CN113413743A - 一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备。脱硝剂为氧化剂和吸收剂,设备包括设于脱硫系统后端的湿法脱硝除尘塔,塔内自下而上依次设循环喷淋ClO2的一次氧化区、循环喷淋碱液和H2O2的氧化剂回用区及循环喷淋H2O2、Fe2+和碱液组成吸收剂的二次氧化除尘区,二次氧化除尘区依次外接除浊软化系统和电渗析除硝装置,电渗析除硝装置将除浊软化后的硝酸盐废水再生为碱液,同时在富集硝酸根的隔室内、pH=1~6条件下用铁粉还原去除部分硝酸根并生成Fe2+重新制备成吸收剂后回用于二次氧化除尘区。工艺包括:脱硫烟气在湿法脱硝除尘塔内依次经一次氧化区、氧化剂回用区和二次氧化除尘区脱硝后排出。
Description
技术领域
本发明涉及湿法脱硝技术领域,具体涉及一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备。
背景技术
随着我国电力工业持续优化,及国家对节能环保工作的重视,促使我国各地在获取所需电能的同时,会结合各地需求科学调节火力发电行业结构。从2013年开始,我国火力发电量达到了4万亿千瓦时以上,而到了2018年,我国火力发电量已经开始接近5万亿千瓦时,同比增长7.98%。由此可知,火力发电依旧是我国获取电能的重要方式。对于火力发电烟气NOx的治理主要为SNCR、SCR、臭氧氧化结合湿法脱硝等技术,随着对烟气中的NOx排放限制越来越严格,常采用SNCR、SCR+臭氧氧化结合湿法脱硝联合技术的形式达到环保要求。
现有的臭氧氧化湿法脱硝技术通过在吸收塔前喷入一定量的臭氧与烟气中的NOx反应后进入吸收塔吸收,但由于烟气量、NOx浓度及其他因素的波动容易发生臭氧过剩,经过吸收塔后烟气温度降低至50~60℃臭氧分解速度降低,用于脱硝的臭氧发生逃逸影响近地面大气中的臭氧浓度造成污染,同时湿法脱硝吸收后的产物也急需妥善处理。
燃煤锅炉中选用湿法脱硝脱除烟气中的NOx已取得一定的工程应用,公开号CN1768902A锅炉烟气臭氧氧化脱硝方法中在温度范围为110~150℃的锅炉烟道低温段喷入O3,将锅炉中的NO氧化成易溶于水的高价态氮氧化物,该专利中通过添加吸收剂的形式通过酸碱中和的原理吸收易溶于水的高价态氮氧化物,产生的废水为难以处理的硝酸盐废水。因此常规的臭氧氧化脱硝工艺针对的常规的燃煤锅炉,吸收剂为消耗品不可循环使用,产生的外排的废水往往不处理混合在脱硫废水中或者通过蒸发结晶的方式转变成盐当做危废处理。
公开号CN102078762A一种湿法脱硝后的亚硝酸盐废水脱氮工艺,采用脱硫废水中的亚硫酸根作为脱氮剂,通过氧化还原反应将亚硝酸盐还原成为氮气,实现脱硝废水中亚硝酸盐高效脱氮。脱硫过程中亚硫酸钙是一种带有粘性的物质,会包裹在脱硫吸收剂的表面,使脱硫吸收剂溶出速率降低,甚至中毒,因此在脱硫运行中通过氧化和pH的控制降低和减少。该发明中通过在酸性的溶液中将亚硝酸根与亚硫酸根反应生成氮气,酸性的溶液中同时亚硝酸根分解成NO和硝酸根的情况,造成吸收的NOx再次发生逃逸废水中新增硝酸盐的问题。因此该专利脱氮工艺存在,脱硫剂中毒、被吸收的NOx逃逸和新增硝酸盐的问题。由于湿法脱硝的运行成本、臭氧逃逸产生的二次污染及吸收产物中硝酸盐及亚硝酸盐处理等问题限制了湿法脱硝的广泛应用。
公告号CN109718653B一种烟气脱硫脱硝装置及方法,采用将雾化的二氧化氯溶液在脱硫后的烟气,过量的ClO2将烟气中的NO氧化成NO2,再通过亚硫酸根的脱硝液吸收二氧化氯残液及NO2,实现脱硝,最终以硫酸钠、硝酸钠、氯化钠的废水形式外排。将脱硫液中的亚硫酸根作为脱硝剂限定了前端脱硫为非钙法脱硫,脱硫后的烟气为饱和湿度烟气,二氧化氯液滴不发生蒸发过程最终以盐酸液滴稀释、中和脱硝液降低脱硝效果。因此该专利中存在二氧化氯溶液脱硝剂中还原物质和pH值的稳定性,残余的二氧化氯溶液只能通过消耗脱硝剂进行脱除,会造成二氧化氯和脱硝剂的耗量加大影响运行成本。同时外排的废水中高氯离子及其他盐分增加了脱硫系统设备的腐蚀风险增加了脱硫废水处理的难度。
公开号CN111229006A、CN111228991A公布了一种二氧化氯的脱硝方法利用二氧化氯溶液和硝酸溶液通过吸收塔的形式对烟气中的NOx进行脱硝,通过二氧化氯将烟气中的NOx氧化成NO2,再通过硝酸协同吸收,最终使烟气中的NOx氧化成HNO3实现脱硝的效果。硝酸在专利描述中类似作为一种催化剂不发生消耗,促进NO2与水反应生成硝酸,该过程中最终二氧化氯变成盐酸,NOx生成硝酸并不断累积,需要外排高浓度的硝酸吸收液,将造成未反应的二氧化氯浪费,较低的pH值条件下盐酸发生挥发以HCl气体逸出,顶端喷入的二氧化氯溶液易发生二氧化氯逃逸的问题。因此对于该专利中选用酸性条件下吸收NOx的工艺影响对后续工程应用和运行成本。
