CN113260668A - 热塑性树脂组合物和其制造方法、成型体和其制造方法、以及改质剂和改质方法 - Google Patents

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Abstract

拉伸伸长率得到改善的热塑性树脂组合物和其制造方法、以及成型体和其制造方法中，出于改善聚烯烃树脂的拉伸伸长率的目的，本组合物含有：Mn低于350000的第1聚烯烃树脂(A)；Mn为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；具有与树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)，相对于成分(A)～(D)的总计100质量％，成分(A)和(B)总计为70质量％以上，相对于成分(A)和(B)的总计100质量％，成分(A)为50质量％以上且87质量％以下，所述组合物的拉伸伸长率为50％以上。

Description

热塑性树脂组合物和其制造方法、成型体和其制造方法、以及 改质剂和改质方法
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和其制造方法、成型体和其制造方法、以及改质剂和改质方法。更详细而言，本发明涉及：含有聚烯烃、聚酰胺和改性弹性体的热塑性树脂组合物和其制造方法、成型体和其制造方法、以及改质剂和改质方法。
背景技术
本发明人在专利文献1中公开了如下方案：一种包含聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的热塑性树脂组合物，在组合使用数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂、与具有酰胺键间的直链碳数为5以下的短链结构的聚酰胺树脂的情况下，得到具有优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物。进而，专利文献2和3中公开了如下方案：使使用专利文献1的热塑性树脂组合物得到的成型体的耐冲击性得以改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2018/021569号小册子
专利文献2：国际公开第2018/139378号小册子
专利文献3：国际公开第2018/139379号小册子
发明内容
发明要解决的问题
然而，上述专利文献1～3中，没有涉及拉伸伸长率的关注和公开。
本发明的目的在于，提供：拉伸伸长率得到改善的热塑性树脂组合物和其制造方法、以及成型体和其制造方法、用于改善聚烯烃树脂的拉伸伸长率的改质剂和改质方法。
用于解决问题的方案
如上述专利文献1中公开的那样，本发明人发现：包含成分(B)～成分(D)的热塑性树脂组合物中，选择数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂作为成分(B)，进而，选择具有酰胺键间的直链碳数为5以下的短链结构的聚酰胺树脂作为成分(C)的情况下，可以得到具有优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物。
而且，关于该技术，进一步进行了研究，结果发现：将上述专利文献1的组合物添加到其他聚烯烃树脂的情况下，可以改善耐冲击性，上述专利文献2～3中公开了该技术。
之后，进一步进行了研究，结果发现：上述耐冲击性是改质剂本身所具有的耐冲击性最高的值，添加到其他聚烯烃时，尽管没有超过改质剂本身原本所具备的耐冲击性，但是随着改质剂的添加量增加而其体现出增大的行为，相对于此，拉伸伸长率却完全不同，体现出完全不同的特异的行为。即，发现：将改质剂添加到其他聚烯烃时，拉伸伸长率体现出超过改质剂本身原本所具备的拉伸伸长率的极高的拉伸伸长率，至此完成了本发明。
即，本发明如以下所述。
[1]本发明的热塑性树脂组合物的主旨在于，含有：
数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)；
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与前述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)，
将前述成分(A)、前述成分(B)、前述成分(C)和前述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(A)和前述成分(B)总计为70质量％以上，
进而，将前述成分(A)和前述成分(B)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(A)为50质量％以上且87质量％以下，
所述热塑性树脂组合物的拉伸伸长率为50％以上。
[2]本发明的热塑性树脂组合物中，将前述成分(C)和前述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(D)可以为50质量％以上。
[3]本发明的热塑性树脂组合物中，前述成分(C)可以选自由尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙6T、尼龙6I、尼龙M5T、尼龙M5I和它们的共聚物组成的组。
