CN113336684A - 一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统 - Google Patents

一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统 Download PDF

Info

Publication number
CN113336684A
CN113336684A CN202110645003.0A CN202110645003A CN113336684A CN 113336684 A CN113336684 A CN 113336684A CN 202110645003 A CN202110645003 A CN 202110645003A CN 113336684 A CN113336684 A CN 113336684A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methionine
cyanohydrin
solid
reactor
aminobutyronitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110645003.0A
Other languages
English (en)
Inventor
廖常福
周荣超
彭启明
周振宇
吴传隆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianbao Animal Nutrition Technology Co ltd
Original Assignee
Tianbao Animal Nutrition Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianbao Animal Nutrition Technology Co ltd filed Critical Tianbao Animal Nutrition Technology Co ltd
Priority to CN202110645003.0A priority Critical patent/CN113336684A/zh
Publication of CN113336684A publication Critical patent/CN113336684A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C319/28Separation; Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于饲料制剂制备领域,具体涉及一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统。包括以下步骤:(1)氰醇与氨水快速非饱和氨化制备得2‑氨基‑4‑甲硫基丁腈粗反应液;(2)将所述氨基丁腈粗反应液与固体催化剂进行反应得到蛋氨酸水解液;(3)将所述蛋氨酸水解液进行过滤、脱氨、浓缩、分离得到蛋氨酸固体和结晶母液;所述固体催化剂为氧化铈催化剂或固体酸催化剂。本发明提供的生产工艺采用了单独的氰醇快速非饱和氨化策略,尽量避免其他步骤物料、催化剂和反应产物对氰醇氨化步骤带来干扰,从而避免产生氰醇分解、过度氨化等不利副反应。

Description

一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统
技术领域
本发明属于饲料制剂制备领域,具体涉及一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统。
背景技术
蛋氨酸(2-氨基-4-甲硫基丁酸,MET)、蛋氨酸羟基类似物(2-羟基-4-甲硫基丁酸,MHA)作为动物饲料添加剂补充动物必须的蛋氨酸均已得到了广泛的运用。但当前技术,二者由于中间体3-甲硫基丙醛或至多到2-羟基-4-甲硫基丁腈(氰醇)后工艺的不同,往往需要单独生产,且还需消耗大量酸碱,生成不必要的低价值副产盐,产物与无机盐彻底分离困难。中国专利CN109467526A公布了一种由3-甲硫基丙醛生产蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物的方法,通过使用含有氧化铈的催化剂与3-甲硫基丙醛、含有氰根的化合物(优选氰化氢)、含有氨或铵离子的化合物以及水接触,可得到含有MET和MHA的反应液,分离固体氧化铈催化剂后,通过结晶分离出MET,剩余液浓缩可得到MHA。该方法将3-甲硫基丙醛与氰化氢加成为2-羟基-4-甲硫基丁腈(氰醇)、氰醇在氨作用下氨化为2-氨基-4甲硫基丁腈(氨基丁腈)以及氰醇与氨基丁腈分别与氧化铈催化水解为MHA和MET四个主要反应过程放在一起,通过同时回收MET\MHA的制备方式,实现了一些不容易进行完全的反应(如氰醇的氨化)的较高容错,降低了操作控制成本,简化了流程,且相对传统工艺不需消耗大量无机酸碱并生成副产盐,清洁可持续,具有一定积极意义。