上述专利都在烟气脱硝治理上取得了一定范围的应用,但存在脱硝氧化剂容易发生逃逸,造成的氧化剂的浪费及二次污染,同时湿法脱硝后排放的含硝废水处理仍为一大难题。为此开发一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备,以解决湿法脱硝除尘的二次污染的难点具有较广的应用前景。
发明内容
针对上述技术问题以及本领域存在的不足之处,本发明提供了一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备,脱硝剂包括氧化剂和吸收剂,对氮氧化物进行多级氧化吸收,将逃逸的氧化剂回用再利用、吸收剂以含硝废水形式转换再回用实现脱硝除尘。
一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘设备,包括设于脱硫系统后端的湿法脱硝除尘塔,所述脱硝剂包括氧化剂和吸收剂,所述氧化剂在所述湿法脱硝除尘塔内分段氧化回用,所述吸收剂在所述湿法脱硝除尘塔外闭环再生后回用;所述湿法脱硝除尘塔侧面设置烟气进口,顶部设置烟气出口;
所述湿法脱硝除尘塔内自下而上依次设置一次氧化区、氧化剂回用区和二次氧化除尘区,所述一次氧化区循环喷淋ClO2,所述氧化剂回用区循环喷淋碱液和H2O2的混合液,在吸收ClO2后回用至一次氧化区,所述二次氧化除尘区循环喷淋的吸收剂为H2O2、Fe2+和碱液的混合液,所述二次氧化除尘区依次连接外置的除浊软化系统和电渗析除硝装置,所述除浊软化系统用于去除和降低所述二次氧化除尘区外排的硝酸盐废水中的含铁絮凝成分和硬度,所述电渗析除硝装置用于将除浊软化后的硝酸盐废水再生为所述碱液回用至所述湿法脱硝除尘塔,同时在富集硝酸根离子的隔室内、pH=1~6的条件下利用铁粉还原去除部分硝酸根离子并生成Fe2+回用于所述湿法脱硝除尘塔的二次氧化除尘区。
湿法脱硝除尘塔内的脱硝吸收液对烟气进行多级氧化、循环吸收,净化后的烟气通过脱硝除尘塔出口后可经烟囱排放。脱硝除尘塔中对烟气进行循环吸收后的含硝废水可先排至脱硝除尘塔外的含硝废水池中,对含硝废水进行调质、除硝、循环利用返回至脱硝塔中回用。
本发明采用多种氧化剂分段氧化,筛选出安全绿色的二氧化氯作为NOx脱硝的初始氧化剂,使烟气中的NO氧化成NO2,双氧水和回用的亚铁离子作为NOx二次氧化剂,使烟气中的NO2进一步氧化成HNO3。
本发明中的湿法脱硝吸收剂吸收烟气中的氧化产物HNO3形成稳定的硝酸盐经外排、调质、除硝、循环利用,产生的淡水回用,产生的碱液和Fe2+离子返回至脱硝塔回用。
烟气经引风机进入烟道内,依次经过除尘器和湿法脱硫后进入湿法脱硝除尘塔,在湿法脱硝除尘塔中制备产生的二氧化氯溶液经过喷淋循环,产生了二氧化氯的氧化氛围,烟气中的NO氧化至NO2,选用NaOH和H2O2洗涤逃逸的ClO2,洗涤液返回塔釜回用。烟气中的NO2选用NaOH和H2O2继续对其二次氧化成HNO3,选用NaOH吸收生成的硝酸,通过盐含量控制二次氧化的废水量,废水外排至含硝废水池经过调质除浊软化后、电解除硝、循环利用,产生的淡水回用,产生的碱液和Fe2+离子返回至脱硝塔回用。
以氯酸钠溶液、亚氯酸钠溶液、二氧化氯溶液等作为ClO2的来源,本发明中主要的化学方程式为:
2NaClO3+SO2→2ClO2+Na2SO4
5NaClO2+2SO2→4ClO2+2Na2SO3+NaCl
2ClO2+5Na2SO3+4H2O→5Na2SO4+4HCl
2ClO2+5NO+H2O→5NO2+2HCl
2NaOH+H2O2+2ClO2→2NaClO2+2H2O+O2
Fe2++H2O2→Fe3++OH-+OH·
OH·+NO2→HNO3
NaOH+HNO3→NaNO3+H2O
作为优选,所述一次氧化区包括位于所述湿法脱硝除尘塔底部的塔釜和位于所述烟气进口上方的一次氧化喷淋层,所述塔釜与一次氧化喷淋层通过一次氧化循环泵连接,所述塔釜还与ClO2储罐(氧化剂储罐)连接;
所述氧化剂回用区包括自下而上依次设置的氧化剂回用集液环槽、氧化剂回用均布器和氧化剂回用喷淋层,所述氧化剂回用集液环槽中心安装第一除雾器,所述氧化剂回用集液环槽与氧化剂回用喷淋层通过氧化剂回用循环泵连接,所述氧化剂回用集液环槽还与碱液储罐、H2O2储罐连接;
所述二次氧化除尘区包括自下而上依次设置的二次氧化集液环槽、二次氧化均布器和二次氧化喷淋层,所述二次氧化集液环槽中心安装第二除雾器,所述二次氧化集液环槽与二次氧化喷淋层通过二次氧化循环泵连接,所述二次氧化集液环槽还与碱液储罐、H2O2储罐和Fe2+储罐连接;