[4]本发明的热塑性树脂组合物中，前述成分(D)可以为将乙烯或丙烯与碳数3～8的α-烯烃的共聚物作为骨架的烯烃系热塑性弹性体、或前述成分(D)可以为具有苯乙烯骨架的苯乙烯系热塑性弹性体。
[5]本发明的热塑性树脂组合物的制造方法的主旨在于，具备如下工序：
第2组合物制备工序，对熔融混炼前述成分(C)与前述成分(D)而成的第1组合物、和前述成分(B)进行熔融混炼，得到第2组合物；和，
第3组合物制备工序，对前述成分(A)与前述第2组合物进行熔融混炼，得到第3组合物。
[6]本发明的成型体的主旨在于，将本发明的热塑性树脂组合物作为树脂成分。
[7]本发明的成型体的制造方法(1)的主旨在于，具备如下工序：
第3组合物制备工序，对包含前述成分(B)、前述成分(C)和前述成分(D)的第2组合物与前述成分(A)进行熔融混炼，得到第3组合物；和，
成型工序，将前述第3组合物成型，得到前述成型体。
[8]本发明的成型体的制造方法(2)的主旨在于，具备如下成型工序：将包含前述成分(B)、前述成分(C)和前述成分(D)的第2组合物与前述成分(A)的熔融混炼物成型，得到前述成型体。
[9]本发明的成型体的制造方法中，前述第2组合物可以为对熔融混炼前述成分(C)与前述成分(D)而成的第1组合物、和前述成分(B)进行熔融混炼而得到的组合物。
[10]本发明的改质剂的主旨在于，其为通过添加到数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)，从而将所得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率改善至50％以上的改质剂，所述改质剂含有：
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与前述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)。
[11]本发明的改质剂中，将前述成分(C)和前述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(D)可以为50质量％以上。
[12]本发明的改质剂中，将前述成分(B)、前述成分(C)和前述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(B)可以为45质量％以上且65质量％以下。
[13]本发明的改质方法的主旨在于，其为通过添加到数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)，从而将所得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率改善至50％以上的改质方法，所述改质方法中，将改质剂添加到前述第1聚烯烃树脂(A)，
所述改质剂含有：
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与前述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)。
[14]本发明的改质方法中，以如下方式添加所述改质剂：将前述成分(A)、前述成分(B)、前述成分(C)和前述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(A)和前述成分(B)总计可以为70质量％以上，且
将前述成分(A)和前述成分(B)的总计设为100质量％的情况下，前述成分(A)可以成为50质量％以上且87质量％。
[15]本发明的改质方法中，将前述成分(A)与前述改质剂的总计设为100质量％的情况下，可以添加超过20质量％且低于75质量％的前述改质剂。
发明的效果
根据本发明的热塑性树脂组合物和成型体，可以得到高的拉伸伸长率。
根据本发明的热塑性树脂组合物的制造方法和成型体的制造方法，可以得到具有高的拉伸伸长率的热塑性树脂组合物和成型体。
根据本发明的改质剂和改质方法，可以改善得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率。即，可以进行改质使所得到的聚烯烃系树脂组合物的拉伸伸长率得以改善。
附图说明
图1为说明相结构的一例的说明图。
图2为说明相结构的另一例的说明图。
图3为说明相结构的另一例的说明图。
图4为对于实验例1～8示出聚烯烃含量、与拉伸伸长率、拉伸强度或冲击强度的关系的图。
具体实施方式
此处所示的事项是示例的事项和用于示例性说明本发明的实施方式的事项，为了提供认为是最有效且不难以理解的说明而说明本发明的原理和概念性的特征。这一点，不意图示出本发明的结构的详细情况至为了本发明的根本理解所需的程度以上，通过配合附图的说明，本领域技术人员显而易见的是，本发明的几个方式实际上是如何具体化的。
[1]热塑性树脂组合物
本发明的热塑性树脂组合物(也简称为“本组合物”)的特征在于，含有：
数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)；
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与前述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)，
将成分(A)～成分(D)的总计设为100质量％的情况下，成分(A)和成分(B)总计为70质量％以上，