但其仍然存在着的如下主要的问题,首先,该方法虽然通过将MET、MHA同时设为回收目标提高氰醇氨化过程的包容性,但由于其自3-甲硫基丙醛开始在同一环境下反应制备MET、MHA,反应过程复杂,缺乏可控性;特别这种方法中显然氰醇直接与氧化铈作用水解为MHA远较氰醇与氨作用生成氨基丁腈后再与氧化铈接触水解为MET容易,因此最终产物MET含量很难达到较高,由于MET回收需要从体系中结晶析出,较多的MHA在pH、粘度、析晶溶液环境等因素上均会严重影响MET析晶进而影响其分离回收,特别地为尽可能回收MET而浓缩提高其浓度时,MHA会容易地聚合为粘度更大的二聚体和寡聚体,使MET回收更困难或者裹覆着MHA析出而出现粘黏团聚;相反的,若是不尽可能将MET取出,一则比MHA价值更高的MET作价MHA出售是不经济的,另外较高MET含量会对高浓度MHA的长期均一、稳定性、流动性等造成影响,影响其储存和使用。其次,除了主要反应,该方法复杂的过程还存在诸多副反应,除了其实施例已列出的氰醇或氨基丁腈未完全水解的酰胺中间体外,氰化氢与二氧化铈一开始便接触也会生成甲酸,氰醇氨化过程还存在氨基丁腈进一步氨化成亚氨基二腈并最终被水解为亚氨基二酸,这些常见的副反应杂质在本方法中并未得到克服,且在实际生产中随母液累次循环后将不断富集并对产品带来不利影响。另外地,虽然该专利优选实施例未体现,但本领域人员知晓的且容易实验观察监测到的,不稳定的3-甲硫基丁醛与较多且又较强的碱(该发明中直接与氨化用的28wt%氨水原料)接触时,是容易发生聚合和分解反应,这会造成产品不利的深色杂质和收率降低。
综上,现有技术主要存在的问题是:传统MET、MHA的生产往往需要消耗大量酸碱,并生成低附加值的副产盐,产物与副产盐彻底分离困难。CN109467526A提出的由3-甲硫基丙醛生产蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物的方法,则存在一次加入原料种类过多,多步反应同时进行,反应过程可控性差,得到的MET含量较MHA低,造成二者有效分离困难,得到合格产品实际所需后处理多的问题;另外其还存在如3-甲硫基丙醛与大量高浓度氨水、氰化氢与二氧化铈这种不利的原料组合同时混合情况,以及未完全水解的酰胺中间体和氨化副产物亚氨基二腈未进一步处理问题。
发明内容
有鉴于此,本发明目的在于提供一种蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物的生产工艺,该生产工艺避免产生低附加值的副产盐,而且顺利从反应液中依次回收MET和MHA,又使反应过程更加节能高效。
所述生产工艺包括以下步骤:(1)氰醇与氨水快速非饱和氨化制备得氨基丁腈粗反应液;(2)将所述氨基丁腈粗反应液与固体催化剂进行反应得到蛋氨酸水解液;(3)将所述蛋氨酸水解液进行过滤、脱氨、浓缩、分离得到蛋氨酸固体和结晶母液;步骤(1)中,所述非饱和氨化指所述氨基丁腈粗反应液中,氨基丁腈与反应前所述氰醇的摩尔比为80%-97%,同时亚氨基二腈与反应前所述氰醇的摩尔比≤0.2%;或所述氰醇与氨水在≤10min的停留时间下进行快速氨化反应;所述固体催化剂为氧化铈催化剂或固体酸催化剂。
具体地,本发明发现也可使用超强固体酸替代氧化铈催化氨基丁腈和/或氰醇用于制备MET和MHA,且易回收。
优选地,所述氧化铈催化剂为二氧化铈、三氧化二铈或其它包含氧化铈为活性主体的金属固溶体、载体催化剂中的一种或多种;所述固体酸催化剂为SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/TiO2、SO4 2-/ZrO2、WO3/ZrO2、MoO3/ZrO2中的一种或多种;更优选二氧化铈。
优选地,步骤(1)中,所述氰醇与氨水摩尔比例为1:5-20,更优选为1:8-12。
优选地,步骤(1)中,氰醇氨化反应温度为65-85℃,反应压强为0.2-0.8Mpa。
优选地,步骤(1)中,所述氰醇与氨水在2-10min的停留时间下进行快速氨化反应。
优选地,步骤(3)中,将所述过滤得到的固体催化剂进行回收和/或在步骤(2)中进行利用。即是说,步骤(3)进行过滤,将固体催化剂过滤出来可以进行回收,也可以与新的固体催化剂一起在步骤(2)中作为催化剂使用。
优选地,步骤(2)中,当反应体系中所述氰醇与所述氨基丁腈总含量≤0.5wt%时,反应结束得蛋氨酸水解液。