所述烟气出口处设置第三除雾器。
一次氧化区将烟气中的NO氧化成NO2,经过第一除雾器后,去除烟气中的液滴,烟气中的二氧化氯和NO2进入氧化剂回用区。氧化剂回用区选用H2O2吸收一次氧化区中逃逸的ClO2,并通过添加碱液如NaOH溶液维持氧化剂回用集液环槽中吸收液的pH值。
进一步优选,所述一次氧化喷淋层、氧化剂回用喷淋层、二次氧化喷淋层分别独立设置1~3层;
所述氧化剂回用循环泵还与所述塔釜连接;
所述氧化剂回用均布器、二次氧化均布器均包括筒壁开孔的除尘筒、设于所述除尘筒内的盲板以及若干块与所述盲板相切的导流板,所述盲板和导流板用于控制均布器中的气速及烟气方向,所述除尘筒筒壁与湿法脱硝除尘塔塔壁之间为降液管;通过设置均布器使烟气加速旋转,通过气速使掉落至均布器的液滴二次破碎加强了气液传质效率后甩至除尘筒筒壁,通过筒壁上的小孔进入集液环槽,实现液体的导流。
将气速沿塔壁相切的方向加速,加速后的粉尘由于具有较高的相对于烟气的比重,产生更大的向心力,更容易与烟气中的液滴附着在除尘筒筒壁上,进入在筒壁上形成的液膜中,实现粉尘的捕捉。
所述氧化剂回用集液环槽、二次氧化集液环槽内底部均设有挡泥板,所述挡泥板的顶端高于同一区内的除尘筒的底端,可防止烟气逃逸。
再进一步优选,所述除尘筒的高度为20~50cm,所述除尘筒与所述湿法脱硝除尘塔同轴设置,所述除尘筒筒壁与所述湿法脱硝除尘塔的塔壁的距离为2~5cm,所述除尘筒筒壁的开孔率为80%~95%;
通过筒壁上的开孔率,液体进入筒壁与塔壁之间的导流层,防止液滴反流的同时维持筒壁上液膜的持液量,提高粉尘的去除效率。
所述导流板与盲板的夹角角度为15°~60°。
本发明还提供了一种利用所述的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘设备的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺,包括:脱硫后的烟气从湿法脱硝除尘塔烟气进口进入,依次经过一次氧化区、氧化剂回用区和二次氧化除尘区完成脱硝除尘后从烟气出口排出。
作为优选,所述一次氧化区中,所述一次氧化喷淋层的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1,ClO2来源于氯酸钠溶液、亚氯酸钠溶液、二氧化氯溶液中的至少一种,喷淋的ClO2与进口烟气中氮氧化物的摩尔比为0.2~0.8:1;
所述氧化剂回用区中,所述氧化剂回用喷淋层的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1,喷淋的混合液pH为5~7,其中H2O2与所述一次氧化区中喷淋的ClO2的摩尔比为0.1~1:1,所述氧化剂回用集液环槽内混合液盐含量达到10000~50000mg/L时通过氧化剂回用循环泵回用至所述一次氧化区的塔釜;
所述二次氧化除尘区中,所述二次氧化喷淋层的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1,喷淋的混合液pH为1~6,其中H2O2与进口烟气中氮氧化物的摩尔比为0.1~0.5:1,Fe2+与H2O2的摩尔比为1:1~5,所述二次氧化集液环槽内混合液盐含量达到10000~200000mg/L时外排。
作为优选,所述脱硫后的烟气温度为45~70℃,所述湿法脱硝除尘塔内的气速为1~3m/s,所述第一除雾器、第二除雾器和第三除雾器的过流气速为4~6m/s,所述氧化剂回用均布器、二次氧化均布器的过流气速为8~15m/s。
作为优选,所述除浊软化系统采用多介质过滤、微滤、超滤中的至少一种进行除浊,采用离子交换树脂、纳滤中的至少一种进行软化,所述除浊软化后的硝酸盐废水的淤泥密度指数(SDI)小于3,硬度小于10mg/L;
所述铁粉的粒径为20~100nm。
本发明与现有技术相比,主要优点包括:
1、本发明中脱硝除尘位置设于脱硫系统后端,经过脱硫后的烟气温度基本维持在45~70℃,不存在干湿界面,不会发生积灰阻塞的问题。该温度在氧化剂不发生自身分解,能氧化剂稳定的同时具有较高的氧化活性,脱硝塔中吸收烟气中低浓度的SO2后能提供一次氧化区塔釜的酸性,达到脱硫的同时促进二氧化氯的产生。
2、本发明中选取两种氧化剂对烟气中的NOx进行分段氧化,一次氧化选用廉价易得的ClO2将NO氧化NO2,通过喷淋与烟气逆流,液相的ClO2吹脱成气相的ClO2,由液相传质转变成气相传质,增强了传质效率,提高了氧化速率。二次氧化选用H2O2和Fe2+对一次氧化的产物NO2继续氧化成HNO3,通过产生的HNO3和碱液控制二次氧化除尘区中的pH值,维持其高效的氧化活性。氧化产物中的Fe3+是一种良好的絮凝剂,吸附烟气中的粉尘,通过吸附、桥架、交联作用,使粉尘凝聚,同时改变粉尘表面的电荷,由原来的相斥变为相吸使粉尘团聚变大。
