CN113308081A - 一种高断裂伸长率阻燃abs组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种高断裂伸长率阻燃abs组合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物及其制备方法和应用。所述ABS组合物包括如下按重量份计算的组分：ABS树脂Ⅰ20～40份；ABS树脂Ⅱ16～50份；溴锑复合阻燃剂13～22份；增韧剂2～7份；其它加工助剂0.3～2份；所述ABS树脂Ⅰ通过乳液法制备得到；所述ABS树脂Ⅱ通过本体法制备得到；所述增韧剂为丁二烯嵌段共聚物。所述组合物满足UL94V‑0阻燃等级，具有高韧性和高断裂伸长率。

Description

一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及改性高分子材料技术领域，更具体地，涉及一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物及其制备方法和应用。
背景技术
阻燃ABS材料由于其良好的力学性能及加工性能，被广泛应用于办公设备外壳，家用电器，电子电器，能源行业等产品应用领域。
目前的阻燃ABS产品存在两大体系，一类是无卤阻燃体系，以磷酸酯体系最为成熟，但是只能达到V-2阻燃等级，应用领域有限；另一类是卤系阻燃体系，以溴系、氯系、氟系为主，目前应用研究比较成熟，属于市场的主流产品，具有优异的力学性能，但是产品的断裂伸长率一般较低，限制了特殊行业的应用。例如中国专利(CN110951207A)公开了一种阻燃ABS，采用溴锑阻燃剂、增韧剂来提高阻燃性能和抗冲击强度，但是从数据上看，其断裂伸长率最高仅为15％，不能应用于对断裂伸长率有较高要求的场景。
现有技术中，文献(白瑜，孔雪松、王坚等，本体法ABS和乳液法ABS共混研究，合成树脂及塑料，2010)有报道过采用本体法ABS和乳液法ABS共混来提高缺口冲击强度。但是该文献并没有提及可以提高断裂伸长率。对于断裂伸长率有特殊要求的场景不能认为可以通过提高抗冲击强度来提高断裂伸长率，且抗冲击强度高也不能解决因为断裂伸长率低所引起的问题，例如，应用在低温使用环境的充电器，蓄电池等能源领域产品，高断裂伸长率材料确保了产品在低温下具有较好的抵御外力变形能力，保证了产品的使用功能及安全性，即使单纯提高缺口冲击强度也不能使得产品在低温下具有较好的抵御外力变形的能力。
因此，在卤系阻燃ABS产品中，急需开发一种高断裂伸长率性能ABS产品，有效防止由于材料的断裂伸长率不足而造成制件开裂。
发明内容
本发明为克服上述阻燃ABS中断裂伸长率低的缺陷，提供一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物。
本发明的另一目的在于提供所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物，包括如下按重量份计算的组分：
Figure BDA0003092174910000021
所述ABS树脂Ⅰ通过乳液法制备得到；所述ABS树脂Ⅱ通过本体法制备得到；
所述增韧剂为丁二烯嵌段共聚物。
本发明在添加溴锑复合阻燃剂实现V-0阻燃的基础上，为了提高组合物的断裂伸长率，发明人通过实验发现，选择特定的增韧剂与ABS树脂Ⅰ和ABS树脂Ⅱ共混，能够大幅度提高断裂伸长率。其中，采用乳液法制备得到的ABS树脂Ⅰ和本体法制备的ABS树脂Ⅱ同时使用，实现大粒径的丁二烯橡胶与小粒径的丁二烯橡胶共同作用提高断裂伸长率；进一步的，发明人发现若仅仅是通过乳液法和本体法制备的ABS树脂共混还不能满足在低温环境充电器和蓄电池的使用，发明人发现，采用丁二烯嵌段共聚物的增韧剂能够进一步的提高断裂伸长率。
发明人发现，ABS树脂Ⅰ和与ABS树脂Ⅱ之间的含量对断裂伸长率有影响，当所述ABS树脂Ⅰ与ABS树脂Ⅱ的重量比为1：(0.5～2)时，具有更好的应力拉伸变形特性和应力屈服特性，可明显提高ABS组合物的断裂伸长率，因此，优选地，所述ABS树脂Ⅰ与ABS树脂Ⅱ的重量比为1：(0.5～2)。
优选地，所述ABS树脂Ⅰ中丁二烯橡胶的平均粒径为0.1～0.5μm。
优选地，所述ABS树脂Ⅱ中丁二烯橡胶的平均粒径为1～5μm。
优选地，所述ABS树脂Ⅰ中丁二烯橡胶的含量为15～25wt％。所述ABS树脂Ⅰ中丁二烯橡胶的含量为15～25wt％时具有较好的抗冲击强度。