优选地,步骤(3)中,将所述结晶母液回收和/或在步骤(2)中进行利用。即是说结晶母液可以进行回收其他用,也可以与氨基丁腈粗反应液混合制备蛋氨酸水解液。
优选地,步骤(3)中,蛋氨酸固体经洗涤或重结晶、干燥得蛋氨酸产品。
进一步,当步骤(2)得到的蛋氨酸水解液中,所述蛋氨酸羟基类似物与蛋氨酸摩尔比≥0.67和/或酰胺质量百分数≥2wt%时,进行步骤(4):将步骤(3)中所述的结晶母液与氰醇、氧化铈催化剂反应得到2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液,然后将所述2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液过滤、脱氨、浓缩得到蛋氨酸羟基类似物。
优选地,步骤(4)中,加入氰醇的摩尔量为结晶母液中MET摩尔量6-20倍,使最终水解蛋氨酸羟基类似物产物中MET质量占比不高于8wt%。
优选地,步骤(2)、步骤(4)中,参与反应的氰醇和氨基丁腈总浓度在8-78wt%,更优选10-50wt%。
优选地,步骤(2)、步骤(4)中,所述固体催化剂为氰醇和氨基丁腈总质量的0.5-7倍,优选1.0-2.6倍。
优选地,步骤(2)、步骤(4)中,反应的温度为40-120℃,更优选60-100℃。
优选地,步骤(4)中,所述氨基丁腈和/或氰醇与固体催化剂接触反应得到的反应液中氨基丁腈与氰醇的总残留低于0.2wt%,更优选低于0.1wt%。
本发明目的在于还提供一种蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物的生产系统。该生产系统可以清洁、高效生产蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物。
所述生产系统包括:反应器、过滤设备、脱氨塔、浓缩塔、固液分离塔;所述反应器与所述过滤设备连接,所述过滤设备与所述脱氨塔连接,所述脱氨塔与所述浓缩塔连接,浓缩塔与所述固液分离塔连接;所述反应器为管式反应器、静态混合器、微通道反应器中一种或多种结合。
进一步,所述反应器还可以是其他便于连续化反应的设备中的一种或多种结合。
进一步,所述生产系统还包括:储液槽、反应器2、过滤设备2、脱氨塔2、浓缩塔2;所述储液槽与所述反应器连接,所述储液槽还与所述反应器2连接,所述反应器2与所述过滤设备2,所述过滤设备2与所述脱氨塔2连接,所述脱氨塔2与所述浓缩塔2连接。
在某些具体实施例中,所述反应器为管式反应器、静态混合器与管式反应器结合、微通道反应器或静态混合器与微通道反应器结合的反应器。
在某些具体实施例中,所述反应器是提供氰醇与氨水反应得到氨基丁腈粗反应液,和添加固体催化剂的反应场所;所述过滤设备是过滤蛋氨酸水解液中的固体催化剂;所述脱氨塔、浓缩塔、固液分离塔分别是对蛋氨酸水解液进行脱氨、浓缩、分离得到蛋氨酸固体和结晶母液;所述储液槽是储存结晶母液,所述反应器2是提供结晶母液与氰醇、固体催化剂提供反应场所;所述过滤设备2是为了分离2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液中的固体催化剂,脱氨塔2、浓缩塔2是为了对2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液进行脱氨、浓缩得到蛋氨酸羟基类似物。
本发明有益效果在于
本发明提供的生产工艺采用了单独的氰醇快速非饱和氨化策略,尽量避免其他步骤物料、催化剂和反应产物对氰醇氨化步骤带来干扰,从而避免产生氰醇分解、过度氨化等不利副反应。
本发明提供的生产工艺另外避免了现有技术由于氰醇氨化完全进行本身难度较大,不得不依靠提高氨摩尔比,延长反应时间,提高反应温度等措施,但这些措施也容易导致产生亚氨基二腈等副产物,而该副产物会在后续反应不可逆地被水解为亚氨基二酸,造成收率损失并可能进一步影响产品质量的问题;本发明不考虑将所有的氰醇费力地全部氨化,而是只利用其转化效率较高的那一段反应,将绝大部分(80%以上)氰醇转化为氨基丁腈,这样既保证了单次反应最终产物绝大部分为MET,有利于避免MHA对MET析晶分离造成显著的不利影响,顺利从反应液中依次回收MET和MHA,又使反应过程更加节能高效,且基本避免了长时间过度氨化反应带来的亚氨基二腈等杂质。
本发明进一步通过监控蛋氨酸水解液中MHA与MET摩尔比,并意外发现,在其比值小于0.67时,体系中MHA对MET的析晶分离收率和物理性状影响较小,因此可通过优先采用循环回氨基丁腈粗反应液与二氧化铈接触反应步骤,而不必每次彻底浓缩体系,可以节约能耗且提高MET的取出率;而当蛋氨酸水解液中MHA与MET摩尔比大于等于0.67或酰胺含量累积至2%以上时,进行步骤(3)取出MET后,结晶母液通过加入氰醇后在二氧化铈作用下彻底水解制备MHA完成MET、MHA的彻底回收,同时将随循环不断累积的酰胺尽可能集中水解,通过制备MHA的同时完成了对结晶母液的同步彻底处理,既清洁节能又彻底高效,尽可能的回收了有益成分。
