CN113462155A - 纤维母粒及熔纺纤维 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种纤维母粒,包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯以及聚酰亚胺。聚酰亚胺的玻璃转移温度介于140℃至170℃之间,所述聚酰亚胺的10%热重损失温度介于500℃至550℃之间,以及当所述聚酰亚胺溶于N‑甲基‑2‑吡咯啶酮且固含量为15wt%时,粘度介于80cP至230cP之间。另提供一种熔纺纤维,其使用所述纤维母粒所制成。所述纤维母粒具有良好热加工性、适当热加工温度、良好柔软性、良好阻燃性及良好耐热性,燃烧后不会产生融滴现象,且适合应用于纺织品。所述熔纺纤维具有良好柔软性、良好阻燃性、良好耐热性及低制程温度,且燃烧后不会产生融滴现象。
Description
技术领域
本发明涉及一种纺织材料,尤其涉及一种用于熔融纺丝的纤维母粒及使用其制成的熔纺纤维。
背景技术
由于具有优异的耐热性、耐化学品性、阻燃性等性质,许多称作“工程塑料(engineering plastic)”的热塑性树脂已被广泛地应用于各种领域中。然而,工程塑料在使用上仍有所限制,举例而言:聚醚酰亚胺的加工温度相当高(介于350℃至380℃),此对于一般机台而言不容易达成。此外,聚偏氟乙烯进行高温成型时,若加工温度达320℃以上则容易产生具有强烈腐蚀性的氢氟酸。因此,如何提升工程塑料的应用性仍为目前积极研究的重要课题。
发明内容
本发明提供一种纤维母粒,其具有良好热加工性、适当热加工温度、良好柔软性、良好阻燃性及良好耐热性,燃烧后不会产生融滴现象,且适合应用于纺织品。
本发明另提供一种熔纺纤维,其具有良好柔软性、良好阻燃性、良好耐热性及低制程温度,且燃烧后不会产生融滴现象。
本发明的纤维母粒包括聚醚酰亚胺(polyetherimide,PEI)、聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)以及聚酰亚胺,其中聚酰亚胺的玻璃转移温度介于140℃至170℃之间,聚酰亚胺的10%热重损失温度介于500℃至550℃之间,以及当聚酰亚胺溶于N-甲基-2-吡咯啶酮且固含量为15wt%时,粘度介于80cP至230cP之间。
本发明的熔纺纤维由使用如上所述的纤维母粒所制成。
基于上述,本发明的纤维母粒包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺,藉此纤维母粒可具有良好热加工性、适当热加工温度、良好柔软性、良好耐热性及良好阻燃性,燃烧后不会产生融滴现象,并适合应用于纺织品。另一方面,本发明的熔纺纤维由前述纤维母粒所制造,藉此熔纺纤维可具有良好柔软性、良好耐热性、良好阻燃性及低制程温度,并燃烧后不会产生融滴现象。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举实施方式作详细说明如下。
具体实施方式
在本文中,由“一数值至另一数值”表示的范围,是一种避免在说明书中一一列举该范围中的所有数值的概要性表示方式。因此,某一特定数值范围的记载,涵盖该数值范围内的任意数值以及由该数值范围内的任意数值界定出的较小数值范围,如同在说明书中明文写出该任意数值和该较小数值范围一样。
在本文中,有时以键线式(skeleton formula)表示聚合物或基团的结构。这种表示法可以省略碳原子、氢原子以及碳氢键。当然,结构式中有明确绘出原子或原子基团的,则以示出者为准。
本文使用的“约”、“近似”、“本质上”、或“实质上”包括所述值和在本领域普通技术人员确定的特定值的可接受的偏差范围内的平均值,考虑到所讨论的测量和与测量相关的误差的特定数量(即,测量系统的限制)。例如,“约”可以表示在所述值的一个或多个标准偏差内,或例如±30%、±20%、±15%、±10%、±5%内。再者,本文使用的“约”、“近似”、“本质上”、或“实质上”可依测量性质或其它性质,来选择较可接受的偏差范围或标准偏差,而可不用一个标准偏差适用全部性质。
为了提供具有良好热加工性、适当热加工温度、良好柔软性及良好阻燃性,燃烧后不会产生融滴现象且适用于制作熔纺纤维的纤维母粒,本发明提出一种纤维母粒,其可达到上述优点。以下,特举实施方式作为本发明确实能够据以实施的范例。
本发明的一实施方式提出的纤维母粒包括聚醚酰亚胺(polyetherimide,PEI)、聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)及聚酰亚胺(polyimide,PI)。以下,将对上述各成分进行详细说明。
聚醚酰亚胺为一种热塑性非结晶型聚合物,且具有溶剂可溶解的特性。在本实施方式中,聚醚酰亚胺可包括由以下式I表示的重复单元:
也就是说,聚醚酰亚胺可由双酚A型二醚二酐(4,4’-(4,4’-isopropylidenediphenoxy)bis(phthalic anhydride),简称BPADA)与间苯二胺(m-phenylenediamine,简称m-PDA)进行反应而得。另外,在本实施方式中,聚醚酰亚胺亦可为市售品或经回收的粉体(亦即,二次料),其中所述市售品例如是:由沙特基础工业公司(Sabic)制造的纺丝级的ULTEM 9011PEI、ULTEM 1010 PEI。在聚醚酰亚胺为二次料时,可具有降低成本的优势。在本实施方式中,聚醚酰亚胺的重量平均分子量(Mw)可介于约44000g/mol至约50000g/mol之间。另外,聚醚酰亚胺本身燃烧后不会产生融滴现象且具有良好的耐热性及可染性,故包括聚醚酰亚胺的纤维母粒可具有燃烧后不会产生融滴现象、良好耐热性及良好可染性等性质。
在本实施方式中,聚对苯二甲酸乙二酯可为市售品或经回收的粉体(亦即,二次料),其中所述市售品例如是:由新光合成纤维公司(SHINKONG CO.)提供的PET U25961,或者由南亚塑胶公司(NAN YA PLASTIC CO.)提供的PET 3802。在聚对苯二甲酸乙二酯为二次料时,可具有降低成本的优势。在本实施方式中,聚对苯二甲酸乙二酯的重量平均分子量(Mw)可介于约20000g/mol至约30000g/mol之间。
在本实施方式中,聚酰亚胺的玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,聚酰亚胺的10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,以及当聚酰亚胺溶于NMP且固含量为约15wt%时,粘度介于约80cP至约230cP之间。若聚酰亚胺的玻璃转移温度、10%热重损失温度及粘度未落在前述范围内,则纤维母粒的热加工性及热稳定性不佳。
在本实施方式中,聚酰亚胺为含醚基的聚酰亚胺,藉此可提升纤维母粒的热加工性。在本实施方式中,聚酰亚胺可包括以式1表示的重复单元:
其中Ar为衍生自含有芳香族基的四羧酸二酐化合物的四价有机基,A为衍生自含有芳香族基的二胺化合物的二价有机基。也就是说,Ar为含有芳香族基的四羧酸二酐化合物中除了2个羧酸酐基(-(CO)2O)以外的残基;而A为含有芳香族基的二胺化合物中除了2个氨基(-NH2)以外的残基。在本实施方式中,所述四价有机基和所述二价有机基中的至少一者含有醚基。也就是说,所述含有芳香族基的四羧酸二酐化合物和所述含有芳香族基的二胺化合物中的至少一者含有醚基。在本文中,所述含有芳香族基的四羧酸二酐化合物亦称为二酐单体,而所述含有芳香族基的二胺化合物亦称为二胺单体。在本实施方式中,聚酰亚胺可通过二酐单体与二胺单体进行反应而得。
在本实施方式中,Ar可为 具体而言,用来制备聚酰亚胺的二酐单体可为双酚A型二醚二酐(4,4’-(4,4’-isopropylidenediphenoxy)bis(phthalic anhydride),简称BPADA)、二苯醚四甲酸二酐(oxydiphthalic anhydride),简称ODPA)、均苯四甲酸酐(pyromellitic dianhydride,简称PMDA)、3,3’,4,4’-二苯酮四酸二酐(3,3’,4,4’-benzophenonetetracarboxylicdianhydride,简称BTDA)、或3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(3,3’,4,4’-biphenyltetracarboxylic dianhydride,简称BPDA)。
在本实施方式中,A可为 具体而言,用来制备聚酰亚胺的二胺单体可为间苯二胺(meta-phenylene diamine,简称m-PDA)、2,2-双[(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(简称BAPP)、4,4’-二氨基二苯基砜(4,4’-diaminodiphenyl sulfone)、4,4’-二氨基二苯基醚(4,4’-oxydianiline/4,4’-diaminodiphenyl ether,简称ODA)、3,3’-二胺基二苯甲酮(3,3’-diaminobenzophenone)、1,3-二(4-氨苯氧基)苯(1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene,简称TPE-R)、3,4’-二氨基二苯基醚(3,4’-oxydianiline/3,4’-diaminodiphenyl ether)或3,5-二氨基苯甲酸(3,5-diaminobenzoic acid,简称DABA)。
详细而言,在本实施方式中,聚酰亚胺例如可通过缩合聚合法及热环化法、或者缩合聚合法及化学环化法来制备。缩合聚合法、热环化法及化学环化法分别可利用所属技术领域中技术人员所周知的任何步骤来进行。在一实施方式中,通过缩合聚合法及化学环化法来制备聚酰亚胺可包括以下步骤:使二酐单体与二胺单体于溶剂中进行缩合聚合反应以形成聚酰胺酸溶液后,将脱水剂与酰亚胺化剂加入聚酰胺酸溶液中以进行酰亚胺化反应(即脱水环化反应)来形成聚酰亚胺。在另一实施方式中,通过缩合聚合法及热环化法来制备聚酰亚胺可包括以下步骤:使二酐单体与二胺单体于溶剂中进行缩合聚合反应以形成聚酰胺酸溶液后,加热聚酰胺酸溶液以进行酰亚胺化反应(即脱水环化反应)来形成聚酰亚胺。
所述溶剂并无特别限定,只要能够溶解二酐单体与二胺单体即可。具体而言,所述溶剂的实例包括(但不限于):N,N-二甲基乙酰胺(N,N-dimethylacetamide;DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide;DMF)、N,N’-二乙基乙酰胺、NMP、γ-丁内酯、六甲基磷酸三酰胺等酰胺系溶剂;四甲基脲、N,N-二甲基乙基脲等脲系溶剂;二甲基亚砜、二苯基砜、四甲基砜等亚砜或砜系溶剂;氯仿、二氯甲烷等卤化烷基系溶剂;苯、甲苯等芳香族烃系溶剂;苯酚、甲酚等酚系溶剂;或者四氢呋喃、1,3-二氧戊烷、二甲醚、二乙醚、对甲酚甲醚等醚系溶剂。上述溶剂可单独使用或组合多种来使用。为提高二酐单体与二胺单体的溶解性及反应性,溶剂较佳为DMAc、DMF、NMP等酰胺系溶剂。另外,所述脱水剂的实例包括(但不限于):乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐、苯甲酸酐或三氟乙酸酐;所述酰亚胺化剂的实例包括但不限于:吡啶、甲基吡啶、喹啉或异喹啉。
另外,在本实施方式中,用以制备聚酰亚胺的二胺单体的种类数和二酐单体的种类数并不限制,只要所制得的聚酰亚胺的玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,以及粘度在溶剂为NMP且固含量为15wt%的情况下介于80cP至230cP之间且具有适当的热熔加工性及溶剂可溶解的特性即可。举例而言,聚酰亚胺可通过一种二胺单体与一种二酐单体反应而得。举另一例而言,聚酰亚胺可通过多种二胺单体与一种二酐单体反应而得、一种二胺单体与多种二酐单体反应而得、或者多种二胺单体与多种二酐单体反应而得。
在本实施方式中,纤维母粒的制造方法可包括:对聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯及聚酰亚胺依序进行混合分散制程及混练造粒制程。在一实施方式中,混合分散制程例如是在室温下进行,且混练造粒制程所采用的制程温度例如介于约310℃至约330℃之间。
在一些实施方式中,在纤维母粒中,聚醚酰亚胺的含量为大于或等于约25重量份且小于或等于约80重量份、聚对苯二甲酸乙二酯的含量为大于或等于约20重量份且小于或等于约70重量份且聚酰亚胺的含量为约1重量份至约5重量份。若聚醚酰亚胺的使用量低于约25重量份,则纤维母粒的耐热性和阻燃性不佳,且容易产生融滴现象;若聚醚酰亚胺的使用量高于80重量份,则纤维母粒的热加工性不佳,且热加工温度过高不易制作出熔纺纤维。反之,若聚对苯二甲酸乙二酯的使用量低于约20重量份,则纤维母粒的热加工性不佳;若聚对苯二甲酸乙二酯的使用量高于约70重量份,则纤维母粒的耐热性及阻燃性不佳。若聚酰亚胺的使用量低于约1重量份或高于5重量份,则不易使聚醚酰亚胺及聚对苯二甲酸乙二酯相容,而不易制作出纤维母粒。
另外,在一些实施方式中,纤维母粒在约320℃下具有约70g/10min至约150g/10min的熔融指数(MI)。一般来说,聚醚酰亚胺的加工温度介于350℃至380℃。有鉴于此,包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒具有良好的热加工性及降低的热加工温度。
另外,在一些实施方式中,纤维母粒具有介于约100℃至约170℃之间的玻璃转移温度(Tg)。相较来说,通常聚醚酰亚胺的玻璃转移温度为约214℃。因此,包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒具有良好的柔软性。值得一提的是,所述纤维母粒为具有良好柔软性的材料,因此所述纤维母粒可应用于纺织品,而当应用于纺织品,所述纤维母粒能够经加工而以纤维或薄膜等的型态存在。
另外,在不损及纤维母粒的本质效果的范围内,纤维母粒可依需求而与添加剂掺混,以进一步增加纤维母粒的应用性及商业价值。所述添加剂例如包括阻燃剂、抗静电剂、抗菌剂、色料或其组合物。
值得说明的是,在本实施方式中,纤维母粒包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺,藉此纤维母粒得以具有良好热加工性、适当热加工温度、良好柔软性、良好耐热性及良好阻燃性,燃烧后不会产生融滴现象,并适合应用于纺织品。此外,由于纤维母粒可具良好柔软性、良好耐热性及良好阻燃性,且燃烧后不会产生融滴现象,故纤维母粒能够在高温处理后不易发生脆裂或断裂等问题。如此一来,纤维母粒及使用其所制得的纤维对于在纺织品产业上的应用性及商业价值大幅提升,例如可制造耐热性能、阻燃性能及使用寿命良好的消防衣、隔热手套、防火毯等纺织品。
另外,如前文所述,本发明的纤维母粒能够以纤维或薄膜等的型态存在。下文中,将以纤维母粒作为纤维型态为例来加以说明。
本发明的另一实施方式提供一种熔纺纤维,其由使用任一种前述实施方式中的纤维母粒所制成。也就是说,熔纺纤维的材质包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺。
在一些实施方式中,熔纺纤维为预取向丝(pre-oriented yarn;POY;又称半延伸丝)。在熔纺纤维为预取向丝的一实施方式中,熔纺纤维的制备方法例如包括:将纤维母粒进行干燥以移除水分后,对干燥后的纤维母粒进行熔融纺丝制程,其中干燥纤维母粒的温度例如是介于约120℃和约140℃之间,干燥纤维母粒的时间例如是约12小时以上,熔融纺丝温度例如是介于约320℃和约350℃之间,卷取速度例如是介于约700m/min和约1000m/min之间。
在另一些实施方式中,熔纺纤维为全延伸丝(fully oriented yarn;FOY)。在熔纺纤维为全延伸丝的一实施方式中,熔纺纤维的制备方法例如包括以下步骤。首先,参照上述方法将纤维母粒进行熔融纺丝制程以形成预取向丝(半延伸丝)。接着,利用例如热辊延伸机或热延伸编织机对上述预取向丝(半延伸丝)进行热延伸制程,其中热延伸温度例如是介于约70℃和约120℃之间,且热延伸倍率例如是介于约20%和约60%之间。
如前文所述,在本实施方式中,熔纺纤维的熔融纺丝温度可介于约320℃至约350℃之间。一般来说,聚醚酰亚胺的熔融纺丝温度大于约380℃。有鉴于此,由使用任一种前述实施方式中的纤维母粒所制成的熔纺纤维可在降低的熔融纺丝温度下制造,而具有良好的应用性。换言之,纤维母粒具有良好的热加工性及降低的热加工温度。
在本实施方式中,熔纺纤维的纤维细度可介于约50d/96f至约220d/48f之间。也就是说,在本实施方式中,任一种前述实施方式中的纤维母粒可用以制备纤维规格介于约0.5dpf至约4.6dpf之间的熔纺纤维。换言之,熔纺纤维的每根纤维细度(Denier perFilament,D.P.F.)可为约0.5至约4.6。
在一些实施方式中,当熔纺纤维是预取向丝时,其纤维强度大于或等于约1.5g/d。在另一些实施方式中,当熔纺纤维是预取向丝时,其纤维伸度大于或等于约45%。在又一些实施方式中,当熔纺纤维是延伸倍率为55%的全延伸丝时,其纤维强度大于或等于约3g/d,且纤维伸度大于或等于约35%。也就是说,由使用任一种前述实施方式中的纤维母粒所制成的熔纺纤维可具有良好的机械性质,适于制备成纺织品。
值得说明的是,在本实施方式中,熔纺纤维由包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒所制得,藉此熔纺纤维得以具有低制程温度、良好柔软性、良好阻燃性及良好耐热性,且燃烧后不会产生融滴现象。
下文将参照实施例1至实施例14及比较例1至比较例3,更具体地描述本发明的特征。虽然描述了以下实施例,但是在不逾越本发明范畴的情况下,可适当地改变所用材料、其量及比率、处理细节以及处理流程等等。因此,不应由下文所述的实施例对本发明作出限制性地解释。
合成例1-2
根据前文所揭示的聚酰亚胺的制备方法来形成合成例1-2的聚酰亚胺后,分别对合成例1-2的聚酰亚胺进行玻璃转移温度(Tg)、10%热重损失温度(Td10%)及粘度的测量。前述测量项目的说明如下,且测量结果显示于表1中。
<玻璃转移温度(Tg)的测量>
使用热机械分析仪(马雅(Maia)公司制造,型号:DSC200 F3)分别对合成例1-2的聚酰亚胺在氮气环境及升温速率设定为10℃/min的条件下进行玻璃转移温度(℃)的测定。
<10%热重损失温度(Td10%)的测量>
通过热重分析仪(TA仪器公司制造,型号:Q50)分别对合成例1-2的聚酰亚胺在氮气环境以及升温速度设定为20℃/min的条件下进行测量并记录各聚酰亚胺的重量变化,其中各聚酰亚胺损失10%重量时所测量到的温度即为10%热重损失温度(℃)。
<粘度的测量>
首先,分别将合成例1-2的聚酰亚胺溶于溶剂NMP中以形成固含量为15wt%的多个样品溶液。接着,通过回转式粘度计(美国布鲁克菲尔德(Brookfield)制造,型号:DV-II+Pro Viscometer)在室温下分别对所述样品溶液进行粘度(cP)测量。
表1
Tg(℃) | T<sub>d10%</sub>(℃) | 黏度(cp) | |
合成例1 | 141 | 509 | 81 |
合成例2 | 168 | 549 | 228 |
实施例1
通过以下步骤来制备实施例1的纤维母粒。将27重量份的聚醚酰亚胺(沙特基础工业公司(Sabic)制造的ULTEM 1010 PEI)、70重量份的聚对苯二甲酸乙二酯(南亚塑胶公司制造的PET 3802)以及3重量份的合成例1的聚酰亚胺加入至高速混合机(侨隆机械公司制造,机型FC-25)中进行混合分散制程3分钟,以形成粉体组成物。接着,将粉体组成物加入至双螺杆挤出机中,并在温度340℃、转速850rpm的条件下进行混练造粒制程,以制得实施例1的纤维母粒。
实施例2至实施例8
实施例2至实施例8的纤维母粒是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:聚酰亚胺的使用种类,和/或聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和聚酰亚胺的使用量(如表2所示)。
表2
比较例1
在比较例1中,未使用其他聚合物与聚醚酰亚胺(沙特基础工业公司(Sabic)制造的ULTEM 1010 PEI)进行混合。也就是说,比较例1是直接使用聚醚酰亚胺市售品ULTEM1010 PEI进行造粒。
比较例2
在比较例2中,未使用其他聚合物与聚对苯二甲酸乙二酯(南亚塑胶公司制造的PET 3802)进行混合。也就是说,比较例2是直接使用聚对苯二甲酸乙二酯市售品PET 3802进行造粒。
比较例3
通过以下步骤来制备比较例3的纤维母粒。将40重量份的聚醚酰亚胺(沙特基础工业公司(Sabic)制造的ULTEM 1010 PEI)以及60重量份的聚对苯二甲酸乙二酯(南亚塑胶公司制造的PET 3802)加入至高速混合机(侨隆机械公司制造,机型FC-25)中进行混合分散制程3分钟,以形成粉体组成物。接着,将粉体组成物加入至双螺杆挤出机中,并在温度340℃、转速850rpm的条件下进行混练造粒制程,以制得比较例3的纤维母粒。也就是说,比较例3未使用聚酰亚胺。
之后,分别对实施例1-8的纤维母粒、比较例1的纤维母粒(即ULTEM 1010 PEI)、比较例2的纤维母粒(即PET 3802)及比较例3的纤维母粒进行玻璃转移温度(Tg)、冷结晶温度(Tc)、熔点(Tm)及熔融指数(MI)的测量,并评估实施例1-8的纤维母粒、比较例1的纤维母粒(即ULTEM 1010 PEI)、比较例2的纤维母粒(即PET 3802)及比较例3的纤维母粒的结晶状况、表面型态及融滴现象。前述项目的说明如下,且测量结果及评估结果显示于表3中。
<热性质的测量>
将实施例1-8的纤维母粒、比较例1的纤维母粒(即ULTEM 1010 PEI)、比较例2的纤维母粒(即PET 3802)及比较例3的纤维母粒分别压制成薄片。接着,使用热机械分析仪(马雅(Maia)公司制造,型号:DSC200 F3)分别对该些薄片在氮气环境及升温速率设定为10℃/min的条件下进行玻璃转移温度(℃)的测定。另外,通过所述升温曲线图及降温曲线图来取得上述各者的熔点(℃)及冷结晶温度(℃)。
<熔融指数(MI)的测量>
依据ASTM D-1238的规范分别测量实施例1-8的纤维母粒、比较例1的纤维母粒(即ULTEM 1010 PEI)、比较例2的纤维母粒(即PET 3802)及比较例3的纤维母粒的熔融指数(g/10min),其中砝码荷重皆为5kg,而测试温度依据所使用的测试样品而有所不同,详细测试温度请参照表2所示。一般而言,熔融指数越高,表示热加工性越佳、热流动性越佳。
<结晶状况的判别>
由上述热性质的测量结果进行判别:有熔点的纤维母粒即表示具有高分子结晶行为。
<表面型态的判别>
具结晶性的纤维母粒的外观为不透明状,通过此判别其表面型态。
<融滴现象的评估>
将实施例1-8的纤维母粒、比较例1的纤维母粒(即ULTEM 1010 PEI)、比较例2的纤维母粒(即PET 3802)及比较例3的纤维母粒分别压制成薄片。使该些薄片燃烧过后,以肉眼观察是否有融滴现象,并将评估结果显示在下方表3中。
表3
Tg(℃) | Tc(℃) | Tm(℃) | 结晶状况 | 表面型态 | |
实施例1 | 101 | 160 | 252 | 结晶 | 雾状 |
实施例2 | 100 | 188 | 250 | 结晶 | 雾状 |
实施例3 | 151 | N/A | N/A | 非结晶 | 透明 |
实施例4 | 165 | N/A | N/A | 非结晶 | 透明 |
实施例5 | 168 | N/A | N/A | 非结晶 | 透明 |
实施例6 | 170 | N/A | N/A | 非结晶 | 透明 |
实施例7 | 131 | N/A | 240 | 结晶 | 透明 |
实施例8 | 156 | N/A | N/A | 非结晶 | 透明 |
比较例1 | 214 | N/A | N/A | 非结晶 | 透明 |
比较例2 | 80 | N/A | 251.8 | 结晶 | 雾状 |
比较例3 | 94 | N/A | 253 | 结晶 | 半雾状 |
表3(续)
MI(g/10min)/测试温度(℃) | 融滴与否 | |
实施例1 | 191/300 | 否 |
实施例2 | 148/300 | 否 |
实施例3 | 146/320 | 否 |
实施例4 | 74/320 | 否 |
实施例5 | 77/320 | 否 |
实施例6 | 78/320 | 否 |