进而，将成分(A)和成分(B)的总计设为100质量％的情况下，成分(A)为50质量％以上且87质量％以下，
所述热塑性树脂组合物的拉伸伸长率为50％以上。
〈1〉关于各成分
(1)第1聚烯烃树脂(A)
第1聚烯烃树脂(A)(也简称为“成分(A)”)是数均分子量低于350000的聚烯烃树脂。该成分(A)可以为烯烃的均聚物(homopolymer)，也可以为烯烃的共聚物(copolymer)，还可以为它们的混合物。
构成成分(A)的烯烃没有特别限定，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
即，作为成分(A)，可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚1-丁烯树脂、聚1-己烯树脂、聚4-甲基-1-戊烯树脂等。这些聚合物可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。即，成分(A)可以为上述聚合物的混合物。
作为上述聚乙烯树脂，可以举出乙烯均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，作为构成乙烯共聚物的其他烯烃，可以举出丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。乙烯共聚物可以将这些其他烯烃中的1种或2种以上作为共聚单体。即，作为乙烯共聚物，可以举出乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物等(其中，全部结构单元数中的50％以上为源自乙烯的单元)。这些乙烯共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，作为聚丙烯树脂，可以举出丙烯均聚物、和丙烯与其他烯烃的共聚物。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，作为构成丙烯共聚物的其他烯烃，可以举出乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。丙烯共聚物可以将这些其他烯烃中的1种或2种以上作为共聚单体。即，作为丙烯共聚物，可以举出丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物、丙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物等(其中，全部结构单元数中的50％以上为源自丙烯的单元)。这些丙烯共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
本组合物中，如上述，作为成分(A)，可以使用任意聚烯烃树脂，进一步其可以为均聚物，也可以为共聚物，例如可以将丙烯均聚物(聚丙烯的均聚物)作为主成分(相对于成分(A)整体，为70质量％以上、可以为100质量％)。另外，可以将丙烯共聚物(聚丙烯的共聚物)作为主成分(相对于成分(A)整体，通常为70质量％以上、可以为100质量％)。
其中，丙烯共聚物可以为无规共聚物(无规共聚聚丙烯)，也可以为嵌段共聚物(嵌段共聚聚丙烯)，它们之中，从耐冲击性优异的观点出发，优选嵌段共聚物。尤其优选其他烯烃为乙烯的丙烯/乙烯嵌段共聚物。该丙烯/乙烯嵌段共聚物是具有乙烯嵌段作为分散相的嵌段共聚聚丙烯。即，是存在有将均聚聚丙烯作为连续相、在该连续相内包含聚乙烯的分散相的聚丙烯树脂。这种具有乙烯嵌段作为分散相的嵌段共聚聚丙烯例如也被称为抗冲共聚物、聚丙烯抗冲共聚物、异相聚丙烯、异相嵌段聚丙烯等。
需要说明的是，成分(A)是对成分(C)不示出亲和性的成分，且是不具有能与成分(C)反应的反应性基团的成分，在这一点，不同于改性弹性体。
本组合物中，成分(A)的数均分子量低于350000。成分(A)的数均分子量低于350000，从而可以显著增大本组合物的拉伸伸长率。成分(A)的数均分子量进一步可以设为330000以下，可以设为300000以下。另外，成分(A)的数均分子量可以设为10000以上，可以设为100000以上，进一步可以设为150000以上。该成分(A)可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，成分(A)的数均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的数均分子量。另外，成分(A)为均聚物的情况下，上述数均分子量的各数值范围可以替换为各自的重均分子量的数值范围。
成分(A)的MFR(熔体流动速率)无限定，成分(A)的分子量(包含数均分子量)与MFR处于显示比例关系的倾向，因此，通常成分(A)的MFR变得大于成分(B)的MFR。
具体而言，成分(A)的MFR可以设为10g/10分钟以上。该MFR进而优选12g/10分钟以上，更优选14g/10分钟以上。另外，成分(A)的MFR可以设为1500g/10分钟以下，优选1000g/10分钟以下，更优选500g/10分钟以下。
需要说明的是，聚烯烃树脂的MFR依据JIS K7210、在温度230℃且载荷21.18N(2.16kgf)的条件下测定。
(2)第2聚烯烃树脂(B)
第2聚烯烃树脂(B)(也简称为“成分(B)”)是数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂。该成分(B)可以为烯烃的均聚物(homopolymer)，也可以为烯烃的共聚物(copolymer)，还可以为它们的混合物。