附图说明
图1为本发明一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺流程图。
具体实施例
所举实施例是为了更好地对本发明进行说明,但并不是本发明的内容仅局限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
本发明实施例可以结合图1所示的流程图进行理解。
实施例1
将364g氰醇(72wt%,2mol)与1214g氨水(28wt%,20mol)送入管式反应器,在65℃,0.8MPa条件下反应10min,得2-氨基-4-甲硫基丁腈粗反应液1388g(氨基丁腈与氰醇总浓度约18.87wt%,其中2-氨基-4-甲硫基丁腈摩尔占比88%,氰醇摩尔占比12%,亚氨基乙二腈未检出)。
上述2-氨基-4-甲硫基丁腈(氨基丁腈)粗反应液转入3L反应釜,加入681g二氧化铈(2.6倍),100℃搅拌反应2h,分析氰醇与氨基丁腈总残留低于0.1wt%,趁热固液分离、脱氨分别得二氧化铈与蛋氨酸水解液(MHA:MET=0.14,酰胺0.15wt%,),蛋氨酸水解液经浓缩得蛋氨酸结晶悬浮液,25℃固液分离得到干燥后固体蛋氨酸247.9g(99.6wt%)和结晶母液472.3g(MET:3.19wt%,MHA:7.63wt%,酰胺:0.26wt%),回收二氧化铈和结晶母液返回氨基丁腈与二氧化铈反应步骤。
实施例2(回用)
将291.1g氰醇(90wt%,2mol)与637.5氨水(32%,12mol)经静态混合器混合后送入管式反应器,在在75℃,0.8MPa条件下反应6min,得2-氨基-4-甲硫基丁腈粗反应液823.3g(氨基丁腈与氰醇总浓度约31.83wt%,其中2-氨基-4-甲硫基丁腈摩尔占比87%,氰醇摩尔占比13%,亚氨基乙二腈未检出)。
上述2-氨基-4-甲硫基丁腈(氨基丁腈)粗反应液转入3L反应釜,并加入来自实施例1的结晶母液472.3g(MET:3.19wt%,MHA:7.63wt%,酰胺:0.26wt%)和681g固体催化剂二氧化铈(2.6倍),100℃搅拌反应2h,分析氰醇与氨基丁腈总残留低于0.1wt%,趁热固液分离、脱氨分别得二氧化铈与蛋氨酸水解液(MHA:MET=0.28,酰胺0.33wt%,),蛋氨酸水解液经浓缩得蛋氨酸结晶悬浮液,25℃固液分离得到干燥后固体蛋氨酸253.9g和结晶母液587.3g(MET:3.44wt%,MHA:12.78wt%,酰胺:0.48wt%)。
实施例3(回用)
与实施例2相同,氰醇氨化后回用实施例2结晶母液,与二氧化铈反应得蛋氨酸水解液(MHA:MET=0.41,酰胺0.52wt%,),蛋氨酸水解液经浓缩、分离、干燥等步骤固体蛋氨酸247.2g和结晶母液577.3g(MET:4.62wt%,MHA:19.76wt%,酰胺:0.71wt%)。
实施例4(回用)
与实施例2相同,氰醇氨化后回用实施例2结晶母液,与二氧化铈反应得蛋氨酸水解液(MHA:MET=0.54,酰胺0.66wt%,),蛋氨酸水解液经浓缩、分离、干燥等步骤固体蛋氨酸243.7g和结晶母液650.6g(MET:4.66wt%,MHA:23.54wt%,酰胺:0.90wt%)。
实施例5(回用)
与实施例2相同,氰醇氨化后回用实施例2结晶母液,与二氧化铈反应得蛋氨酸水解液(MHA:MET=0.69,酰胺0.82wt%,),蛋氨酸水解液经脱氨、浓缩、分离、干燥等步骤固体蛋氨酸232.6g(99.1wt%)和结晶母液774.8g(MET:5.33wt%,MHA:24.78wt%,酰胺:1.03wt%)。
随着蛋氨酸水解液中MHA的累积和浓度的升高,体系影响固体蛋氨酸(MET)结晶的影响如粘度等逐渐明显,在MHA与MET摩尔比大于0.67时,可通过控制体系汇总MHA浓度在30wt%内,优选25wt%以内可保证MET能顺利析晶出且以实现资源最大利用和回收,随后结晶母液进入步骤(4)加氰醇彻底水解回收。
实施例6(合并氰醇水解)
