CN113385048A - 一种高性能复合纳滤膜及其制备方法 - Google Patents

一种高性能复合纳滤膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种纳滤膜及其制备方法，所述制备方法包括在多孔基膜上制备海藻酸盐中间层，再在所述海藻酸盐中间层上界面聚合制备聚酰胺选择性分离层。所述制备方法操作简单，效率高，成本低，环境友好，重复性好。所得纳滤膜的水通量和截留率高，可用于工业化应用和推广。

Description

一种高性能复合纳滤膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种膜的技术领域，具体涉及一种纳滤膜及其制备方法。
背景技术
纳滤是一种介于反渗透与之间的压力驱动膜分离技术，截留分子量为150~2000Da，主要基于尺寸筛分与电荷排斥的分离机制，操作压力相对较低，具有选择性高、能耗低、易于规模化放大等优点。目前，纳滤膜广泛应用于水软化、污水处理、海水淡化、食品、制药等领域。如何突破膜通量与截留率之间trade-off制约难题，开发高通量、高截留率的高性能纳滤膜一直是纳滤膜研发的核心问题。
近年来，研究人员通过真空抽滤、过滤沉积等方法，在传统基膜上引入氢氧化镉纳米线（Science, 2015, 348, 1347-1351）、碳纳米管（Nature Communication, 2018, 9,2004）、纳米纤维素晶体（Journal of Materials Chemistry A, 2017, 5,16289−16295）、氧化石墨烯（Desalination, 2018, 441, 77−86）、共价有机骨架（Journal of MembraneScience, 2019, 576, 131−141）、金属有机骨架（ACS Applied Nano Materials, 2020,3, 9238−9248）等纳米中间层，实现调控多孔支撑层（反应界面）的微结构与性能。研究表明引入纳米中间层有助于优化选择性分离层的结构与性能，还可以构筑更加优化的水传输路径，克服膜通量和截留率之间上限平衡的制约，从而提升复合纳滤膜的分离性能。然而，这些纳米材料制备过程复杂、成本高，有些纳米材料（如氢氧化镉纳米线）对人体与环境还有危害；其次，通过真空抽滤或过滤沉积构筑纳米中间层的手段无法实现规模化工业应用；此外，纳米中间层与多孔支撑层或选择性分离层的相互作用较弱，使得纳米材料中间层稳定差，纳米中间层在长期膜过滤过程中存在流失等问题，无法确保复合纳滤膜的长期稳定性与安全性。因此，现有引入纳米中间层制备复合纳滤膜的技术还停留在实验室研究阶段，难以工业化应用与推广。
因此，亟需寻找一种环境友好、成本低廉、易工业化放大的方法制备耐压性高、具有高通量与高截留率的纳滤膜。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种纳滤膜及其制备方法。
第一方面，本发明提供一种纳滤膜的制备方法。
一种纳滤膜的制备方法，其包括：在多孔基膜上制备海藻酸盐中间层，吹干，然后在所述海藻酸盐中间层上界面聚合制备聚酰胺选择性分离层，干燥，得到所述纳滤膜。
所述海藻酸盐中间层为海藻酸钠与金属离子交联形成的亲水网络中间层。
所述金属离子包括或为钙离子。
所述多孔基膜可以包括选自聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈和聚偏氟乙烯中至少一种。
所述多孔基膜的孔径范围可以为10 nm ~200 nm。在一些实施例中，所述多孔基膜的孔径范围为10 nm ~100 nm。在一些实施例中，所述多孔基膜的孔径范围为20 nm ~100nm。在一些实施例中，所述多孔基膜的孔径范围为50 nm ~100 nm。
所述海藻酸盐中间层采用两种中间层涂覆液分别在基膜表面涂覆后，发生交联反应制得，所述两种中间层涂覆液分别为海藻酸钠水溶液与钙盐水溶液。
所述钙盐水溶液可以包括选自氯化钙水溶液、碳酸氢钙水溶液、硝酸钙水溶液和磷酸二氢钙水溶液中至少一种。
所述聚酰胺选择性分离层的制备步骤可以包括：取互不相溶的水相溶液与有机相溶液进行界面聚合反应，得到聚酰胺选择性分离层。
所述水相溶液可以包括水相反应单体与酸吸收剂。
所述有机相溶液可以包括有机相反应单体与有机溶剂。
所述水相反应单体可以为多元胺反应单体，所述多元胺反应单体可以包括选自哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中至少一种。
所述酸吸收剂可以为有机胺。
所述有机相溶液可以包括有机相反应单体与有机溶剂。
所述有机相反应单体可以为多元酰氯反应单体。
所述多元酰氯反应单体可以包括选自均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯中至少一种。
所述有机溶剂可以为正己烷或环己烷中至少一种。
以所述海藻酸钠水溶液的总质量计算，所述海藻酸钠水溶液中海藻酸钠的质量百分比浓度可以为0.001wt%~2 wt%。
所述海藻酸钠的分子量范围可以为10kDa~1000kDa。