3、通过设置均布器,将气速沿塔壁相切的方向加速,加速后的粉尘由于具有较高的相对于烟气的比重,产生更大的向心力,更容易与烟气中的液滴附着在除尘筒筒壁上,进入在筒壁上形成的液膜中,实现粉尘的捕捉。通过高气速使掉落至均布器的液滴二次破碎加强了气液传质效率后甩至均布器筒壁,通过筒壁上的小孔进入集液环槽,防止液滴反流的同时维持筒壁上液膜的持液量,提高粉尘的去除效率。挡泥板的设置可起到分离截留含铁絮凝沉淀的作用,实现污泥粉尘的分离,降低循环液中的含固量,减少二次粉尘夹带的情况,具有抑制粉尘浓度的效果。
4、本发明中对一次氧化反应中未参与反应的二氧化氯进行了回用,在碱性条件下选用H2O2对二氧化氯进行吸收反应生成亚氯酸钠,亚氯酸钠累积到一定浓度后返回至一次氧化区的塔釜中。通过对二氧化氯的回用,解决了二氧化氯逃逸造成利用率不高对吸收和废水处理的影响。
5、本发明中对含硝废水进行零排放处理,将烟气中的NOx氧化吸收后转变成的硝酸盐废水,对含硝酸盐废水在电解水和还原铁粉的作用下的制备用成促进氮氧化物吸收的亚铁离子和回用的碱液,实现对含硝废水进行零排放再利用。
附图说明
图1为实施例的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备的示意图;
图2为实施例的湿法脱硝除尘塔的结构示意图;
图3为实施例的二次氧化均布器、二次氧化集液环槽、第二除雾器的剖面结构示意图;
图4为实施例的二次氧化均布器的俯视结构示意图;
图中:
1锅炉 2除尘器 3引风机
4脱硫塔 5湿法脱硝除尘塔 6烟气进口
7烟气出口 8一次氧化区 9氧化剂回用区
10二次氧化除尘区 11烟囱 12含硝废水池
13澄清池 14除浊工序 15软化工序
16电渗析除硝装置 17铁粉仓 18碱液储罐
19Fe2+储罐 20回用水池 21氧化剂储罐
22H2O2储罐
8-1塔釜 8-2一次氧化循环泵 8-3一次氧化喷淋层
8-4第一除雾器 9-1氧化剂回用集液环槽 9-2氧化剂回用循环泵
9-3氧化剂回用均布器 9-4氧化剂回用喷淋层 9-5第二除雾器
10-1二次氧化集液环槽 10-2二次氧化循环泵 10-3二次氧化均布器
10-4二次氧化喷淋层 10-5第三除雾器 10-6挡泥板
10-7除尘筒 10-8导流板 10-9降液管
10-10盲板。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的操作方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。
如图1~4所示,本实施例的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘设备,包括依次连接的锅炉1、除尘器2、引风机3、脱硫塔4、湿法脱硝除尘塔5和烟囱11。所述脱硝剂包括氧化剂和吸收剂,所述氧化剂在湿法脱硝除尘塔5内分段氧化回用,所述吸收剂在湿法脱硝除尘塔5外闭环再生后回用。湿法脱硝除尘塔5侧面设置烟气进口6,顶部设置烟气出口7。湿法脱硝除尘塔5内自下而上依次设置一次氧化区8、氧化剂回用区9和二次氧化除尘区10,一次氧化区8循环喷淋ClO2,氧化剂回用区9循环喷淋碱液和H2O2的混合液,二次氧化除尘区10循环喷淋H2O2、Fe2+和碱液的混合液,二次氧化除尘区10依次连接外置的含硝废水池12、澄清池13、除浊软化系统和电渗析除硝装置16,所述除浊软化系统包括依次设置的除浊工序14和软化工序15,用于去除和降低二次氧化除尘区10外排的硝酸盐废水中的含铁絮凝成分和硬度,电渗析除硝装置16用于将除浊软化后的硝酸盐废水再生为所述碱液保存于碱液储罐18,同时在富集硝酸根离子的隔室内、pH=1~6的条件下利用铁粉还原去除部分硝酸根离子并生成Fe2+保存于Fe2+储罐19,其它产生的回用水收集于回用水池20。
一次氧化区8包括位于湿法脱硝除尘塔5底部的塔釜8-1和位于烟气进口上方6的一次氧化喷淋层8-3,塔釜8-1与一次氧化喷淋层8-3通过一次氧化循环泵8-2连接,塔釜8-1还与氧化剂储罐21连接。一次氧化喷淋层8-3设置1~3层。
氧化剂回用区9包括自下而上依次设置的氧化剂回用集液环槽9-1、氧化剂回用均布器9-3和氧化剂回用喷淋层9-4,氧化剂回用集液环槽9-1中心安装第一除雾器8-4,氧化剂回用集液环槽9-1与氧化剂回用喷淋层9-4通过氧化剂回用循环泵9-2连接,氧化剂回用集液环槽9-1还与碱液储罐18、H2O2储罐22连接。氧化剂回用循环泵9-2还与塔釜8-1连接。二次氧化喷淋层10-4设置1~3层。