将来自实施例5的774.8g结晶母液(MET:5.33wt%,MHA:24.78wt%,酰胺:1.23wt%)转入3L反应釜,加入291.1g氰醇(90wt%,2mol)和681g固体催化剂二氧化铈(2.6倍),在85℃水解3h得2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液,分析反应液中氰醇残留微量,分离固体催化剂,反应液脱氨后得MHA溶液,酰胺残留0.1wt%,浓缩该反应液得606.6g商品级MHA(88wt%MHA/MET,MET:6.82wt%),结晶母液中与新添加氰醇整体MET、MHA及酰胺综合回收率达99.2%。该MHA产品与传统的88%MHA相比均一性、流动性无明显改变,放置90天后,仍保持棕色透明均相,稳定性好。
氰醇的氨化实验
使用不同的反应器,不同的反应温度与压强进行氰醇与氨水的反应,反应实施例7-实施例12如下表1所示。
表1实施例7-实施12的反应参数
Figure BDA0003108892960000061
注:表1中,设备/反应器栏,“管式”指管式反应器,“静态”指静态混合器,“微通道”指微通道反应器;氨:氰醇栏为摩尔比值;氨基丁腈、亚氨基二腈栏二者含量均为相对原料氰醇的摩尔占比。
由上表1中实施例7-12可以看出,使用静态混合器与管式反应器、微通道反应器等增加反应混合效果的设备,有助于氨化反应的进行,特别可降低氨过量程度,减轻回收氨的压力。在65-85℃、5-20倍氰醇摩尔氨、0.2-0.8MPa压强下,反应2-10min,所有氨化反应氨基丁腈收率均达到了88%以上,且未检出不利的亚氨基二腈杂质,但延长反应至20min,虽然氨基丁腈收率提升至97%,但也监测到0.45%的亚氨基二腈,这在母液循环的生产中会造成亚氨基二腈的积累。因此,控制氨化时间在2-10min,有助于避免亚氨基二腈的生成,同时满足氨基丁腈转化率达80%以上,有助于后续MET分离。
二氧化铈催化反应实验
氨基丁腈+氰醇不同的质量百分浓度、不同的固体催化剂与腈的比例的反应情况如实施例-实施例18,具体情况如下表2所示。
表2实施例13-实施例18反应情况
Figure BDA0003108892960000071
注:表2中,“二氧化铈:腈”指二氧化铈与腈(氰醇和氨基丁腈)的质量比。“(MHA+MET)%”指产物中MHA与MET加起来的总收率。
由上表2中实施例13-18数据可以看出,二氧化铈对氰醇和氨基丁腈均有较为高效的催化作用,在优选二氧化铈为0.5倍以上腈质量时,其产物中MHA与MET总收率达99%以上,适当调整原料腈浓度和反应时间和温度,可以看到在优选的原料腈(氨基丁腈+氰醇)浓度在10-50wt%,使用腈总质量1.0-2.6倍的二氧化铈,在60-100℃反应2-6h,即可得到总收率达99.5%以上的MET与MHA产物。
实施例19(超强固体酸)
将354g氰醇(74wt%,2mol)与1214g氨水(28wt%,20mol)送入管式反应器,在65℃,0.8MPa条件下反应10min,得2-氨基-4-甲硫基丁腈粗反应液1275g(氨基丁腈与氰醇总浓度约20.55wt%,其中2-氨基-4-甲硫基丁腈摩尔占比84%,氰醇摩尔占比16%,亚氨基乙二腈未检出)。
上述2-氨基-4-甲硫基丁腈(氨基丁腈)粗反应液转入3L反应釜,加入210g SO42-/TiO2型超强固体酸(0.8倍),100℃搅拌反应2h,分析氰醇与氨基丁腈总残留0.58wt%,继续保温反应2h,分析氰醇与氨基丁腈总残留低于0.1wt%,趁热固液分离、脱氨分别得超强固体酸与蛋氨酸水解液(MHA:MET=0.19,酰胺0.08wt%,),蛋氨酸水解液经浓缩得蛋氨酸结晶悬浮液,25℃固液分离得到干燥后固体蛋氨酸235.66g(99.8wt%)和467g结晶母液(MHA:10.28wt%;MET:3.24wt%)。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物的生产工艺,其特征在于,包括以下步骤:(1)氰醇与氨水快速非饱和氨化制备得2-氨基-4-甲硫基丁腈粗反应液;(2)将所述氨基丁腈粗反应液与固体催化剂进行反应得到蛋氨酸水解液;(3)将所述蛋氨酸水解液进行过滤、脱氨、浓缩、分离得到蛋氨酸固体和结晶母液;
步骤(1)中,所述非饱和氨化指所述氨基丁腈粗反应液中,氨基丁腈与反应前所述氰醇的摩尔比为80%-97%,同时亚氨基二腈与反应前所述氰醇的摩尔比≤0.2%;或所述氰醇与氨水在≤10min的停留时间下进行快速氨化反应;所述固体催化剂为氧化铈催化剂或固体酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,所述氧化铈催化剂为二氧化铈、三氧化二铈或其它包含氧化铈为活性主体的金属固溶体/载体催化剂中的一种或多种;所述固体酸催化剂为SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/TiO2、SO4 2-/ZrO2、WO3/ZrO2、MoO3/ZrO2中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,步骤(1)中,所述氰醇与氨水摩尔比例为1:5-20。
