CN113926317A - 一种荷正电复合膜及其制备方法和用途 - Google Patents

一种荷正电复合膜及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种荷正电复合膜及其制备方法和用途，所述荷正电复合膜包括中空纤维多孔支撑层和荷正电致密分离层，所述荷正电致密分离层附着在所述中空纤维支撑层的外表面；所述中空纤维多孔支撑层为聚合物基中空纤维超滤膜，所述的荷正电致密分离层为由纳米纤维素、荷正电纳米纤维素与交联剂形成的交联化合物组成。本申请中的荷正电复合膜在保持对钙、镁离子高截留性能的同时，维持较高的渗透通量，使用寿命长，适用于自来水处理、家用净水、饮用水处理过程中的水质软化。

Description

一种荷正电复合膜及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及膜分离技术领域，特别是涉及一种荷正电复合膜及其制备方法和用途。
背景技术
饮用水安全对人类的生命健康至关重要。在诸如中国西北等地，饮用水水源中钙、镁等离子含量较高，水质较硬，造成饮用水的水质偏硬。长期饮用此类高钙、镁离子含量的水，会使人体中产生结石等疾病，严重地威胁着人类的生命健康。
传统的絮凝沉淀等处理手段，并不能实现对水体中钙、镁等硬离子的有效去除。膜分离技术具有分离效率高、操作简便、能耗低等优点，已经成为当今分离科学和饮用水处理领域最重要的手段之一。
纳滤分离技术对水体中多价离子具有一定的截留性能。中国专利CN108097062公开了一种用于水体过滤净化的中空纤维复合纳滤膜及其制备方法。该方法使用羧甲基纤维素和超支化聚乙烯亚胺对聚四氟乙烯超滤基膜的亲水化改性，随后通过聚乙烯亚胺与均苯四甲酰氯的界面聚合反应，在上述亲水化基膜表面构筑功能层，得到中空纤维复合纳滤膜。该方法公布的中空纤维复合纳滤膜功能层与基层不易分离，对水中离子截留较高，性能稳定。但是由于制备过程中不可避免的酰氯水解，基于界面聚合法制备的复合纳滤膜表面通常呈荷负电性。基于纳滤分离过程中的静电排斥机理，此类纳滤膜对荷负电性离子具有较高的截留，而对于荷正电性离子的截留能力则相对较差。
反渗透分离技术以其对无机盐离子较高的截留性能，逐渐地应用于饮用水软化过程中。中国专利CN106621855公开了一种反渗透复合膜制备方法及反渗透复合膜。该方法通过多元胺和芳香多元酰氯在碱处理后的聚丙烯腈支撑膜表面的界面聚合反应，制备得到以聚酰胺为功能层的复合反渗透膜。该方法公布的复合反渗透膜具有良好的亲水性以及有所提升的水通量和脱盐率。然而，由于聚酰胺材料本身易被氧化，造成起截留分离能力的聚酰胺功能层结构的破坏，不利于分离膜的长期运行。特别是用在对饮用水深度处理时，聚酰胺功能层易遭自来水中余氯的氧化破坏，造成分离膜水处理能力的严重下降。
因此，探索新型饮用水软化膜材料及膜制备方法，得到饮用水软化处理效率高、钙离子和镁离子去除效果好、耐氧化、性能稳定的饮用水软化分离膜具有重要的意义。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种荷正电复合膜及其制备方法和用途，用于解决现有技术中饮用水膜过滤技术领域的安全性差和成本高等的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过包括以下技术方案获得的。
本发明提供一种荷正电复合膜，所述荷正电复合膜包括中空纤维多孔支撑层和荷正电致密分离层，所述荷正电致密分离层附着在所述中空纤维支撑层的外表面；所述中空纤维多孔支撑层为聚合物基中空纤维超滤膜，所述的荷正电致密分离层为由纳米纤维素、荷正电纳米纤维素与交联剂形成的交联化合物组成。
根据上述所述的荷正电复合膜，在压力不小于0.3MPa的条件下，所述荷正电复合膜的水通量不小于30L/m2·h。
根据上述所述的荷正电复合膜，在压力不小于0.3MPa的条件下，所述荷正电复合膜对氯化钙的截留率不小于80％。
根据上述所述的荷正电复合膜，在压力不小于0.3MPa的条件下，所述荷正电复合膜对氯化镁的截留率不小于80％。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述纳米纤维素、荷正电纳米纤维素与交联剂混合加热交联形成交联化合物。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述聚合物基中空纤维超滤膜是由选自聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯和聚乙烯中的一种或多种形成的中空纤维超滤膜。优选地，所述中空纤维超滤膜的孔径为5～50nm。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述纳米纤维素为纳米级纤维素制品。优选地，所述纳米纤维素为选自纤维素纳米晶、纤维素纳米棒、纤维素纳米晶须、微丝化纤维素、纳米纤丝化纤维素、纤维素纳米丝、纤维素纳米纤维中的一种或多种。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述荷正电纳米纤维素为选自季铵盐纤维素纳米晶、季铵盐纤维素纳米棒、季铵盐纤维素纳米晶须、季铵盐微丝化纤维素、季铵盐纳米纤丝化纤维素、季铵盐纤维素纳米丝和季铵盐纤维素纳米纤维中的一种或多种。