二次氧化除尘区10包括自下而上依次设置的二次氧化集液环槽10-1、二次氧化均布器10-3和二次氧化喷淋层10-4,二次氧化集液环槽10-1中心安装第二除雾器9-5,二次氧化集液环槽10-1与二次氧化喷淋层10-4通过二次氧化循环泵10-2连接,二次氧化集液环槽10-1还与碱液储罐18、H2O2储罐22和Fe2+储罐19连接。
烟气出口7处设置第三除雾器10-5。
氧化剂回用均布器9-3、二次氧化均布器10-3均包括筒壁开孔的除尘筒10-7、设于除尘筒10-7内的盲板10-10以及若干块与盲板10-10相切的导流板10-8,盲板10-10和导流板10-8用于控制均布器中的气速及烟气方向,除尘筒10-7筒壁与湿法脱硝除尘塔5塔壁之间为降液管10-9;通过设置均布器使烟气加速旋转,通过气速使掉落至均布器的液滴二次破碎加强了气液传质效率后甩至除尘筒10-7筒壁,通过筒壁上的小孔进入集液环槽,实现液体的导流。除尘筒10-7的高度为20~50cm,除尘筒10-7与湿法脱硝除尘塔5同轴设置,除尘筒10-7筒壁与湿法脱硝除尘塔5的塔壁的距离为2~5cm,除尘筒10-7筒壁的开孔率为80%~95%。导流板10-8与盲板10-10的夹角角度为15°~60°。
氧化剂回用集液环槽9-1、二次氧化集液环槽10-1内底部均设有环状的挡泥板10-6,挡泥板10-6的顶端高于同一区内的除尘筒10-7的底端,可防止烟气逃逸。
利用上述湿法脱硝除尘设备进行脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺,包括:经过脱硫塔4脱硫后的烟气从湿法脱硝除尘塔5烟气进口6进入,依次经过一次氧化区8、氧化剂回用区9和二次氧化除尘区10完成脱硝后从烟气出口7排出。一次氧化区8底部为塔釜8-1、塔釜8-1的溶液通过一次氧化循环泵8-2输送至中部的一次氧化喷淋层8-3、烟气经过一次氧化喷淋层8-3和顶部设置第一除雾器8-3后进入氧化剂回用区9。氧化剂回用区9底部为氧化剂回用集液环槽9-1,集液环槽9-1内的溶液通过氧化剂回用循环泵9-2输送至氧化剂回用喷淋层9-4或塔釜8-1,经过第一除雾器8-4的烟气依次经过氧化剂回用均布器9-3、氧化剂回用喷淋层9-4、第二除雾器9-5后进入二次氧化除尘区10。二次氧化除尘区10底部为二次氧化集液环槽10-1,二次氧化集液环槽10-1内的溶液通过二次氧化循环泵10-2输送至二次氧化喷淋层10-4,经过第二除雾器9-5的烟气依次经过二次氧化均布器10-3、二次氧化喷淋层10-4、第三除雾器10-5后通过脱硝塔出口7排出。
氧化剂回用区9底部的氧化剂回用集液环槽9-1的溶液通过排放至塔釜8-1达到控制盐浓度及回用的效果。
二次氧化集液环槽10-1外排的废水排放至含硝废水池12,再通过澄清池13去除悬浮物,上层清液进入除浊工序14控制废水的SDI,产水进入软化工序15去除废水中的硬度,经过除硬后的废水进入电渗析除硝装置16,通过铁粉仓17往电渗析除硝装置16中富集硝酸根离子的隔室内加入一定量的铁粉促进硝酸盐的脱除。电渗析除硝装置16产生的产物分别输送至回用水池20、Fe2+储罐19和碱液储罐18中重新利用。碱液可采用NaOH溶液。
Fe2+储罐19中的Fe2+和H2O2储罐22中H2O2的输送至湿法脱硝除尘塔5中二次氧化除尘区10中对烟气中的NO2进行进一步的氧化,同时通过碱液储罐18中的碱液控制二次氧化除尘区10中的pH值。
氧化剂储罐21的氧化剂按照一定比例加入至一次氧化区8塔釜8-1中氧化烟气中的NOx。
H2O2储罐22中的H2O2与碱液储罐20中的碱液加入至氧化剂回用区9中的氧化剂回用集液环槽9-1中协同吸收一次氧化区8挥发出来的二氧化氯气体。
脱硫后进入湿法脱硝除尘塔5的烟气温度为45~70℃,湿法脱硝除尘塔5内的气速为1~3m/s,第一除雾器8-4、第二除雾器9-5和第三除雾器10-5的过流气速为4~6m/s,氧化剂回用均布器9-3、二次氧化均布器10-3的过流气速为8~15m/s。
一次氧化区8中,氧化剂储罐21中装有的氧化剂为氯酸钠、亚氯酸钠、二氧化氯溶液,喷淋的ClO2与进口烟气中氮氧化物的摩尔比为0.2~0.8:1。一次氧化喷淋层8-3的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1。