优选地，所述ABS树脂Ⅱ中丁二烯橡胶的含量为9～20wt％。所述ABS树脂Ⅱ中丁二烯橡胶的含量为9～20％时具有较好的抗冲击强度。
优选地，所述丁二烯嵌段共聚物为线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯共聚物、丁二烯含量为50～80wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或几种。
优选地，所述溴锑复合阻燃剂为溴系阻燃剂与锑系阻燃剂的混合物。
所述溴系阻燃剂含量为10～17份，所述锑系阻燃剂含量为3～5份。
溴锑复合阻燃剂的加入能够使得组合物实现V-0阻燃等级。
所述溴系阻燃剂为四溴双酚A、十溴二苯乙烷、溴化环氧、三(三溴苯氧基) 三嗪或溴化亚胺中的一种或几种。
所述锑系阻燃剂为三氧化二锑、五氧化二锑或锑酸钠中的一种或几种。
优选地，所述其它加工助剂为抗氧剂、润滑剂或抗滴落剂中的一种或多种。
所述抗氧剂为：受阻酚类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂或硫代酯类抗氧剂中的一种或多种；含量0.1～0.5份。
所述润滑剂为：硬脂酸酰胺、聚烯烃蜡或乙撑双硬脂酰胺中的一种，含量 0.1～1份。
所述抗滴落剂剂为：聚四氟乙烯含量为80wt％的SAN包覆物，含量0.1～0.5 份。
上述任一项所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物的制备方法，包括如下步骤：
S1.将ABS树脂Ⅰ、ABS树脂Ⅱ、溴锑复合阻燃剂、增韧剂和其它助剂共混至均匀，得到预混物；
S2.将步骤S1得到的预混物熔融、挤出、造粒即得所述高韧性和高断裂伸长率阻燃ABS组合物。
优选地，步骤S2中挤出的加工温度为175～220℃。
一种ABS制品，由上述所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物制成。所述ABS 制品具有V-0阻燃等级，高断裂伸长率和抗冲击强度性能。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供了一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物，采用溴锑复合阻燃剂实现了V-0阻燃等级；采用特定的丁二烯嵌段共聚物的增韧剂、ABS树脂Ⅰ和ABS 树脂Ⅱ共混，实现了高断裂伸长率，能够应用于对断裂伸长率有较高要求的制品中。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明所采用的试剂、方法和设备，如无特殊说明，均为本技术领域常规试剂、方法和设备。
以下实施例及对比例中采用的原料如下：
ABS树脂ⅠA：乳液法制备得到，平均粒径为0.1～0.5μm，ABS AG15AA-H，丁二烯橡胶含量18％，中国的台湾化学纤维股份有限公司；
ABS树脂ⅠB：乳液法制备得到，丁二烯橡胶含量26％，ABS D-120A，中国的台湾国乔公司；
ABS树脂Ⅱ：本体法制备得到，平均粒径为1～5μm，ABS 275，丁二烯含量16％，上海高桥石化公司；
增韧剂A：线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物，SBS YH-792E，中石化岳阳石化；
增韧剂B：ABS HR 181，丁二烯含量59％，韩国锦湖公司；
增韧剂C：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，M-521，日本钟渊公司；
增韧剂D：氯化聚乙烯，CPE-135，杭州科利公司；
增韧剂E：乙烯-醋酸乙烯共聚物，EVA V6110M，扬子江巴斯夫公司；
增韧剂F：乙烯-丙烯酸甲酯，EMA 1125，美国杜邦公司；
增韧剂G：聚烯烃弹性体，POE 8200，美国陶氏公司；
增韧剂H：高橡胶含量ABS，ABS AG10NP-AK，丁二烯含量27％，中国的台湾化学纤维股份有限公司；
溴锑复合阻燃剂：溴代三嗪，FR-245，以色列化工；三氧化二锑，S-04N，湖南成星锑业有限公司；S-04N含量为3份，FR-245含量为15份。
其它加工助剂：润滑剂：EBS B50，青岛赛诺化工有限公司；受阻酚类抗氧剂：SONOX1010，济南吉灵化工；磷酸酯类抗氧剂：SONOX 168，济南吉灵化工；抗滴落剂：SN80-SA7，广州熵能公司。