4.根据权利要求1所述生产工艺,其特征在于,步骤(1)中,氰醇氨化温度为65-85℃,压强为0.2-0.8Mpa。
5.根据权利要求1所述的生产工艺,其特征在于,步骤(2)中,当反应体系中所述氰醇与所述氨基丁腈总含量≤0.5wt%时,反应结束得蛋氨酸水解液。
6.根据权利要求1-5任一所述的生产工艺,其特征在于,步骤(3)中,将所述过滤得到的固体催化剂进行回收和/或在步骤(2)中进行利用;和/或将所述结晶母液回收和/或在步骤(2)中进行利用。
7.根据权利要求1-5任一所述的生产工艺,其特征在于,当步骤(2)得到的蛋氨酸水解液中,所述蛋氨酸羟基类似物与蛋氨酸摩尔比≥0.67和/或酰胺质量百分数≥2wt%时,进行步骤(4):将步骤(3)中所述的结晶母液与氰醇、氧化铈催化剂反应得到2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液,然后将所述2-羟基-4-甲硫基丁酰胺溶液过滤、脱氨、浓缩得到蛋氨酸羟基类似物。
8.根据权利要求1或7所述的生产工艺,其特征在于,步骤(2)和/或步骤(4)中,所述固体催化剂为氰醇和氨基丁腈总质量的0.5-7倍。
9.一种蛋氨酸和/或蛋氨酸羟基类似物的生产系统,其特征在于,所述生产系统包括:反应器、过滤设备、脱氨塔、浓缩塔、固液分离塔;所述反应器与所述过滤设备连接,所述过滤设备与所述脱氨塔连接,所述脱氨塔与所述浓缩塔连接,浓缩塔与所述固液分离塔连接;所述反应器为管式反应器、静态混合器、微通道反应器中一种或多种结合。
10.根据权利要求14所述的生产系统,其特征在于,所述生产系统还包括:储液槽、反应器2、过滤设备2、脱氨塔2、浓缩塔2;所述储液槽与所述反应器连接,所述储液槽还与所述反应器2连接,所述反应器2与所述过滤设备2,所述过滤设备2与所述脱氨塔2连接,所述脱氨塔2与所述浓缩塔2连接。
CN202110645003.0A 2021-06-09 2021-06-09 一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统 Pending CN113336684A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110645003.0A CN113336684A (zh) 2021-06-09 2021-06-09 一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110645003.0A CN113336684A (zh) 2021-06-09 2021-06-09 一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113336684A true CN113336684A (zh) 2021-09-03

Family

ID=77476692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110645003.0A Pending CN113336684A (zh) 2021-06-09 2021-06-09 一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113336684A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114213293A (zh) * 2021-12-23 2022-03-22 天宝动物营养科技股份有限公司 一种蛋氨酸的制备方法
WO2022084633A1 (fr) * 2020-10-23 2022-04-28 Adisseo France S.A.S. Procédé de fabrication de la méthionine
CN115888686A (zh) * 2022-12-27 2023-04-04 安徽师范大学 一种氧化铈@碳复合材料催化剂及其合成方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107108487A (zh) * 2014-09-26 2017-08-29 住友化学株式会社 甲硫氨酸的制造方法
WO2020161074A1 (en) * 2019-02-04 2020-08-13 Evonik Operations Gmbh Salt-free production of methionine from methionine nitrile