优选地，所述荷正电纳米纤维素通过季铵化试剂与纳米纤维素在碱性条件下进行取代反应获得。更优选地，所述季铵化试剂为选自以3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基溴化铵、2,3-环氧丙基三甲基溴化铵中的一种或多种。优选地，碱性条件为pH为10～12。
优选地，所述纳米纤维素中5％～30％的羟基被季铵化试剂中的季铵基团取代。
根据上述所述的荷正电复合膜，交联剂为选自乙二醛、戊二醛、三偏磷酸钠、乙二酸、丙二酸、柠檬酸、丁二酸和丁烷四羧酸中的一种或多种。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述交联剂的质量为所述纳米纤维素质量的1wt％～50wt％。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述荷正电纳米纤维素的质量为所述纳米纤维素质量的10wt％～90wt％。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述中空纤维多孔支撑层的厚度为100～500μm。
根据上述所述的荷正电复合膜，所述荷正电致密分离层的厚度为50～200nm。
本发明还提供了一种如上述所述荷正电复合膜的制备方法，包括如下步骤：
1)向纳米纤维素和荷正电纳米纤维素的混合水分散液中加入交联剂，得到分离层涂覆液；
2)将步骤1)得到的分离层涂覆液均匀地涂覆于聚合物基中空纤维超滤膜外表面，进行热处理化学交联，得到荷正电复合膜。
根据上述的制备方法，在所述分离层涂覆液中，所述纳米纤维素的质量分数为0.1wt％～0.9wt％，荷正电纳米纤维素的质量分数为0.1wt％～0.9wt％，交联剂的质量分数为0.01wt％～0.1wt％。
根据上述所述的制备方法，所述热处理化学交联的温度为30℃～80℃。
根据上述所述的制备方法，所述热处理化学交联的热处理交联时间至少为20min，优选为30min～20h。
本发明还公开了如上述所述的荷正电复合膜作为饮用水过滤膜的用途。
本发明上述公开的复合膜适用于自来水处理、家用净水、饮用水处理过程中的水质软化。
本发明与现有技术相比更优异的效果有：
1)本发明提供的复合膜，具有致密且亲水的荷正电交联纤维素基分离层，可以在保持对钙、镁离子高截留性能的同时，维持较高的渗透通量。
2)本发明提供的复合膜，具有交联的荷正电纤维素基分离层，基于纤维素材料的本征性质，可以有效提升复合中空纤维复合膜的抗氧化性能，提高复合膜性能的稳定性，延长复合膜的使用寿命。
3)本发明提供的复合膜，分离层采用天然材料纳米纤维素与季铵盐纳米纤维素制备，相比于传统石化原料更为绿色环保。
4)本发明提供的复合膜的制备方法，操作简便，具有广泛的推广和应用价值。
附图说明
图1为实施例2中制备的复合膜的表面SEM照片
图2为实施例2中制备的复合膜的断面SEM照片之一
图3为实施例2中制备的复合膜的断面SEM照片之二
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
本申请实施例中纳滤错流测试装置对复合膜的水通量和截留率进行评价。
测试装置由料液池、压力泵、压力表、流量计、膜池以及温度控制系统等部分组成。测试过程中，首先将一定浓度的原料液加入料液池中，开启温度控制系统使系统温度维持在25℃。同时将过滤面积为50cm2的待测复合膜测试组件装入膜池中，调节压力，并控制进料液流速为22.4cm/s，预压运行1h。待复合膜达到水力学稳定状态后，在膜池的透过侧于一定时间内收集透过液。
复合膜的水通量Jw＝V/AΔt，其中A为过滤面积，V为Δt时间内在透过侧收集的水的体积。
复合膜的截留率R＝(1-Cp/Cf)×100％，其中Cp和Cf分别为透过液和进料液中溶质的浓度，对氯化镁和氯化钙溶液而言，其浓度通过测定溶液电导率获得。
实施例1
将交联剂乙二醛加入纤维素纳米晶与季铵盐纤维素纳米晶的混合分散液中，制得分离层涂覆液；其中，在所述分离层涂覆液中，所述交联剂乙二醛的质量分数为0.1wt％，所述纤维素纳米晶的质量分数为0.5wt％，所述季铵盐纤维素纳米晶的质量分数为0.5wt％。
本实施例中，所述季铵盐纤维素纳米晶为由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与纤维素纳米晶在pH为10～12的碱性条件下取代反应获得，其中，所述纤维素纳米晶中20％的羟基被季铵基团取代。
