CN113480092A - 一种湿式氧化与膜生物反应器(mbr)耦合工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高浓度难降解废水处理技术领域,尤其涉及一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,解决了现有技术中处理高浓难降解有机废水效率低下的问题。一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,包括2个操作单元,其特征在于:所述2个操作单元,依次为:湿式氧化系统、膜生物反应器(MBR),所述湿式氧化系统主要包括四个操作单元:储送单元、换热单元、反应单元和尾气吸收单元。本发明具有工艺流程简单、处理效率高及占地面积小等优点。
Description
技术领域
本发明涉及高浓度难降解废水处理技术领域,尤其涉及一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺。
背景技术
化工产品的生产过程中原料种类多、工艺复杂,因而其排出的废水成分复杂,含有大量有机物,其中包含多种苯环、吡啶类等环状复杂化合物,可生化性差,颜色深,无法直接或者稀释生化氧化处理,是目前工业废水中处理难度较大的废水之一。
目前处理化工废水现有的湿式氧化反应器基本为单个的填料鼓泡塔结构,废水和空气从塔底进入,对于生产废水湿式氧化处理,空气在废水液相中停留时间短,与废水混合效果差,气液传质效果差;造成催化剂利用率差,从而处理高浓度降解有机废水效率较低,因此提出本发明来解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,解决了现有技术中处理高浓难降解有机废水效率低下的问题。
为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:
一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,包括2个操作单元,其特征在于:2个操作单元,依次为:湿式氧化系统、膜生物反应器(MBR)。
优选的,该工艺的具体操作步骤为:
A.在收集系统中对高浓难降解有机废水进行预处理,用酸碱调节 pH为6-9及过滤后输送至湿式氧化系统的废水罐中;
B.经过湿式氧化系统氧化去除废水中大部分的有机物及提高废水可生化性;
C.经过湿式氧化系统的出水进入膜生物反应器(MBR)继续降解小分子有机物,同时保证出水SS稳定。
优选的,湿式氧化系统的反应器包含一级反应器和二级反应器,一级反应器底部设计有高效混合器,一级反应器外设计有液体循环泵;二级反应器为填料塔反应器,其中催化剂装填量为每小时废水体积流量的0.5-1.5倍。
优选的,湿式氧化系统中一级反应器进口温度为220℃-230℃,出口温度为230℃-250℃,反应压力为6.0-7.5MPa,废水空速为 0.5-1.0h-1,液体循环率为100%~400%;二级反应器进口温度为 230℃-240℃,出口温度为245℃-270℃,反应压力为6.0-7.0MPa,废水空速为0.5-1.0h-1,空气流量为200-650Nm3/h。
优选的,湿式氧化系统中废水与氧气混合后经换热器加热至 220℃-250℃,出水在换热器中冷却至40℃-90℃。
优选的,高浓度难降解有机废水为30000-80000mg/L。
优选的,膜生物反应器(MBR)的工艺条件为: MLSS=8000-9000mg/L,DO=2.5-3.0mg/L,HRT=16-24h。
优选的,湿式氧化的出水经减压降温后,水中残留的溶解氧可以部分利用至后续的膜生物反应器(MBR)。
优选的,储送单元A:主要功能为废水与空气的储存及输送、反应后液体和气体的分离及输送。储送单元将来自管网的工业废水收集储存并均质调整。废水由工业化装置预处理,经检测达到进水条件后,通过废水来源管线进入废水储罐中储存,储罐出水经过离心泵加压通过精密过滤器后,然后经废水柱塞泵增压至反应压力。空气经空压机增压后与经废水柱塞泵来的废水,通过管道混合器混合后送入换热单元。储送单元同时将反应后的气液混合物进行气液分离后,气体送往尾气吸收单元,液体送往蒸发除盐系统;
换热单元B:是湿式氧化系统反应的关键单元,是反应器出口热物料与进口冷物料的换热系统,其换热效果影响反应器内的COD转化率。换热单元中的换热器采用U型列管式换热器,主要功能为开车时的物料预热及反应阶段主反应塔的余热利用。开车时,通过导热油系统给物料进行预热,物料达到反应条件温度后进入一级反应器进行放热反应;反应阶段,导热油系统停止加热,二级反应器出口的热物料与储送单元来的冷物料在换热器中进行换热,热物料得到冷却,冷物料得到加热,实现高效的热量回收利用;
反应单元C;是湿式氧化降解高浓难降解有机废水的最主要的单元,在反应器内,高温废水中的COD氧化,废水中的有机物经空气中的氧气氧化,转化为低浓度的废水。废水中的有机物在催化剂作用下经空气中的氧气氧化分解为小分子羧酸、CO2和H2O,降低废水中的 COD;有机氮转化为氮气,从而实现废水中有机物的降解;
尾气吸收单元D:通过气液分离单元分离出的尾气,采用酸碱喷淋塔进行吸收,尾气先通过酸洗塔再,通过碱洗塔,清洗后的酸液(稀硫酸)通过酸泵进行循环;清洗后的碱液(3%氢氧化钠)通过碱泵进行循环利用。尾气吸收后剩余的气体主要为N2、CO2及少量O2,可直接排放进入大气。
本发明至少具备以下有益效果:
本发明中涉及的高浓难降解有机废水耦合工艺流程简单、处理效率高、湿式氧化系统设计合理、发生中有机物氧化反应充分、水中残留的溶解氧可在后续的膜生物反应器(MBR)中利用以减少运行成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为高浓难降解有机废水耦合工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例一
参照图1,一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,包括2个操作单元,其特征在于:2个操作单元,依次为:湿式氧化系统、膜生物反应器(MBR),湿式氧化系统主要包括四个操作单元:储送单元、换热单元、反应单元和尾气吸收单元。
该工艺的具体操作步骤为:
A.在收集系统中对高浓难降解有机废水进行预处理,用酸碱调节 pH为6-9及过滤后输送至湿式氧化系统的废水罐中;
B.经过湿式氧化系统氧化去除废水中大部分的有机物及提高废水可生化性;
C.经过湿式氧化系统的出水进入膜生物反应器(MBR)继续降解小分子有机物,同时保证出水SS稳定。
湿式氧化系统的反应器包含一级反应器和二级反应器,一级反应器底部设计有高效混合器,一级反应器外设计有液体循环泵;二级反应器为填料塔反应器,其中催化剂装填量为每小时废水体积流量的 0.5-1.5倍。
湿式氧化系统中一级反应器进口温度为220℃-230℃,出口温度为230℃-250℃,反应压力为6.0-7.5MPa,废水空速为0.5-1.0h-1,液体循环率为100%~400%;二级反应器进口温度为230℃-240℃,出口温度为245℃-270℃,反应压力为6.0-7.0MPa,废水空速为0.5-1.0h-1,空气流量为200-650Nm3/h。
湿式氧化系统中废水与氧气混合后经换热器加热至220℃ -250℃,出水在换热器中冷却至40℃-90℃。
高浓度难降解有机废水为30000-80000mg/L
膜生物反应器(MBR)的工艺条件为:MLSS=8000-9000mg/L, DO=2.5-3.0mg/L,HRT=16-24h。
湿式氧化的出水经减压降温后,水中残留的溶解氧可以部分利用至后续的膜生物反应器(MBR)。
储送单元A:主要功能为废水与空气的储存及输送、反应后液体和气体的分离及输送。储送单元将来自管网的工业废水收集储存并均质调整。废水由工业化装置预处理,经检测达到进水条件后,通过废水来源管线进入废水储罐中储存,储罐出水经过离心泵加压通过精密过滤器后,然后经废水柱塞泵增压至反应压力。空气经空压机增压后与经废水柱塞泵来的废水,通过管道混合器混合后送入换热单元。储送单元同时将反应后的气液混合物进行气液分离后,气体送往尾气吸收单元,液体送往蒸发除盐系统;
换热单元B:是湿式氧化系统反应的关键单元,是反应器出口热物料与进口冷物料的换热系统,其换热效果影响反应器内的COD转化率。换热单元中的换热器采用U型列管式换热器,主要功能为开车时的物料预热及反应阶段主反应塔的余热利用。开车时,通过导热油系统给物料进行预热,物料达到反应条件温度后进入一级反应器进行放热反应;反应阶段,导热油系统停止加热,二级反应器出口的热物料与储送单元来的冷物料在换热器中进行换热,热物料得到冷却,冷物料得到加热,实现高效的热量回收利用;