以所述钙盐水溶液的总质量计算，所述钙盐水溶液中钙盐的质量百分比浓度可以为0.01wt%~10 wt%。
以水相溶液的总质量计算，所述多元胺反应单体的质量百分比浓度可以为0.05wt%~4 wt%。
以有机相溶液的总体积计算，所述多元酰氯反应单体的质量体积浓度可以为0.1w/v%~4 w/v%。
在本发明的一些实施例中，一种纳滤膜的制备方法，其包括：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将多孔基膜与钙盐浓度为0.01wt%~10wt%的钙盐水溶液接触1分钟~10分钟，吹干；将涂覆有钙盐的多孔基膜再与含0.001wt%~2 wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触1分钟~10分钟；再放入水中静置0.1分钟~20分钟，以去除未反应的海藻酸钠与钙盐，吹干，从而在多孔基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的多孔基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含0.05wt%~4wt%多元胺与0.1w/v%~3w/v%有机胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的多孔基膜浸入所述水相溶液中1分钟~20分钟，除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.1w/v%~4 w/v%多元酰氯的有机相溶液，除去所获聚酰胺膜表面多余的多元酰氯，干燥，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
所述除去多余水相溶液可以采用风刀除去多余水相溶液。
第二方面，本发明提供一种纳滤膜。
一种根据第一方面所述制备方法所得到的纳滤膜。
有益效果
相比现有技术，本发明具有以下技术效果中的至少一种：
（1）本发明通过构筑具有天然来源、无毒、可生物降解、廉价易得的海藻酸盐中间层，提供一种操作简单、效率高、易规模化放大、与当前复合纳滤膜生产工艺完全兼容、低成本、环境友好的高性能复合纳滤膜的制备方法。引入海藻酸盐中间层为界面聚合反应提供亲水性好、孔径分布均匀的表界面条件，实现精确调控界面聚合反应过程，从而制备高性能复合纳滤膜，在保持高截留率的同时大幅提升膜通量，突破了传统纳滤膜通量与截留率之间上限平衡难题。
（2）相比传统复合纳滤膜，本发明所提供的纳滤膜具有突破性的性能提升，本发明所提供的纳滤膜的水通量可达到200 L·m-2·h-1（简写成LMH）以上，Na2SO4截留率达到96%以上，具有良好的性能，可用于工业化应用和推广。
（3）本发明所提供的纳滤膜制备简单，可采用大孔径的基膜进行制备，成本低，耐压性好，具有良好的性能，可用于工业化应用和推广。
术语定义
除非另外说明，否则如本文使用的以下术语和短语意图具有以下含义：
本发明中“LMH”表示水通量单位L·m-2·h-1。
本发明中“MPa”表示兆帕。
本发明中“w/v%”表示溶液中所描述的单个组分的质量与溶液总体积的百分比。
本发明中“wt%”定义为组合物中单个组分的重量除以组合物所有组分的总重量然后乘以100%。
本发明中“Da”表示分子量单位，道尔顿；“kDa” 表示分子量单位，千道尔顿。
本发明所述“纳滤膜”是一种介于反渗透和超滤之间、截留分子量为150~2000 Da的压力驱动分离膜，允许溶剂分子或某些低分子量溶质或低价离子透过的一种选择性分离膜。
在本发明的上文中，无论是否使用“大约”或“约”等字眼，所有在此公开了的数字均为近似值。基于公开的数字，每一个数字的数值有可能会出现±10%以下的差异或者本领域人员认为的合理的差异，如±1%、±2%、±3%、±4%或±5%的差异。
附图说明
图1为实施例6所测实施例1步骤2所得纳滤膜的水通量、截留率随着操作压力的变化情况。
图2为实施例7所测实施例1尚未经过处理的聚砜基膜表面的扫描电镜图。
图3为实施例7所测实施例1步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的基膜表面的扫描电镜图。
图4为实施例7所测实施例1步骤2所得纳滤膜表面的扫描电镜图。
图5为实施例7所测对比例1中不含海藻酸盐中间层的纳滤膜表面的扫描电镜图。
图6为实施例7所测实施例1步骤2所得纳滤膜表面的原子力显微镜图。
图7为实施例7所测对比例1中不含海藻酸盐中间层的纳滤膜表面的原子力显微镜图。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面进一步披露一些非限制实施例以对本发明作进一步的详细说明。
本发明所使用的试剂均可以从市场上购得或者可以通过本发明所描述的方法制备而得。
实施例1：含海藻酸盐中间层的纳滤膜的制备
按以下步骤，制备一种含海藻酸盐中间层和聚酰胺选择性分离层的纳滤膜：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将孔径为20 nm的聚砜基膜与含0.3wt%氯化钙的氯化钙水溶液接触3分钟，快速吹干；将涂覆有氯化钙的聚砜基膜再与含0.02wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触5分钟；再放入水中静置1分钟，以去除未反应的海藻酸钠与氯化钙，快速吹干，从而在聚砜基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚砜基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含0.1 wt%哌嗪与0.5 w/v%三乙胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚砜基膜浸入所述水相溶液中10分钟，用风刀除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.1 w/v%均苯三甲酰氯的正己烷溶液，除去表面多余的均苯三甲酰氯，60℃烘箱干燥10分钟，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
实施例2：含海藻酸盐中间层的纳滤膜的制备
按以下步骤，制备一种含海藻酸盐中间层和聚酰胺选择性分离层的纳滤膜：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将孔径为30 nm的聚醚砜基膜与含0.5wt%碳酸氢钙的碳酸氢钙水溶液接触5分钟，快速吹干；将涂覆有碳酸氢钙的聚醚砜基膜再与含0.1wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触8分钟；再放入水中静置3分钟，以去除未反应的海藻酸钠与碳酸氢钙，快速吹干，从而在聚醚砜基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚醚砜基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含1 wt%哌嗪与2 w/v%三乙胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚醚砜基膜浸入所述水相溶液中3分钟，用风刀除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.3 w/v%均苯三甲酰氯的正己烷溶液，除去表面多余的均苯三甲酰氯，65℃烘箱干燥8分钟，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
实施例3：含海藻酸盐中间层的纳滤膜的制备
按以下步骤，制备一种含海藻酸盐中间层和聚酰胺选择性分离层的纳滤膜：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将孔径为100 nm的聚偏氟乙烯微滤基膜与含1.0wt%硝酸钙的硝酸钙水溶液接触15分钟，快速吹干；将涂覆有硝酸钙的聚偏氟乙烯微滤基膜再与含0.6wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触6分钟；再放入水中静置2分钟，以去除未反应的海藻酸钠与硝酸钙，快速吹干，从而在聚偏氟乙烯微滤基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚偏氟乙烯微滤基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含0.2 wt%间苯二胺与2w/v%三乙胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚偏氟乙烯微滤基膜浸入所述水相溶液中3分钟，用风刀除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.1 w/v%均苯三甲酰氯的环己烷溶液，除去表面多余的均苯三甲酰氯，60℃烘箱干燥15分钟，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
实施例4：含海藻酸盐中间层的纳滤膜的制备
按以下步骤，制备一种含海藻酸盐中间层和聚酰胺选择性分离层的纳滤膜：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将孔径为50 nm的聚丙烯腈基膜与含2.0wt%磷酸二氢钙的磷酸二氢钙水溶液接触8分钟，快速吹干；将涂覆有磷酸二氢钙的聚丙烯腈基膜再与含0.5wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触5分钟；再放入水中静置2分钟，以去除未反应的海藻酸钠与磷酸二氢钙，快速吹干，从而在聚丙烯腈基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚丙烯腈基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含1.5 wt%哌嗪与3 w/v%三乙胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚丙烯腈基膜浸入所述水相溶液中6分钟，用风刀除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.2 w/v%均苯三甲酰氯的正己烷溶液，除去所获聚酰胺膜表面多余的均苯三甲酰氯，65℃烘箱干燥10分钟，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