构成成分(B)的烯烃没有特别限定，可以同样地使用作为构成成分(A)的烯烃示例者，进一步，可以同样地使用作为成分(A)示例的聚烯烃。
本组合物中，如上述，作为成分(B)，可以使用任意聚烯烃树脂，进一步，其可以为均聚物，也可以为共聚物，例如，可以将丙烯均聚物(聚丙烯的均聚物)作为主成分(相对于成分(B)整体，为70质量％以上、可以为100质量％)。另外，可以将丙烯共聚物(聚丙烯的共聚物)作为主成分(相对于成分(B)整体，通常为70质量％以上、可以为100质量％)。
该丙烯共聚物可以为无规共聚物(无规共聚聚丙烯)，也可以为嵌段共聚物(嵌段共聚聚丙烯)，它们之中，从耐冲击性优异的观点出发，嵌段共聚物优选者与成分(A)同样。
需要说明的是，成分(B)是对成分(C)不示出亲和性的成分，且是不具有能与成分(C)反应的反应性基团的成分，在这一点，不同于改性弹性体。
本组合物中，成分(B)的数均分子量为350000以上。成分(B)的数均分子量为350000以上，从而可以减少成分(B)彼此的界面，因此，认为对本发明有利。另外，认为在本组合物具有规定的相结构(后述)的情况下，其中的分散相的分散直径即使较大，也可以显著改善耐冲击性。需要说明的是，该作用在使用具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为6以上的结构的聚酰胺树脂时不体现，仅在使用具有直链碳数为5以下的结构的聚酰胺树脂时特有地体现。
上述数均分子量优选370000以上、更优选400000以上、进一步优选430000以上、更进一步优选450000以上、特别优选470000以上、更特别优选490000以上、尤其优选500000以上、进一步优选505000以上、进一步优选510000以上。另一方面，其上限无限定，例如可以设为700000以下。
需要说明的是，聚烯烃树脂的数均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的数均分子量。另外，成分(B)为均聚物的情况下，上述数均分子量的各数值范围可以替换为各自的重均分子量的数值范围。
成分(B)的MFR(熔体流动速率)无限定，成分(B)的分子量(包含数均分子量)与MFR处于示出比例关系的倾向，因此，通常成分(A)的MFR大于成分(B)的MFR。
具体而言，成分(A)的MFR可以设为25g/10分钟以下。该MFR优选22g/10分钟以下，更优选19g/10分钟以下，进一步优选16g/10分钟以下，更进一步优选13g/10分钟以下，特别优选10g/10分钟以下，更特别优选9g/10分钟以下，尤其优选8g/10分钟以下。另外，成分(B)的MFR可以设为1g/10分钟以上，优选1.5g/10分钟，更优选2g/10分钟以上。
需要说明的是，聚烯烃树脂的MFR依据JIS K7210、在温度230℃且载荷21.18N(2.16kgf)的条件下测定。
(3)聚酰胺树脂(C)
聚酰胺树脂(C)(也简称为“成分(C)”)是借助酰胺键(-NH-CO-)使多个单体聚合而成的具有链状骨架的聚合物。
本组合物中，成分(C)具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构(本发明中，简称为“短链结构”)。即，构成成分(C)的聚酰胺分子具有短链结构。
作为上述直链碳数为5的结构，例如可以示例下述(1)～(6)。
(1)-NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(2)-CONH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(3)-NHOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CONH-
(4)-NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(5)-CONH-CH2-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(6)-NHOC-CH2-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-CONH-
另外，作为上述直链碳数为4的结构，可以示例下述(7)～(12)。
(7)-NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(8)-CONH-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(9)-NHOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONH-
(10)-NHCO-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(11)-CONH-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(12)-NHOC-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-CONH-
本组合物中，作为成分(C)，可以使用仅具有短链结构的聚酰胺树脂。具体而言，可以举出尼龙6(PA6、聚酰胺6)、尼龙66(PA66、聚酰胺66)、尼龙46(PA46、聚酰胺46)、和它们的共聚物等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，作为上述共聚物，可以举出尼龙6/66(PA6/66、尼龙6/66)等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，本组合物中的成分(C)除上述短链结构之外同时还可以具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基为亚苯基或其取代基的结构(以下，简称为“亚苯基结构”)。亚苯基(-C6H4-)是从苯(C6H6)去除了2个氢原子而得到的残基，可以为1,2-亚苯基、1,3-亚苯基和1,4-亚苯基中任意一者。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，亚苯基的取代基(-C6H3(R)-)通常主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的主链碳数为6以上且10以下。即，作为取代亚苯基，可以举出亚甲基亚苯基、二亚甲基亚苯基、亚乙基亚苯基等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
即，本组合物中的成分(C)可以使用仅具有短链结构和亚苯基结构的聚酰胺树脂。
具体而言，可以举出尼龙6T(PA6T、聚酰胺6T)、尼龙6I(PA6I、聚酰胺6I)、尼龙M5T(PAM5T、聚酰胺M5T)、尼龙M5I(PAM5I、聚酰胺M5I)、和它们的共聚物等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，作为上述共聚物，可以举出尼龙6T/66(PA6T/66、尼龙6T/66)、尼龙6T/6I(PA6T/6I、聚酰胺6T/6I)、尼龙6T/6I/66(PA6T/6I/66、聚酰胺6T/6I/66)、尼龙6T/2M-5T(PA6T/2M-5T、聚酰胺6T/2M-5T)等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
进而，本组合物中的成分(C)可以使用除上述短链结构之外同时还包含上述直链碳数超过5的结构(本发明中，简称为“长链结构”)的聚酰胺树脂。即，聚酰胺分子可以使用仅具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂。作为这种具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂，可以举出尼龙610(PA610、聚酰胺610)、尼龙611(PA611、聚酰胺611)、尼龙612(PA612、聚酰胺612)、聚酰胺614(PA614、聚酰胺614)、聚酰胺MXD6(PAMXD6、聚酰胺MXD6)等。这些聚酰胺可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，本组合物中，使用具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂的情况下，该聚酰胺树脂在短链结构与长链结构的总计中、短链结构优选包含超过50％(更优选60％以上且99％以下)。
本发明中，成分(C)优选为更多包含短链结构的聚酰胺树脂。因此，作为成分(C)，可以使用实质上仅具有短链结构的聚酰胺树脂。该情况下，可以更强地得到本发明的效果。
另外，作为成分(C)，使用具有短链结构和亚苯基结构这两者的结构的聚酰胺树脂、具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂的情况下，使用短链结构的比率多的成分(C)的情况下，可以更强地得到本发明的效果。
具体而言，相对于短链结构(即，也可以称为短链单元)、亚苯基结构(即，可以称为亚苯基单元)、和长链结构(即，可以称为长链单元)全部的结构的总计(单元的总计)，短链结构的比率(数比率)优选超过50％，更优选70％以上且99％以下。
本组合物中的成分(C)的数均分子量无限定，例如可以设为5000以上且100000以下，优选7500以上且50000以下，更优选10000以上且50000以下。
需要说明的是，成分(C)的数均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的数均分子量。
构成成分(C)的单体没有特别限定，可以适宜使用根据需要能形成上述短链结构、亚苯基结构、长链结构等的单体。
具体而言，例如可以举出6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸、ε-己内酰胺、十一内酰胺、ω-月桂内酰胺等内酰胺等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
进而，成分(C)也可以通过二胺与二羧酸的共聚而得到。该情况下，作为单体的二胺中可以举出乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1,13-二氨基十三烷、1,14-二氨基十四烷、1,15-二氨基十五烷、1,16-二氨基十六烷、1,17-二氨基十七烷、1,18-二氨基十八烷、1,19-二氨基十九烷、1,20-二氨基二十烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2-甲基-1,8-二氨基辛烷等脂肪族二胺、环己烷二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷等脂环式二胺、二甲苯二胺(对苯二胺和间苯二胺等)等芳香族二胺等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
进而，作为单体的二羧酸，可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、巴拉西酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸那样的脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸那样的脂环式二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸那样的芳香族二羧酸等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
(4)改性弹性体(D)
改性弹性体(D)(也简称为“成分(D)”)是具有与成分(C)反应的反应性基团的弹性体。该改性弹性体进而优选为对成分(C)利用上述反应性基团示出亲和性的同时、另行对于成分(B)也示出亲和性的弹性体。即，成分(D)优选为具有与成分(C)反应的反应性基团、对成分(B)和成分(C)这两者具有相容性的增容剂。
需要说明的是，成分(D)在本组合物内可以以未反应的改性弹性体的形式包含，也可以以与成分(C)的反应物的形式包含，还可以以这些两者的形态包含。
作为上述反应性基团，可以举出酸酐基(-CO-O-OC-)、羧基(-COOH)、环氧基{-C2O(由2个碳原子和1个氧原子构成的三元环结构)}、噁唑啉基(-C3H4NO)和异氰酸酯基(-NCO)等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
可以通过改性对改性前的弹性体(未改性弹性体)导入这些反应性基团。具体而言，可以举出弹性体的酸改性物、弹性体的环氧改性物、和弹性体的噁唑啉改性物等。其中，优选弹性体的酸改性物，进一步更优选利用酸酐或羧酸的弹性体的改性物。
该成分(D)特别优选在分子的侧链或末端具有酸酐基或羧基。酸改性量没有特别限定，例如，1分子的改性弹性体中所含的酸酐基或羧基的数量优选1以上、更优选2以上且50以下，进一步优选3以上且30以下，特别优选5以上且20以下。这些改性弹性体可以单独使用、或以2种以上组合使用。
作为改性前的弹性体，例如可以举出烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体等。从对成分(B)的相容性的观点出发，特别优选烯烃系弹性体。
作为上述烯烃系弹性体，优选包含源自碳数为3～8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物，可以形成乙烯/α-烯烃共聚物、α-烯烃共聚物、α-烯烃/非共轭二烯共聚物、或乙烯/α-烯烃/非共轭二烯共聚物。其中，特别优选乙烯/α-烯烃共聚物、α-烯烃共聚物、和乙烯/α-烯烃/非共轭二烯共聚物。
需要说明的是，作为非共轭二烯，可以举出1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-己二烯等直链的非环状二烯化合物；5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基辛-1,6-二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、7-甲基辛-1,6-二烯、二氢月桂烯等支链的非环状二烯化合物；四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环[2.2.1]-庚-2,5-二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等脂环式二烯化合物等。
作为具体的烯烃弹性体，可以举出乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-戊烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-戊烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物等。其中，优选乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物和乙烯/1-辛烯共聚物。
另外，作为上述苯乙烯系弹性体，可以举出芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物和其氢化物。
作为上述芳香族乙烯基化合物，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等烷基苯乙烯；对甲氧基苯乙烯、乙烯基萘等。
另外，作为上述共轭二烯化合物，可以举出丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。
作为具体的苯乙烯系弹性体，可以举出苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物(SEPS)等。
另外，作为酸改性用的酸酐，可以举出马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、丁烯基琥珀酸酐等。其中，优选马来酸酐、邻苯二甲酸酐和衣康酸酐。
另外，作为羧酸，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等。
作为本组合物中的成分(D)，上述各种改性弹性体中，优选经酸酐改性的弹性体，特别优选经马来酸酐改性的弹性体，进一步优选包含源自碳数为3～8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物的酸改性物。具体而言，优选马来酸酐改性乙烯·丙烯共聚物、马来酸酐改性乙烯/1-丁烯共聚物、马来酸酐改性乙烯/1-己烯共聚物和马来酸酐改性乙烯/1-辛烯共聚物等由马来酸酐进行了改性的弹性体。具体而言，可以使用三井化学株式会社制的α-烯烃共聚物“Tafmer系列”(商品名)、Dow Chemical Company制的“AMPLIFY系列”(商品名)等。
本组合物中的成分(D)的重均分子量没有特别限定，例如可以设为10000以上且500000以下，优选20000以上且500000以下，更优选30000以上且300000以下。
需要说明的是，改性弹性体的重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
(4)其他成分
本组合物可以仅由前述成分(A)～(D)构成，除这些以外，还可以含有其他成分。其他成分可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为其他成分，可以举出其他热塑性树脂。具体而言，可以举出聚酯系树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚乳酸)等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
包含其他热塑性树脂的情况下，将成分(A)～(D)与其他热塑性树脂的总计设为100质量％的情况下，其他热塑性树脂优选25质量％以下(进一步20质量％以下、进一步15质量％以下、进一步10质量％以下、进一步5质量％以下、1质量％以上)。
另外，作为能配混的添加剂，可以举出成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、耐气候剂、光稳定剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、增滑剂、抗粘连剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、分散剂、防铜害剂、中和剂、抑泡剂、焊接强度改良剂、天然油、合成油、蜡等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
〈2〉关于相结构
本组合物的相结构无限定，通常具有连续相X和分散相Y(参照图1)。其中，连续相X由成分(A)和成分(B)构成。另外，分散相Y是分散于连续相X内的相，且由成分(C)和成分(D)构成。
进而，分散相Y可以具有分散相内连续相Y1和分散相内分散相Y2(以下，也称为“微分散相”)(参照图2)。分散相内连续相Y1和微分散相Y2通常由成分(C)和/或成分(D)构成。具体而言，例如可以举出下述〈1〉～〈4〉的相结构。〈1〉分散相内连续相Y1由成分(C)构成、且微分散相Y2由成分(D)构成的相结构。〈2〉分散相内连续相Y1由成分(C)构成、且微分散相Y2由成分(C)和成分(D)这两者构成的相结构。〈3〉分散相内连续相Y1由成分(D)构成、且微分散相Y2由成分(C)构成的相结构。〈4〉分散相内连续相Y1由成分(D)构成、且微分散相Y2由成分(C)和成分(D)这两者构成的相结构。需要说明的是，可以使不具有分散相内连续相Y1和微分散相Y2的分散相Y(未复相化的分散相Y)与具有分散相内连续相Y1和微分散相Y2的分散相Y(经复相化的分散相Y)共存。
另外，成分(D)可以以未反应的改性弹性体的形式存在，也可以以与成分(C)的反应物(聚酰胺树脂与改性弹性体的反应物)的形式存在，还可以以它们的混合物的形式存在。
进而，分散相Y可以在其周围具备边界相Z(参照图3)。边界层Z是位于连续相X与分散相Y的边界的相。该边界相Z有使用丙烯/乙烯嵌段共聚物作为成分(A)和/或成分(B)时容易形成的倾向。而且，有相对于成分(A)和成分(B)的总计成分整体，丙烯/乙烯嵌段共聚物所占的比率越多，边界相Z的厚度(宽度)越变大的倾向。由此认为，边界相Z的全部或一部分由构成丙烯/乙烯嵌段共聚物的乙烯嵌段形成。需要说明的是，边界相Z可以存在有各种厚度(边界层Z的厚度)者。进而，可以使具有边界相Z的分散相Y与不具有边界相Z的分散相Y共存。
本组合物的相结构可以用场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)观察进行了氧等离子体蚀刻处理后、进而实施了锇涂布处理的试验片(由本组合物形成的试验片)的处理面。特别是，分散相和微分散相可以在该方法中放大至1000倍以上(通常10000倍以下)的图像中进行观察。另外，构成各相的成分通过在使用场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)的观察时，进行能量色散型X射线分析(EDS)，从而可以特定。