其它加工助剂比例：EBS B50，0.3份；SONOX 1010，0.1份；SONOX 168， 0.2份；SN80-SA7，0.1份，加工助剂总添加比例为0.7份。
S1.将ABS树脂Ⅰ、ABS树脂Ⅱ、溴锑复合阻燃剂、增韧剂和其它助剂共混至均匀，得到预混物；
S2.将步骤S1得到的预混物熔融、挤出、造粒即得所述高韧性和高断裂伸长率阻燃ABS组合物，挤出的加工温度为175～220℃。
实施例1～8
实施例1～8提供一系列高韧性和高断裂伸长率阻燃ABS组合物，具体配方见表1。
表1实施例1～8的配方(份)
Figure BDA0003092174910000051
实施例9～11和对比例1～7
实施例9～11和对比例1～7提供一系列ABS组合物，具体配方见表2。
表2实施例9～11和对比例1～7的配方(份)
Figure BDA0003092174910000052
Figure BDA0003092174910000061
上述实施例和对比例均通过下述方法测试性能：
1.断裂伸长率：根据ISO527/2：2012测定；
2.悬臂梁缺口冲击强度：根据ISO180：2000测定；
3.阻燃性能：根据UL 94-2015测定。
表3实施例和对比例的数据
Figure BDA0003092174910000062
从实施例1～7看，当ABS树脂Ⅰ与ABS树脂Ⅱ的重量比在1：(0.5～2)时能够明显提升断裂伸长率。
从实施例2和9～11看和对比例1～4看，丁二烯嵌段共聚物的增韧剂对断裂伸长率提升作用明显，而采用其他常规的增韧剂就不能提高断裂伸长率。
从对比例5和6看，不加ABS树脂Ⅰ或者ABS树脂Ⅱ，断裂伸长率也比较低。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，包括如下按重量份计算的组分：
Figure FDA0003092174900000011
所述ABS树脂Ⅰ通过乳液法制备得到；所述ABS树脂Ⅱ通过本体法制备得到；
所述增韧剂为丁二烯嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，所述ABS树脂Ⅰ与ABS树脂Ⅱ的重量比为1：(0.5～2)。
3.根据权利要求1所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，所述ABS树脂Ⅰ中丁二烯橡胶的平均粒径为0.1～0.5μm。
4.根据权利要求1所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，所述ABS树脂Ⅱ中丁二烯橡胶的平均粒径为1～5μm。
5.根据权利要求1所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，所述丁二烯嵌段共聚物为线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和/或丁二烯含量为50～80％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
6.根据权利要求1所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，所述溴锑复合阻燃剂为溴系阻燃剂与锑系阻燃剂的混合物。
7.根据权利要求1所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物，其特征在于，所述其它加工助剂为抗氧剂、润滑剂或抗滴落剂中的一种或多种。
8.根据权利要求1～7任一项所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将ABS树脂Ⅰ、ABS树脂Ⅱ、溴锑复合阻燃剂、增韧剂和其它助剂共混至均匀，得到预混物；
S2.将步骤S1得到的预混物熔融、挤出、造粒即得所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物。
9.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于，步骤S2中挤出的加工温度为175～220℃。
10.一种ABS制品，其特征在于，由权利要求1～7任一项所述高断裂伸长率阻燃ABS组合物制成。
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