实施例5：含海藻酸盐中间层的纳滤膜的制备
按以下步骤，制备一种含海藻酸盐中间层和聚酰胺选择性分离层的纳滤膜：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将孔径为50 nm的聚醚砜基膜与含1.5wt%氯化钙的氯化钙水溶液接触9分钟，快速吹干；将涂覆有氯化钙的聚醚砜基膜再与含0.3wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触4分钟；再放入水中静置3分钟，去除未反应的海藻酸钠与氯化钙，快速吹干，从而在聚醚砜基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚醚砜基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含0.3wt%哌嗪与1.0 w/v%三乙胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的聚醚砜基膜浸入所述水相溶液中10分钟，用风刀除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.3 w/v%均苯三甲酰氯的正己烷溶液，除去表面多余的均苯三甲酰氯，65℃烘箱干燥15分钟，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
对比例1：不含海藻酸盐中间层的纳滤膜的制备
按以下步骤，制备一种含聚酰胺选择性分离层、但不含海藻酸盐中间层的纳滤膜：
取以水相溶液总质量计算，含0.1 wt%哌嗪与0.5 w/v%三乙胺的水相溶液，将孔径为20 nm的聚砜基膜浸入所述水相溶液中10分钟，用风刀除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.1 w/v%均苯三甲酰氯的正己烷溶液，除去表面多余的均苯三甲酰氯，60℃烘箱干燥10分钟，从而在聚砜基膜表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
实施例6：纳滤膜的水通量、截留率和耐压性的检测
水通量和截留率检测：取实施例1-实施例5和对比例1所得纳滤膜，进行水通量检测（水通量检测条件：操作温度为25℃、操作压力为0.55MPa）和截留率检测（截留率检测条件：操作温度为25℃、操作压力为0.55MPa、pH值为7、Na2SO4测试溶液浓度为2000 ppm），结果如表1所示。
表1：纳滤膜的水通量和截留率的检测结果
性能 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1
水通量/LMH 220 236 203 235 253 97
截留率/% 96.2 96.8 98.2 96.5 96.1 89.8
结果分析：相比不含海藻酸盐中间层的对比例1的纳滤膜，含海藻酸盐中间层的实施例1-实施例5的纳滤膜同时具有更高的水通量和截留率，突破了传统纳滤膜通量与截留率之间存在此长彼消的相互制约难题。
耐压性检测：取实施例1所得纳滤膜，进行水通量检测（水通量检测条件：操作温度为25℃、操作压力为0.2-1.0 MPa）和截留率检测（截留率检测条件：操作温度为25℃、操作压力为0.2-1.0 MPa、pH值为7、Na2SO4测试溶液浓度为2000 ppm），结果如图1所示。
结果分析：在操作压力为0.2-1.0 MPa，实施例1的纳滤膜的水通量随着压力增大而增大，而截留率保持稳定，表明含海藻酸盐中间层的纳滤膜的耐压性能良好。
实施例7：纳滤膜的扫描电镜检测和原子力显微镜检测
扫描电镜检测：分别取实施例1中的聚砜基膜、实施例1中步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的基膜、实施例1中步骤2所得纳滤膜和对比例1中所得不含海藻酸盐中间层的纳滤膜，进行扫描电镜检测。
原子力显微镜检测：分别取实施例1中步骤2所得纳滤膜和对比例1中所得不含海藻酸盐中间层的纳滤膜，进行原子力显微镜检测。
结果：扫描电镜检测结果见图2-图5；原子力显微镜检测结果见图6和图7。
结果分析：不含海藻酸盐中间层的对比例1的纳滤膜表面为离散的结节状形貌结构，而本发明所提供的含海藻酸盐中间层的纳滤膜具有图案化、更加粗糙的膜表面形貌结构，因此，含海藻酸盐中间层的纳滤膜具有更大的有效过滤面积，能够显著提升纳滤膜通量。
实施例8：含海藻酸盐中间层的基膜与不含海藻酸盐中间层的基膜的水接触角与平均孔径测定
分别取实施例1-实施例5中步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的基膜和对比例1中不含海藻酸盐中间层的聚砜基膜，分别进行水接触角与平均孔径测定，结果如表2所示。