实施例7 | 195/300 | 否 |
实施例8 | 51/300 | 否 |
比较例1 | 13/340 | 否 |
比较例2 | 511/300 | 是 |
比较例3 | N/A | 是 |
由上述表3可知,与比较例1的ULTEM 1010 PEI相比,实施例1-8的纤维母粒具有降低的玻璃转移温度。此结果显示,与未和其他聚合物混合的聚醚酰亚胺相比,本发明之包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒具有降低的玻璃转移温度及良好的柔软性。
由上述表3可知,与比较例1的ULTEM 1010 PEI的熔融指数及热加工温度相比,实施例1-8的纤维母粒在较低的热加工温度下即具有良好的流动性。此结果显示,本发明的包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒具有良好的热加工性、良好的热流动性及降低的热加工温度。
由上述表3可知,相较于比较例2的PET3802及比较例3的未添加聚酰亚胺的纤维母粒而言,实施例1-8的纤维母粒及比较例1的ULTEM 1010 PEI燃烧后不造成融滴现象。值得一提的是,实施例2的纤维母粒与比较例3的纤维母粒具有相似比例的聚醚酰亚胺及聚对苯二甲酸乙二酯,但实施例2的纤维母粒在燃烧后不造成融滴现象,而比较例3的纤维母粒在燃烧后却造成融滴现象。此结果显示,添加聚酰亚胺可有效防止聚醚酰亚胺及聚对苯二甲酸乙二酯的混合物在燃烧后的融滴现象,并且可达到与纯聚醚酰亚胺相似的阻燃性质。如此一来,本发明的包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒具有良好的阻燃效果且不会造成融滴现象。
另外,在实施例2、实施例4-6的纤维母粒制造完成后,将该些纤维母粒进行熔融纺丝制程来制造实施例9-14的熔纺纤维。
实施例9
首先,将实施例2的纤维母粒在140℃下进行干燥12小时,以移除水分。接着,使经干燥后的实施例2的纤维母粒在熔融纺丝温度为320℃且卷取速度为800m/min的条件下进行熔融纺丝,以制得实施例9的熔纺纤维(即预取向丝),其中实施例9的熔纺纤维的纤维规格示于表4中。
实施例10
首先,将实施例4的纤维母粒在140℃下进行干燥12小时,以移除水分。接着,使经干燥后的实施例4的纤维母粒在熔融纺丝温度为345℃且卷取速度为1000m/min的条件下进行熔融纺丝,以制得实施例10的熔纺纤维(即预取向丝),其中实施例10的熔纺纤维的纤维规格示于表4中。
实施例11
首先,将实施例5的纤维母粒在140℃下进行干燥12小时,以移除水分。接着,使经干燥后的实施例5的纤维母粒在熔融纺丝温度为345℃且卷取速度为800m/min的条件下进行熔融纺丝,以制得实施例11的熔纺纤维,其中实施例11的熔纺纤维的纤维规格示于表4中。
实施例12
首先,将实施例6的纤维母粒在140℃下进行干燥12小时,以移除水分。接着,使经干燥后的实施例6的纤维母粒在熔融纺丝温度为345℃且卷取速度为1000m/min的条件下进行熔融纺丝,以制得实施例12的熔纺纤维(即预取向丝),其中实施例12的熔纺纤维的纤维规格示于表4中。
实施例13
首先,将实施例6的纤维母粒在140℃下进行干燥12小时,以移除水分。接着,使经干燥后的实施例6的纤维母粒在熔融纺丝温度为345℃且卷取速度为800m/min的条件下进行熔融纺丝,以制得实施例13的熔纺纤维(即预取向丝),其中实施例13的熔纺纤维的纤维规格示于表4中。
实施例14
将实施例13的熔纺纤维利用热延伸编织机在延伸温度为70℃下进行热延伸制程,以制得延伸倍率为55%的实施例14的熔纺纤维(即全延伸丝),其中实施例14的熔纺纤维的纤维规格示于表4中。
之后,分别对实施例9-14的熔纺纤维进行纤维规格、纤维强度及纤维伸度的测量,并评估实施例9-14的熔纺纤维的融滴现象。前述项目的说明如下,且测量结果及评估结果显示于表4中。
<纤维强度、纤维伸度的测量>