CN112592302A (zh) * 2020-12-17 2021-04-02 重庆紫光化工股份有限公司 一种利用氰醇连续氨化制备甲硫基氨基丁腈的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107108487A (zh) * 2014-09-26 2017-08-29 住友化学株式会社 甲硫氨酸的制造方法
WO2020161074A1 (en) * 2019-02-04 2020-08-13 Evonik Operations Gmbh Salt-free production of methionine from methionine nitrile
CN112592302A (zh) * 2020-12-17 2021-04-02 重庆紫光化工股份有限公司 一种利用氰醇连续氨化制备甲硫基氨基丁腈的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022084633A1 (fr) * 2020-10-23 2022-04-28 Adisseo France S.A.S. Procédé de fabrication de la méthionine
CN114213293A (zh) * 2021-12-23 2022-03-22 天宝动物营养科技股份有限公司 一种蛋氨酸的制备方法
CN115888686A (zh) * 2022-12-27 2023-04-04 安徽师范大学 一种氧化铈@碳复合材料催化剂及其合成方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113336684A (zh) 一种蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物的生产工艺及生产系统
US5990349A (en) Process for the preparation of D,L-methionine or the salt thereof
CN112608261A (zh) 一种制备蛋氨酸的方法
EP2402453B1 (en) Method for increasing methionine productivity using a mixture of methyl mercaptan and dimethyl sulfide
CN112979514A (zh) 2-羟基-4-甲硫基丁腈制备d,l-蛋氨酸的方法
CN109232339B (zh) 一种d,l-蛋氨酸、d,l-蛋氨酸羟基类似物及其钙盐联产的清洁工艺
CN105601542B (zh) 一种混酸结晶n‑氨甲酰谷氨酸的方法
CN109912471B (zh) 一种连续快速水解2-羟基-4-甲硫基丁腈合成蛋氨酸羟基类似物的方法
CN108623489B (zh) 一种连续快速碱解氨基乙腈合成甘氨酸的方法
CN115925568B (zh) 一种基于毛发水解工艺制备多种氨基酸的方法
EP4282856A1 (en) Method for preparing taurine
ZA200501389B (en) Process for the production of 3-methylthiopropanal
CN113200882A (zh) 一种非醇析的甘氨酸结晶方法
CN114213293A (zh) 一种蛋氨酸的制备方法
EP1611074B1 (en) Process for the production of 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid ammonium salt
CN113105376A (zh) 一种高纯蛋氨酸羟基类似物钙盐的清洁制备方法
CN1958559A (zh) 一种流动床合成氨基乙酸的环保清洁工艺方法
CN102241600B (zh) 2-氨基丁酸的制备方法
WO2018026396A1 (en) Process for producing taurine
CN112979515A (zh) 一种制备2-氨基-4-甲硫基丁酰胺的方法
CN112592302A (zh) 一种利用氰醇连续氨化制备甲硫基氨基丁腈的方法
CN114480523A (zh) 一种生物催化制备β-氨基丙酸的方法
JP2006515834A5 (zh)
CN105399642A (zh) 一种同时制备d-和l-型叔亮氨酸的方法
CN110423209B (zh) 一种连续快速碱解5-(β-甲硫基乙基)-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination