm)所限定的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度坐标；当预涂层厚度为大于15μm小于或等于19μm时，则所述预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度限定在图形EGHF内，该图形EGHF具有由E(15μm，3.5μm)、G(19μm，3.5μm)、H(19μm，2.8μm)、F(15μm，2.4μm)所限定的预涂层厚度和预涂层的表面粗糙度坐标，其中，预涂层的涂覆工艺中，涂覆液组成以质量百分计为8～11％Si、2～4％Fe、余量为铝或铝合金以及不可避免的杂质。
2.一种权利要求1所述的预涂覆钢板的制备方法，制备过程为炼钢→连铸→热轧→酸洗冷轧→涂覆工艺，其特征在于：涂覆工艺中包括光整工序，光整工序中，轧辊Ra：3.0μm～6.0μm，轧制力为4000kN～9000kN。
3.根据权利要求2所述的预涂覆钢板的制备方法，其特征在于：涂覆工艺中包括连续退火工序，连续退火工序参数：退火温度控制在720～850℃，退火保温时间控制在60～120s，采用还原段气氛：按体积百分比为5～10％H2+N2，氧含量控制在20ppm以下，露点控制在-60～0℃。
4.一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：采用权利要求1所述的预涂覆钢板经热成形工艺后得到的，其中，构件的涂层表面粗糙度满足Ra≥1.80μm。
5.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述涂层由基础钢至表面仅由第一层构成，所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al。
6.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述涂层由基础钢至表面依次由第一层、第二层构成，
所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al。
7.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述涂层由基础钢至表面依次由第一层、第二层和不连续的表面层构成，
所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，
所述表面层不连续，所述表面层包括含Al、Si的第一金属间化合物和含Al、Si的第二金属间化合物，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al。
8.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述涂层由基础钢至表面依次由第一层、第二层和第三层构成，
所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al，
所述第三层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al。
9.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述涂层由基础钢至表面依次由第一层、第二层、第三层和不连续的表面层构成，
所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al，
所述第三层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，
所述表面层不连续，所述表面层包括含Al、Si的第一金属间化合物和含Al、Si的第二金属间化合物，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al。
10.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述涂层由基础钢至表面依次由第一层、第二层、第三层和第四层构成，
所述第一层为含Al、Si的相互扩散层，所述相互扩散层的成分为：Fe含量以重量计大于等于80％，Si含量以重量计小于等于5％，其余为Al，
所述第二层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al，
所述第三层为含Al、Si的第一金属间化合物层，所述第一金属间化合物层的成分为：Fe含量以重量计为55％～79％，Si含量以重量计大于等于2％，其余为Al，
所述第四层为含Al、Si的第二金属间化合物层，所述第二金属间化合物的成分为：Fe含量以重量计为30％～50％，Si含量以重量计小于等于2％，其余为Al。
11.根据权利要求4所述的一种涂覆的热成形钢构件，其特征在于：所述钢构件的总厚度为0.4mm～3.0mm。
12.一种陆用机动车辆，其包括根据权利要求4-11中任一项涂覆的热成形钢构件。
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