将实施例9-14的熔纺纤维分别以间距25cm固定,并利用纤维纱线强伸度仪(设备型号STATIMAT C,由TEXTECHNO公司制造)在拉伸速度为每分钟125厘米、拉伸强度为100牛顿(N)、相对湿度为65%及温度为23℃的条件下测量纤维强度(g/d)及纤维伸度(%)。
<融滴现象的评估>
使实施例9-14的熔纺纤维分别燃烧过后,以肉眼观察是否有融滴现象,并将评估结果显示在下方表4中。
表4
由上述表4可知,在熔融纺丝温度为320℃至345℃的条件下使用实施例2、实施例4-6的纤维母粒来进行纺丝,能够制备出具有良好机械性质的熔纺纤维。此结果显示,与现有市售的聚醚酰亚胺熔纺纤维(例如:由库拉雷国际股份有限公司(Kuraray co.,ltd.)制造的KURAKISSSTM的加工温度高达390℃)相比,本发明的由包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒所制得的熔纺纤维能够在通常机台得以达成的较低制程温度下制造,因而具有良好的应用性。
由上述表4可知,实施例9-14的熔纺纤维燃烧后都不造成融滴现象。此结果显示,本发明的由包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒所制得的熔纺纤维具有良好的阻燃效果且不会造成融滴现象。
由上述表4可知,经热延伸后所制得的实施例14的熔纺纤维具有良好的机械性质及较细的纤维规格。此结果显示,通过由包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒所制得,本发明的熔纺纤维得以经热延伸制程来制得机械性质良好且纤维规格进一步被细化的熔纺纤维。也就是说,根据制程条件(例如:卷取速度、延伸温度、延伸温度、延伸倍率)的不同,本发明的包括聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯和玻璃转移温度介于约140℃至约170℃之间,10%热重损失温度介于约500℃至约550℃之间,当溶于NMP且固含量为15wt%时的粘度介于约80cP至约230cP之间的聚酰亚胺的纤维母粒得以制得机械性质控制在理想范围内的各种纤维规格的熔纺纤维。如此一来,本发明的熔纺纤维具有较广的产品应用性。
虽然本发明已以实施例揭示如上,然其并非用以限定本发明,任何所属技术领域中的技术人员,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作些许的更改与润饰,故本发明的保护范围当视权利要求所界定的为准。
Claims (10)
1.一种纤维母粒,其特征在于,包括:
聚醚酰亚胺;
聚对苯二甲酸乙二酯;以及
聚酰亚胺,其中所述聚酰亚胺的玻璃转移温度介于140℃至170℃之间,所述聚酰亚胺的10%热重损失温度介于500℃至550℃之间,以及当所述聚酰亚胺溶于N-甲基-2-吡咯啶酮且固含量为15wt%时,粘度介于80cP至230cP之间。
2.根据权利要求1所述的纤维母粒,其特征在于,所述聚醚酰亚胺的含量为大于或等于25重量份且小于或等于80重量份。
3.根据权利要求1所述的纤维母粒,其特征在于,所述聚对苯二甲酸乙二酯的含量为大于或等于20重量份且小于或等于70重量份。
4.根据权利要求1所述的纤维母粒,其特征在于,所述聚酰亚胺的含量为1重量份至5重量份。
5.根据权利要求1所述的纤维母粒,其特征在于,所述纤维母粒具有在320℃下,70g/10min至150g/10min的熔融指数。
6.一种熔纺纤维,其特征在于,使用如权利要求1至5中任一项所述的纤维母粒所制成。
7.根据权利要求6所述的熔纺纤维,其特征在于,所述熔纺纤维的维细度介于50d/96f至220d/48f之间。
8.根据权利要求6所述的熔纺纤维,其特征在于,当所述熔纺纤维是预取向丝时,其纤维强度大于或等于1.5g/d。
9.根据权利要求6所述的熔纺纤维,其特征在于,当所述熔纺纤维是预取向丝时,其纤维伸度大于或等于45%。
10.根据权利要求6所述的熔纺纤维,其特征在于,当所述熔纺纤维是延伸倍率为55%的全延伸丝时,其纤维强度大于或等于3g/d,且纤维伸度大于或等于35%。
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