氧化剂回用区9中,选用H2O2吸收逃逸的ClO2,用碱液NaOH溶液维持喷淋的混合液pH为5~7,其中H2O2与一次氧化区8中喷淋的ClO2的摩尔比为0.1~1:1,氧化剂回用集液环槽9-1内混合液盐含量达到10000~50000mg/L时通过氧化剂回用循环泵回用至塔釜8-1。氧化剂回用喷淋层9-4的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1。
二次氧化除尘区10中,选用Fe2++H2O2作为NO2的氧化剂,用碱液NaOH溶液调节喷淋的混合液pH为1~6,其中H2O2与进口烟气中氮氧化物的摩尔比为0.1~0.5:1,Fe2+与H2O2的摩尔比为1:1~5,二次氧化集液环槽10-1内混合液盐含量达到10000~200000mg/L时外排至含硝废水池12。二次氧化喷淋层10-4的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1。
所述除浊软化系统采用多介质过滤、微滤、超滤中的至少一种进行除浊,采用离子交换树脂、纳滤中的至少一种进行软化,所述除浊软化后的硝酸盐废水的淤泥密度指数(SDI)控制在小于3,硬度控制在小于10mg/L。
所述铁粉的粒径为20~100nm。
应用例1
使用上述实施例的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备。
某75t/h燃煤锅炉经过脱硫后的烟气量160325m3/h、NOx361mg/Nm3、SO227mg/Nm3的烟气进入湿法脱硝除尘塔后,烟气在塔内进行氧化脱硝除尘处理,一次氧化区中加入的氧化剂为氯酸钠溶液,氧化剂添加量按照二氧化氯量计,其中ClO2:NOx摩尔比(nClO2:nNOx)=0.5。氧化剂回用区中选用H2O2吸收逃逸的ClO2,添加H2O2的量控制为H2O2:ClO2摩尔比(nH2O2:nClO2)=0.5,添加NaOH维持pH值,吸收液控制pH值为6,控制氧化剂回用区中吸收液中的盐含量10000mg/l吸收液输送至一次氧化区的塔釜中回用。二次氧化除尘区中选用Fe2++H2O2作为NO2的氧化剂,其中H2O2:NOx摩尔比(nH2O2:nNOx)=0.5,吸收液pH为2,Fe2+与H2O2的摩尔比为1;1,吸收液中TDS盐浓度为200000mg/l,外排至含硝废水池。湿法脱硝除尘塔空塔气速为1.5m/s,除雾器过流气速控制4m/s,均布器中的气速控制为10m/s,导流板与盲板角度为15°,均布器筒壁开孔率为80%,均布器筒壁与湿法脱硝除尘塔壁为同心圆设置,高度控制为25cm,与塔壁距离5cm,一次氧化区、氧化剂回用区、二次氧化除尘区中喷淋层数量为2层,喷淋覆盖率200%,单层液气比为2。
含硝废水池中,对含硝废水池中的废水进行过滤除浊和软化处理,除浊可以通过多介质过滤、微滤、超滤除浊,控制废水中SDI<3,软化处理可以通过离子交换树脂、纳滤的一种或者多种组合形式,控制废水中硬度<10mg/l。
含硝废水制备成的TDS<500mg/l的回用水,10%浓度的氢氧化钠溶液,及Fe2+溶液返回至湿法脱硝除尘塔回用点。塔出口烟气中NOx 8mg/Nm3、SO2 1.5mg/Nm3、粉尘0.5mg/Nm3。
应用例2
使用上述实施例的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备。
某75t/h燃煤锅炉经过脱硫后的烟气量162887m3/h、NOx322mg/Nm3、SO223mg/Nm3的烟气进入湿法脱硝除尘塔后,烟气在塔内进行氧化脱硝除尘处理,一次氧化区中加入的氧化剂为亚氯酸钠溶液,氧化剂添加量按照二氧化氯量计,其中nClO2:nNOx=0.5。氧化剂回用区中选用H2O2吸收逃逸的ClO2,添加H2O2的量控制为nH2O2:nClO2=0.5,添加NaOH维持pH值,吸收液控制pH值为7,控制氧化剂回用区中吸收液中的盐含量10000mg/l吸收液输送至一次氧化区的塔釜中回用。二次氧化除尘区中选用Fe2++H2O2作为NO2的氧化剂,其中nH2O2:nNOx=0.5,吸收液pH为3,Fe2+与H2O2的摩尔比为1:2,吸收液中TDS盐浓度为100000mg/l,外排至含硝废水池。湿法脱硝除尘塔空塔气速为1.0m/s,除雾器过流气速控制5m/s,均布器中的气速控制为12m/s,导流板与盲板角度为60°,均布器筒壁开孔率为90%,均布器筒壁与湿法脱硝除尘塔壁为同心圆设置,高度控制为40cm,与塔壁距离3cm,一次氧化区、氧化剂回用区、二次氧化除尘区中喷淋层数量为2层,喷淋覆盖率150%,单层液气比为1.5。
含硝废水池中,对含硝废水池中的废水进行过滤除浊和软化处理,除浊可以通过多介质过滤、微滤、超滤除浊,控制废水中SDI<3,软化处理可以通过离子交换树脂、纳滤的一种或者多种组合形式,控制废水中硬度<10mg/l。