反应单元C;是湿式氧化降解高浓难降解有机废水的最主要的单元,在反应器内,高温废水中的COD氧化,废水中的有机物经空气中的氧气氧化,转化为低浓度的废水。废水中的有机物在催化剂作用下经空气中的氧气氧化分解为小分子羧酸、CO2和H2O,降低废水中的COD;有机氮转化为氮气,从而实现废水中有机物的降解;
尾气吸收单元D:通过气液分离单元分离出的尾气,采用酸碱喷淋塔进行吸收,尾气先通过酸洗塔再,通过碱洗塔,清洗后的酸液(稀硫酸)通过酸泵进行循环;清洗后的碱液(3%氢氧化钠)通过碱泵进行循环利用。尾气吸收后剩余的气体主要为N2、CO2及少量O2,可直接排放进入大气。
首先将需处理的高浓难降解有机废水(COD为33000mg/L)通过车间废水管网统一收集,送到收集系统,用酸碱调节pH至8后输送至湿式氧化系统的废水罐中;来自废水罐的废水通过原水泵加压到 0.3MPa(表压),通过精密过滤器(50微米),然后经废水柱塞泵增压至7.0MPa。空气经空压机增压到7.0MPa后与废水柱塞泵来的废水在管道混合器中混合,送入废水换热单元。废水流量为5m3/h,空气流量为400Nm3/h,在废水换热器中与来自二级反应器的出水进行换热,温度上升到230℃,进入一级反应器底部开始氧化反应,一级反应器外的液体循环泵流量为15m3/h,液体循环率为300%。气液混合物达到一级反应器顶部出反应器,温度上升到约245℃。气液混合物从一级反应器顶部出来进入二级反应器底部,二级反应器底部设计有空气补充,可以为催化反应提供额外的空气,提高反应效果,还可以控制反应器的温度,二级反应器底部的补充空气流量为150Nm3/h。气液混合物达到二级反应器顶部出反应器,温度上升到约262℃。通过调整二级反应器底部的补充空气流量,控制二级反应器顶部温度 260℃-265℃。气液混合物从二级反应器顶部出来,进入废水换热器,与进料换热后再通过循环水冷却到45℃。物料冷却后经过高压自动调节阀减压后进入气液分离器。液体从分离器底部出来,分析CODCr 为4356mg/L,CODCr去除率为84.8%。气体从分离器顶部出来,通过尾气吸收单元的酸碱吸收处理后排到大气。液体输送至膜生物反应器(MBR)系统进一步生化处理,DO=3.0mg/L,HRT=24h,最终出水分析CODCr为745mg/L,COD去除率为82.9%,SS不可检出。
综合系统CODCr去除率为97.8%。
实施例二
首先将需处理的高浓难降解有机废水(COD为31000mg/L)通过车间废水管网统一收集,送到收集系统,用酸碱调节pH至8后输送至湿式氧化系统的废水罐中;来自废水罐的废水通过原水泵加压到 0.3MPa(表压),通过精密过滤器(50微米),然后经废水柱塞泵增压至7.0MPa。空气经空压机增压到7.0MPa后与废水柱塞泵来的废水在管道混合器中混合,送入废水换热单元。废水流量为5m3/h,空气流量为400Nm3/h,在废水换热器中与来自二级反应器的出水进行换热,温度上升到230℃,进入一级反应器底部开始氧化反应,一级反应器外的液体循环泵流量为15m3/h,液体循环率为300%。气液混合物达到一级反应器顶部出反应器,温度上升到约245℃。气液混合物从一级反应器顶部出来进入二级反应器底部,二级反应器底部设计有空气补充,可以为催化反应提供额外的空气,提高反应效果,还可以控制反应器的温度,二级反应器底部的补充空气流量为150Nm3/h。气液混合物达到二级反应器顶部出反应器,温度上升到约262℃。通过调整二级反应器底部的补充空气流量,控制二级反应器顶部温度 260℃-265℃。气液混合物从二级反应器顶部出来,进入废水换热器,与进料换热后再通过循环水冷却到45℃。物料冷却后经过高压自动调节阀减压后进入气液分离器。液体从分离器底部出来,分析CODCr 为4526mg/L,CODCr去除率为85.4%。气体从分离器顶部出来,通过尾气吸收单元的酸碱吸收处理后排到大气。液体输送至膜生物反应器(MBR)系统进一步生化处理,DO=2.8mg/L,HRT=24h,最终出水分析 CODCr为973mg/L,COD去除率为78.5%,SS不可检出。
综合系统CODCr去除率为96.9%。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (9)
1.一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,包括2个操作单元,其特征在于:所述2个操作单元,依次为:湿式氧化系统、膜生物反应器(MBR),所述湿式氧化系统主要包括四个操作单元:储送单元、换热单元、反应单元和尾气吸收单元。