将上述分离层涂覆液均匀地涂覆于聚砜中空纤维超滤膜外表面，于30℃下热处理化学交联2h，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
经测试，本实施例中获得的荷正电的纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.3MPa压力下，水通量为32.7L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为88.5％，1g/L氯化钙的截留率为82.8％。
经100ppm次氯酸溶液过滤500h后，本实施例中的复合膜在25℃，0.3MPa压力下，水通量为32.7L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为88.3％，1g/L氯化钙的截留率为82.4％。
实施例2
将交联剂戊二醛加入纤维素纳米晶与季铵盐纤维素纳米棒的混合分散液中，制得分离层涂覆液，其中，在所述分离层涂覆液中，所述交联剂戊二醛的质量分数为0.01wt％，所述纤维素纳米晶的质量分数为0.1wt％，所述季铵盐纤维素纳米棒的质量分数为0.9wt％。
本实施例中，所述季铵盐纤维素纳米棒为由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与纤维素纳米棒在pH为10～12的碱性条件下取代反应获得，其中，所述纳米纤维素棒中30％的羟基被季铵基团取代，季铵基团取代度为30％。
将上述分离层涂覆液均匀地涂覆于聚醚砜中空纤维超滤膜外表面，于45℃下热处理化学交联30min，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
经测试，本实施例中荷正电的纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.4MPa压力下，水通量为48.3L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为92.7％，1g/L氯化钙的截留率为85.2％。
本实施例中获得的复合膜其表面SEM图如图1所示，其断面SEM如图2和图3所示。
由图1可以看出经过涂覆液表面涂覆和热处理化学交联后，中空纤维超滤膜表面形成了一层由纳米纤维素、荷正电纳米纤维素与交联剂形成的交联化合物组成的致密分离层。
由图2可以看出经过涂覆液表面涂覆和热处理化学交联后中空纤维超滤膜的本体结构并未发生变化。
由图3可以看出所形成的致密分离层均匀地覆盖在了中空纤维超滤膜的外表面，其厚度为156.1nm。
实施例3
将交联剂三偏磷酸钠加入纤维素纳米棒、纤维素纳米晶须、季铵盐纤维素纳米晶须以及季铵盐微丝化纤维素的混合分散液中，制得分离层涂覆液；其中，在分离层涂覆液中，交联剂三偏磷酸钠的质量分数为0.1wt％，纤维素纳米棒的质量分数为0.2wt％，纤维素纳米晶须的质量分数0.2wt％，季铵盐纤维素纳米晶须的质量分数为0.3wt％，季铵盐微丝化纤维素的质量分数为0.3wt％。
其中，所述季铵盐纤维素纳米晶须是由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与纤维素纳米晶须在pH为10～12的碱性条件下发生取代反应获得的，所述纤维素纳米晶须中5％的羟基被季铵化试剂中的季铵基团取代。所述季铵盐微丝化纤维素是由2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与微丝化纤维素在pH为10～12的碱性条件下发生取代反应获得的，所述微丝化纤维素中15％的羟基被季铵化试剂中的季铵基团取代。
将上述分离层涂覆液均匀地涂覆于聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜外表面，于80℃下热处理化学交联4h，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
本实施例中，荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.6MPa压力下，水通量为60.3L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为94.2％，1g/L氯化钙的截留率为86.3％。
实施例4
将交联剂乙二酸与交联剂丙二酸加入微丝化纤维素与季铵盐纳米纤丝化纤维素混合分散液中，制得分离层涂覆液；其中，在所述分离层涂覆液中，所述交联剂乙二酸的质量分数为0.05wt％，所述交联剂丙二酸的质量分数为0.05wt％，所述微丝化纤维素的质量分数为0.9％，所述季铵盐纳米纤丝化纤维素的质量分数为0.1wt％。
其中，所述季铵盐纳米纤丝化纤维素是由2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与纳米纤丝化纤维素在pH为10～12碱性条件下发生取代反应获得的，纳米纤丝化纤维素中20％的羟基被季铵基团取代。
将上述分离层涂覆液均匀地涂覆于聚氯乙烯中空纤维超滤膜外表面，于60℃下热处理化学交联20h，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
本实施例中，荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.3MPa压力下，水通量为34.7L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为84.3％，1g/L氯化钙的截留率为80.5％。
经100ppm次氯酸溶液过滤500h后，本实施例中的复合膜在25℃，0.3MPa压力下，水通量为34.9L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为84.3％，1g/L氯化钙的截留率为80.4％。
实施例5
将交联剂柠檬酸加入纳米纤丝化纤维素与季铵盐纤维素纳米丝的混合分散液中，制得分离层涂覆液；其中，在所述分离层涂覆液中，所述交联剂柠檬酸的质量分数为0.1wt％，所述纳米纤丝化纤维素的质量分数为0.2wt％，所述季铵盐纤维素纳米丝的质量分数为0.8wt％。
其中，所述季铵盐纤维素纳米丝是由3-氯-2-羟丙基三甲基溴化铵与纤维素纳米丝在pH为10～12碱性条件下发生取代反应获得的，纤维素纳米丝中25％的羟基被季铵基团取代。
将上述分离涂覆液均匀地涂覆于聚丙烯腈中空纤维超滤膜外表面，于60℃下热处理化学交联15h，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
本实施例中，荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.5MPa压力下，水通量为50.3L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为93.2％，1g/L氯化钙的截留率为89.1％。
实施例6
将交联剂丁二酸加入纤维素纳米丝与季铵盐纤维素纳米丝的混合分散液中，制得分离层涂覆液；其中，所述交联剂丁二酸的质量分数为0.06wt％，所述纤维素纳米丝的质量分数为0.5wt％，所述季铵盐纤维素纳米丝的质量分数为0.5wt％。
其中，所述季铵盐纤维素纳米丝是由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与纤维素纳米丝在pH为10～12碱性条件下发生取代反应获得的，纤维素纳米丝中25％的羟基被季铵基团取代。
将上述分离层涂覆液均匀地涂覆于聚丙烯中空纤维超滤膜外表面，于65℃下热处理化学交联15h，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
本实施例中，荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.6MPa压力下，水通量为65.9L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为88.3％，1g/L氯化钙的截留率为83.4％。
经100ppm次氯酸溶液过滤500h后，本实施例中的复合膜在25℃，0.6MPa压力下，水通量为66.1L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为88.1％，1g/L氯化钙的截留率为83.1％。
实施例7
将的交联剂丁烷四羧酸加入纤维素纳米纤维与季铵盐纤维素纳米纤维的混合分散液中，制得分离层涂覆液，其中，在所述分离层涂覆液中，所述交联剂丁烷四羧酸的质量分数为0.1wt％，所述纤维素纳米纤维的质量分数为0.8wt％，所述季铵盐纤维素纳米纤维为质量分数为0.2wt％。
其中，所述季铵盐纤维素纳米丝是由2,3-环氧丙基三甲基溴化铵与纤维素纳米丝在pH为10～12碱性条件下发生取代反应获得的，纤维素纳米丝中18％的羟基被季铵基团取代。
将上述分离层涂覆液均匀地涂覆于聚乙烯中空纤维超滤膜外表面，于60℃下热处理化学交联15h，得到荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜。
荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.3MPa压力下，水通量为31.8L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为87.5％，1g/L氯化钙的截留率为80.0％。