含硝废水制备成的TDS<500mg/l的回用水,5%浓度的氢氧化钠溶液,及Fe2+溶液返回至湿法脱硝除尘塔回用点。塔出口烟气中NOx 25mg/Nm3、SO2 1.6mg/Nm3、粉尘0.8mg/Nm3。
应用例3
使用上述实施例的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备。
某75t/h燃煤锅炉经过脱硫后的烟气量162887m3/h、NOx377mg/Nm3、SO223mg/Nm3的烟气进入湿法脱硝除尘塔后,烟气在塔内进行氧化脱硝除尘处理,一次氧化区中加入的氧化剂为二氧化氯溶液,氧化剂添加量按照二氧化氯量计,其中nClO2:nNOx=0.8。氧化剂回用区中选用H2O2吸收逃逸的ClO2,添加H2O2的量控制为nH2O2:nClO2=1.0,添加NaOH维持pH值,吸收液控制pH值为5,控制氧化剂回用区中吸收液中的盐含量10000mg/l吸收液输送至一次氧化区的塔釜中回用。二次氧化除尘区中选用Fe2++H2O2作为NO2的氧化剂,其中nH2O2:nNOx=0.5,吸收液pH为4,Fe2+与H2O2的摩尔比为1:3,吸收液中TDS盐浓度为80000mg/l,外排至含硝废水池。湿法脱硝除尘塔空塔气速为3m/s,除雾器过流气速控制6m/s,均布器中的流板与盲板角度为60°,气速控制为15m/s,均布器筒壁开孔率为80%,均布器筒壁与湿法脱硝除尘塔壁为同心圆设置,高度控制为50cm,与塔壁距离5cm,一次氧化区、氧化剂回用区、二次氧化除尘区中喷淋层数量为2层,喷淋覆盖率100%,单层液气比为0.5。
含硝废水池中,对含硝废水池中的废水进行过滤除浊和软化处理,除浊可以通过多介质过滤、微滤、超滤除浊,控制废水中SDI<3,软化处理可以通过离子交换树脂、纳滤的一种或者多种组合形式,控制废水中硬度<10mg/l。
含硝废水制备成的TDS<500mg/l的回用水,4%浓度的氢氧化钠溶液,及Fe2+溶液返回至湿法脱硝除尘塔回用点。塔出口烟气中NOx 29mg/Nm3、SO2 1.2mg/Nm3、粉尘0.5mg/Nm3。
应用例4
使用上述实施例的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺及设备。
某75t/h燃煤锅炉经过脱硫后的烟气量157857m3/h、NOx384mg/Nm3、SO230mg/Nm3的烟气进入湿法脱硝除尘塔后,烟气在塔内进行氧化脱硝除尘处理,一次氧化区中加入的氧化剂为二氧化氯溶液,氧化剂添加量按照二氧化氯量计,其中nClO2:nNOx=0.7。氧化剂回用区中选用H2O2吸收逃逸的ClO2,添加H2O2的量控制为nH2O2:nClO2=0.5,添加NaOH维持pH值,吸收液控制pH值为7,控制氧化剂回用区中吸收液中的盐含量30000mg/l吸收液输送至一次氧化区的塔釜中回用。二次氧化除尘区中选用Fe2++H2O2作为NO2的氧化剂,其中nH2O2:nNOx=0.2,吸收液pH为5,Fe2+与H2O2的摩尔比为1:5,吸收液中TDS盐浓度为10000mg/l,外排至含硝废水池。湿法脱硝除尘塔空塔气速为1~3m/s,除雾器过流气速控制4m/s,均布器中导流板与盲板角度为15°,气速控制为8m/s,均布器筒壁开孔率为80%,均布器筒壁与湿法脱硝除尘塔壁为同心圆设置,高度控制为20cm,与塔壁距离2cm,一次氧化区、氧化剂回用区、二次氧化除尘区中喷淋层数量为1层,喷淋覆盖率100%,单层液气比为0.5。
含硝废水池中,对含硝废水池中的废水进行过滤除浊和软化处理,除浊可以通过多介质过滤、微滤、超滤除浊,控制废水中SDI<3,软化处理可以通过离子交换树脂、纳滤的一种或者多种组合形式,控制废水中硬度<10mg/l。
含硝废水制备成的TDS<500mg/l的回用水,0.5%浓度的氢氧化钠溶液,及Fe2+溶液返回至湿法脱硝除尘塔回用点。塔出口烟气中NOx 12mg/Nm3、SO2 2.3mg/Nm3、粉尘0.3mg/Nm3。
此外应理解,在阅读了本发明的上述描述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (8)
1.一种脱硝剂回用的湿法脱硝除尘设备,其特征在于,包括设于脱硫系统后端的湿法脱硝除尘塔,所述脱硝剂包括氧化剂和吸收剂,所述氧化剂在所述湿法脱硝除尘塔内分段氧化回用,所述吸收剂在所述湿法脱硝除尘塔外闭环再生后回用;所述湿法脱硝除尘塔侧面设置烟气进口,顶部设置烟气出口;