2.根据权利要求1所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述该工艺的具体操作步骤为:
A.在收集系统中对高浓难降解有机废水进行预处理,用酸碱调节pH为6-9及过滤后输送至湿式氧化系统的废水罐中;
B.经过湿式氧化系统氧化去除废水中大部分的有机物及提高废水可生化性;
C.经过湿式氧化系统的出水进入膜生物反应器(MBR)继续降解小分子有机物,同时保证出水SS稳定。
3.根据权利要求2所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述湿式氧化系统的反应器包含一级反应器和二级反应器,一级反应器底部设计有高效混合器,一级反应器外设计有液体循环泵;二级反应器为填料塔反应器,其中催化剂装填量为每小时废水体积流量的0.5-1.5倍。
4.根据权利要求3所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述湿式氧化系统中一级反应器进口温度为220℃-230℃,出口温度为230℃-250℃,反应压力为6.0-7.5MPa,废水空速为0.5-1.0h-1,液体循环率为100%~400%;二级反应器进口温度为230℃-240℃,出口温度为245℃-270℃,反应压力为6.0-7.0MPa,废水空速为0.5-1.0h-1,空气流量为200-650Nm3/h。
5.根据权利要求4所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述湿式氧化系统中废水与氧气混合后经换热器加热至220℃-250℃,出水在换热器中冷却至40℃-90℃。
6.根据权利要求2所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述高浓度难降解有机废水为30000-80000mg/L。
7.根据权利要求2所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述膜生物反应器(MBR)的工艺条件为:MLSS=8000-9000mg/L,DO=2.5-3.0mg/L,HRT=16-24h。
8.根据权利要求4所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述湿式氧化的出水经减压降温后,水中残留的溶解氧可以部分利用至后续的膜生物反应器(MBR)。
9.根据权利要求1所述的一种湿式氧化与膜生物反应器(MBR)耦合工艺,其特征在于,所述储送单元A:主要功能为废水与空气的储存及输送、反应后液体和气体的分离及输送。储送单元将来自管网的工业废水收集储存并均质调整。废水由工业化装置预处理,经检测达到进水条件后,通过废水来源管线进入废水储罐中储存,储罐出水经过离心泵加压通过精密过滤器后,然后经废水柱塞泵增压至反应压力。空气经空压机增压后与经废水柱塞泵来的废水,通过管道混合器混合后送入换热单元。储送单元同时将反应后的气液混合物进行气液分离后,气体送往尾气吸收单元,液体送往蒸发除盐系统;
所述换热单元B:是湿式氧化系统反应的关键单元,是反应器出口热物料与进口冷物料的换热系统,其换热效果影响反应器内的COD转化率。换热单元中的换热器采用U型列管式换热器,主要功能为开车时的物料预热及反应阶段主反应塔的余热利用。开车时,通过导热油系统给物料进行预热,物料达到反应条件温度后进入一级反应器进行放热反应;反应阶段,导热油系统停止加热,二级反应器出口的热物料与储送单元来的冷物料在换热器中进行换热,热物料得到冷却,冷物料得到加热,实现高效的热量回收利用;
所述反应单元C;是湿式氧化降解高浓难降解有机废水的最主要的单元,在反应器内,高温废水中的COD氧化,废水中的有机物经空气中的氧气氧化,转化为低浓度的废水。废水中的有机物在催化剂作用下经空气中的氧气氧化分解为小分子羧酸、CO2和H2O,降低废水中的COD;有机氮转化为氮气,从而实现废水中有机物的降解;
所述尾气吸收单元D:通过气液分离单元分离出的尾气,采用酸碱喷淋塔进行吸收,尾气先通过酸洗塔再,通过碱洗塔,清洗后的酸液(稀硫酸)通过酸泵进行循环;清洗后的碱液(3%氢氧化钠)通过碱泵进行循环利用。尾气吸收后剩余的气体主要为N2、CO2及少量O2,可直接排放进入大气。
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