对比例1
针对实施例4的对比例，不同之处在于，所述季铵盐纳米纤丝化纤维素是由2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与纳米纤丝化纤维素在pH为10～12碱性条件下发生取代反应获得的，纳米纤丝化纤维素中4％的羟基被季铵基团取代。
本对比例中，荷正电纳米纤维素中空纤维复合膜在25℃，0.3MPa压力下，水通量为33.1L/m2·h，对1g/L氯化镁的截留率为79.6％，1g/L氯化钙的截留率为75.5％。
效果对比说明，当季铵盐纳米纤维素的羟基季铵基团取代度小于5％时，所得复合膜对氯化镁和氯化钙的截留率＜80％。
对比例2
针对实施例1的对比例，根据文献报道(Environ.Sci.Technol.2012,46,852-859)一种商品化纳滤膜NF90，不同之处在于，商品化纳滤膜NF90通过间苯二胺与均苯三甲酰氯的界面聚合及后续优化过程制备得到。商品化纳滤膜NF90在25℃，0.3MPa压力下，水通量为24.8L/m2·h，经过1000ppm次氯酸溶液处理1h后，其水通量下降至11.9L/m2·h，经过1000ppm次氯酸溶液处理24h后，其水通量下降至9.7L/m2·h。
效果对比说明，实施例1中所得到复合膜的耐次氯酸氧化性能明显优于商品化纳滤膜NF90，表现出了优异的稳定性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种荷正电复合膜，其特征在于，所述荷正电复合膜包括中空纤维多孔支撑层和荷正电致密分离层，所述荷正电致密分离层附着在所述中空纤维支撑层的外表面；所述中空纤维多孔支撑层为聚合物基中空纤维超滤膜，所述的荷正电致密分离层为由纳米纤维素、荷正电纳米纤维素与交联剂形成的交联化合物组成。
2.根据权利要求1所述的荷正电复合膜，其特征在于，在压力不小于0.3MPa的条件下，所述荷正电复合膜的水通量不小于30L/m2·h；
和/或，在压力不小于0.3MPa的条件下，所述荷正电复合膜对氯化钙的截留率不小于80％；和/或，在压力不小于0.3MPa的条件下，所述荷正电复合膜对氯化镁的截留率不小于80％。
3.根据权利要求1所述的荷正电复合膜，其特征在于，所述纳米纤维素、荷正电纳米纤维素与交联剂混合加热交联形成交联化合物；
和/或，所述聚合物基中空纤维超滤膜是由选自聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯和聚乙烯中的一种或多种形成的中空纤维超滤膜。
4.根据权利要求1所述的荷正电复合膜，其特征在于，所述纳米纤维素为选自纤维素纳米晶、纤维素纳米棒、纤维素纳米晶须、微丝化纤维素、纳米纤丝化纤维素、纤维素纳米丝、纤维素纳米纤维中的一种或多种；
和/或，所述荷正电纳米纤维素为选自季铵盐纤维素纳米晶、季铵盐纤维素纳米棒、季铵盐纤维素纳米晶须、季铵盐微丝化纤维素、季铵盐纳米纤丝化纤维素、季铵盐纤维素纳米丝和季铵盐纤维素纳米纤维中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的荷正电复合膜，其特征在于，交联剂为选自乙二醛、戊二醛、三偏磷酸钠、乙二酸、丙二酸、柠檬酸、丁二酸和丁烷四羧酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的荷正电复合膜，其特征在于，所述交联剂的质量为所述纳米纤维素质量的1wt％～50wt％。
和/或，所述荷正电纳米纤维素的质量为所述纳米纤维素质量的10wt％～90wt％。
7.根据权利要求1所述的荷正电复合膜，其特征在于，所述中空纤维多孔支撑层的厚度为100～500μm；
和/或，所述荷正电致密分离层的厚度为50～200nm。
8.一种荷正电复合膜的制备方法，包括如下步骤：
1)向纳米纤维素和荷正电纳米纤维素的混合水分散液中加入交联剂，得到分离层涂覆液；
2)将步骤1)得到的分离层涂覆液均匀地涂覆于聚合物基中空纤维超滤膜外表面，进行热处理化学交联，得到荷正电复合膜。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在所述分离层涂覆液中，
所述纳米纤维素的质量分数为0.1wt％～0.9wt％；
和/或，荷正电纳米纤维素的质量分数为0.1wt％～0.9wt％；
和/或，交联剂的质量分数为0.01wt％～0.1wt％；
和/或，所述热处理化学交联的温度为30℃～80℃。
和/或，所述热处理化学交联的热处理交联时间至少为20min。
10.如权利要求1～7任一项所述的荷正电复合膜或如权利要求8～9任一项所述的制备方法制备获得的荷正电复合膜作为饮用水过滤膜的用途。
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