所述湿法脱硝除尘塔内自下而上依次设置一次氧化区、氧化剂回用区和二次氧化除尘区,所述一次氧化区循环喷淋ClO2,所述氧化剂回用区循环喷淋碱液和H2O2的混合液,在吸收ClO2后回用至一次氧化区,所述二次氧化除尘区循环喷淋H2O2、Fe2+和碱液的混合液,所述二次氧化除尘区依次连接外置的除浊软化系统和电渗析除硝装置,所述除浊软化系统用于去除和降低所述二次氧化除尘区外排的硝酸盐废水中的含铁絮凝成分和硬度,所述电渗析除硝装置用于将除浊软化后的硝酸盐废水再生为所述碱液回用至所述湿法脱硝除尘塔,同时在富集硝酸根离子的隔室内、pH=1~6的条件下利用铁粉还原去除部分硝酸根离子并生成Fe2+回用于所述湿法脱硝除尘塔的二次氧化除尘区。
2.根据权利要求1所述的湿法脱硝除尘设备,其特征在于,所述一次氧化区包括位于所述湿法脱硝除尘塔底部的塔釜和位于所述烟气进口上方的一次氧化喷淋层,所述塔釜与一次氧化喷淋层通过一次氧化循环泵连接,所述塔釜还与ClO2储罐连接;
所述氧化剂回用区包括自下而上依次设置的氧化剂回用集液环槽、氧化剂回用均布器和氧化剂回用喷淋层,所述氧化剂回用集液环槽中心安装第一除雾器,所述氧化剂回用集液环槽与氧化剂回用喷淋层通过氧化剂回用循环泵连接,所述氧化剂回用集液环槽还与碱液储罐、H2O2储罐连接;
所述二次氧化除尘区包括自下而上依次设置的二次氧化集液环槽、二次氧化均布器和二次氧化喷淋层,所述二次氧化集液环槽中心安装第二除雾器,所述二次氧化集液环槽与二次氧化喷淋层通过二次氧化循环泵连接,所述二次氧化集液环槽还与碱液储罐、H2O2储罐和Fe2+储罐连接;
所述烟气出口处设置第三除雾器。
3.根据权利要求2所述的湿法脱硝除尘设备,其特征在于,所述一次氧化喷淋层、氧化剂回用喷淋层、二次氧化喷淋层分别独立设置1~3层;
所述氧化剂回用循环泵还与所述塔釜连接;
所述氧化剂回用均布器、二次氧化均布器均包括筒壁开孔的除尘筒、设于所述除尘筒内的盲板以及若干块与所述盲板相切的导流板,所述除尘筒筒壁与湿法脱硝除尘塔塔壁之间为降液管;
所述氧化剂回用集液环槽、二次氧化集液环槽内底部均设有挡泥板,所述挡泥板的顶端高于同一区内的除尘筒的底端。
4.根据权利要求3所述的湿法脱硝除尘设备,其特征在于,所述除尘筒的高度为20~50cm,所述除尘筒与所述湿法脱硝除尘塔同轴设置,所述除尘筒筒壁与所述湿法脱硝除尘塔的塔壁的距离为2~5cm,所述除尘筒筒壁的开孔率为80%~95%;
所述导流板与盲板的夹角角度为15°~60°。
5.一种利用权利要求3或4所述的湿法脱硝除尘设备的脱硝剂回用的湿法脱硝除尘工艺,其特征在于,包括:脱硫后的烟气从湿法脱硝除尘塔烟气进口进入,依次经过一次氧化区、氧化剂回用区和二次氧化除尘区完成脱硝除尘后从烟气出口排出。
6.根据权利要求5所述的湿法脱硝除尘工艺,其特征在于,所述一次氧化区中,所述一次氧化喷淋层的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1,ClO2来源于氯酸钠溶液、亚氯酸钠溶液、二氧化氯溶液中的至少一种,喷淋的ClO2与进口烟气中氮氧化物的摩尔比为0.2~0.8:1;
所述氧化剂回用区中,所述氧化剂回用喷淋层的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1,喷淋的混合液pH为5~7,其中H2O2与所述一次氧化区中喷淋的ClO2的摩尔比为0.1~1:1,所述氧化剂回用集液环槽内混合液盐含量达到10000~50000mg/L时通过氧化剂回用循环泵回用至所述一次氧化区的塔釜;
所述二次氧化除尘区中,所述二次氧化喷淋层的喷淋覆盖率为100%~200%,单层液气比为0.5~2:1,喷淋的混合液pH为1~6,其中H2O2与进口烟气中氮氧化物的摩尔比为0.1~0.5:1,Fe2+与H2O2的摩尔比为1:1~5,所述二次氧化集液环槽内混合液盐含量达到10000~200000mg/L时外排。
7.根据权利要求5所述的湿法脱硝除尘工艺,其特征在于,所述脱硫后的烟气温度为45~70℃,所述湿法脱硝除尘塔内的气速为1~3m/s,所述第一除雾器、第二除雾器和第三除雾器的过流气速为4~6m/s,所述氧化剂回用均布器、二次氧化均布器的过流气速为8~15m/s。
8.根据权利要求5所述的湿法脱硝除尘工艺,其特征在于,所述除浊软化系统采用多介质过滤、微滤、超滤中的至少一种进行除浊,采用离子交换树脂、纳滤中的至少一种进行软化,所述除浊软化后的硝酸盐废水的淤泥密度指数小于3,硬度小于10mg/L;
所述铁粉的粒径为20~100nm。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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