表2：水接触角与平均孔径测定结果
Figure DEST_PATH_IMAGE001
结果分析：
（1）实施例1-5所得含海藻酸盐中间层的基膜的水接触角只有约40°，远小于对比例1所得不含海藻酸盐中间层的聚砜基膜的66.2±3.2°的水接触角，说明本发明所制备的海藻酸盐中间层具有良好的亲水性，从而改善界面聚合反应表/界面的亲水性能，实现调控水相反应单体的吸附与扩散行为。
（2）实施例1-5所得含海藻酸盐中间层的基膜的平均孔径只有10nm-15nm，特别是采用100nm孔径的基膜的情况下，仍能得到平均孔径为14nm的含海藻酸盐中间层的基膜，远比对比例1所述不含海藻酸盐中间层的基膜的平均孔径要小，说明本发明所制备的海藻酸盐中间层能够有效减小并调控基膜孔径，避免基膜因存在大孔而形成具有缺陷的选择性分离层。
本发明的方法已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明内。

Claims (10)

1.一种纳滤膜的制备方法，其包括：在多孔基膜上先制备海藻酸盐中间层，吹干，然后在所述海藻酸盐中间层上界面聚合制备聚酰胺选择性分离层，干燥，得到所述纳滤膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述海藻酸盐中间层为海藻酸钠与金属离子交联形成的亲水网络中间层；
和/或所述多孔基膜包括选自聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈和聚偏氟乙烯中至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，所述海藻酸盐中间层采用两种中间层涂覆液分别在基膜表面涂覆后，发生交联反应制得，所述两种中间层涂覆液分别为海藻酸钠水溶液与钙盐水溶液。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，所述钙盐水溶液包括选自氯化钙水溶液、碳酸氢钙水溶液、硝酸钙水溶液和磷酸二氢钙水溶液中至少一种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，所述聚酰胺选择性分离层的制备步骤包括：取互不相溶的水相溶液与有机相溶液进行界面聚合反应，得到聚酰胺选择性分离层。
6.根据权利要求5所述的制备方法，所述水相溶液包括水相反应单体与酸吸收剂；和/或所述有机相溶液包括有机相反应单体与有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，所述水相反应单体为多元胺反应单体，所述多元胺反应单体包括选自哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中至少一种；
和/或所述酸吸收剂为有机胺；
和/或所述有机相溶液包括有机相反应单体与有机溶剂；
和/或所述有机相反应单体为多元酰氯反应单体；
和/或所述多元酰氯反应单体包括选自均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯中至少一种；
和/或所述有机溶剂为正己烷或环己烷中至少一种。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，以所述海藻酸钠水溶液的总质量计算，所述海藻酸钠水溶液中海藻酸钠的质量百分比浓度为0.001wt%~2wt%；
和/或所述海藻酸钠的分子量范围为10kDa~1000kDa；
和/或以所述钙盐水溶液的总质量计算，所述钙盐水溶液中钙盐的质量百分比浓度为0.01wt%~10wt%；
和/或以水相溶液的总质量计算，所述多元胺反应单体的质量百分比浓度为0.05wt%~4wt%；
和/或以有机相溶液的总体积计算，所述多元酰氯反应单体的质量体积浓度为0.1w/v%~4w/v%。
9.一种纳滤膜的制备方法，其包括：
步骤1）海藻酸盐中间层的制备：将多孔基膜与钙盐浓度为0.01wt%~10wt%的钙盐水溶液接触1分钟~10分钟，吹干；将涂覆有钙盐的多孔基膜再与含0.001wt%~2wt%海藻酸钠的海藻酸钠水溶液接触1分钟~10分钟；再放入水中静置0.1分钟~20分钟，吹干，从而在多孔基膜表面制备海藻酸盐中间层，得到表面涂覆有海藻酸盐中间层的多孔基膜；
步骤2）选择性分离层的制备：取以水相溶液总质量计算，含0.05wt%~4wt%多元胺与0.1w/v%~3w/v%有机胺的水相溶液，将步骤1所得表面涂覆有海藻酸盐中间层的多孔基膜浸入所述水相溶液中1分钟~20分钟，除去多余水相溶液，再在表面涂敷含0.1w/v%~4w/v%多元酰氯的有机相溶液，除去所获聚酰胺膜表面多余的多元酰氯，干燥，从而在海藻酸盐中间层表面形成聚酰胺选择性分离层，得到所述纳滤膜。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述制备方法所得到的纳滤膜。
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