本组合物具有分散相Y的情况下，其大小没有特别限定，分散相Y的分散直径(平均分散直径)可以设为10000nm以下，可以设为50nm以上且8000nm以下，进一步可以设为100nm以上且4000nm以下。
该分散相Y的分散直径可以在用电子显微镜得到的1000倍以上的放大图像中测定。即，测定从图像内的规定区域内随机选择的20个分散相Y的各自的最长直径，将得到的最长直径的平均值作为第1平均值。然后，将在图像内的不同的5个区域中测得的第1平均值的进一步的平均值作为分散相Y的平均分散直径(长轴平均分散直径)。
本组合物具有微分散相Y2的情况下，其大小没有特别限定，微分散相Y2的分散直径(平均分散直径)可以设为5nm以上且1000nm以下，可以设为5nm以上且600nm以下，进一步可以设为10nm以上且400nm以下，特别是可以设为15nm以上且350nm以下。
该微分散相Y2的分散直径在使用电子显微镜得到的1000倍以上的放大图像中测定。即，测定从图像内的规定区域内随机选择的20个微分散相Y2的各自的最长直径，将得到的最长直径的平均值作为第1平均值。然后，将图像内的不同的5个区域中测得的第1平均值的进一步的平均值作为微分散相Y2的平均分散直径(长轴平均分散直径)。
〈3〉关于配混
本组合物中，将成分(A)～(D)这4成分的总计设为100质量％的情况下，成分(A)和成分(B)总计为70质量％以上。即，为聚烯烃的含有比率多至70质量％以上的组合物。因此，本组合物可以称为聚烯烃系热塑性组合物。如此，聚烯烃的比率多的组合物中，聚烯烃的性质强烈体现，但原本聚烯烃(聚烯烃100％)所具有的拉伸伸长率低于50％。与此相对，本组合物含有70质量％以上的聚烯烃且可以具有50％以上的拉伸伸长率。换言之，可以说本组合物是这样的组合物：通过含有总计低于30质量％的成分(C)和成分(D)，从而聚烯烃的拉伸伸长率大幅得到了改质。
将上述成分(A)～(D)这4成分的总计设为100质量％时的成分(A)和成分(B)的总计比率只要为70质量％以上即可，其上限可以设为95质量％以下。在该范围内，可以得到特别高的拉伸伸长率。该比率进一步可以设为71质量％以上，进一步可以设为72质量％以上。另一方面，该比率进一步可以设为90质量％以下，进一步可以设为87质量％以下。在这些范围内可以得到更高的拉伸伸长率。
进而，本组合物中，如上述，将其总计设为100质量％的情况下，对于总计含有70质量％以上的成分(A)和成分(B)而言，包含50质量％以上且87质量％以下的成分(A)。即，如果将本组合物中含有的成分(A)与成分(B)进行比较，则成分(A)包含得较多。
将该成分(A)和成分(B)这2成分的总计设为100质量％时的成分(A)的比率进一步可以设为52质量％以上，进一步可以设为55质量％以上，进一步可以设为58质量％以上，进一步可以设为60质量％以上。另一方面，该比率进一步可以设为85质量％以下，进一步可以设为83质量％以下，进一步可以设为81质量％以下，进一步可以设为80质量％以下。在这些范围内，可以得到更高的拉伸伸长率。
更具体而言，本组合物中，将成分(A)～(D)这4成分的总计设为100质量％时的成分(A)的比率可以设为超过25质量％，可以设为27质量％以上，进一步可以设为32质量％以上，进一步可以设为37质量％以上。另一方面，该比率可以设为低于80质量％，可以设为79质量％以下，进一步可以设为78质量％以下，进一步可以设为77质量％以下。在这些范围内，可以得到更高的拉伸伸长率。
本组合物中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(B)的比率可以设为2质量％以上且90质量％以下。该比率优选5质量％以上且85质量％以下、进一步优选10质量％以上且83质量％以下、进一步优选15质量％以上且80质量％以下、进一步优选20质量％以上且78质量％以下、进一步优选25质量％以上且75质量％以下、进一步优选30质量％以上且73质量％以下、进一步优选35质量％以上且70质量％以下、进一步优选45质量％以上且65质量％以下。在上述范围内，可以得到高的拉伸伸长率。
本组合物中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(C)和成分(D)(这些一部分或全部彼此可以反应。以下同样。)的比率可以设为10质量％以上且98质量％以下。该比率优选15质量％以上且95质量％以下、进一步优选17质量％以上且90质量％以下、进一步优选20质量％以上且85质量％以下、进一步优选22质量％以上且80质量％以下、进一步优选25质量％以上且75质量％以下、进一步优选27质量％以上且70质量％以下、进一步优选30质量％以上且65质量％以下、进一步优选35质量％以上且65质量％以下。在上述范围内，可以得到高的拉伸伸长率。
本组合物中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(C)的比率可以设为1质量％以上且50质量％以下。该比率优选3质量％以上且45质量％以下、进一步优选5质量％以上且40质量％以下、进一步优选6质量％以上且35质量％以下、进一步优选7质量％以上且30质量％以下、进一步优选8质量％以上且28质量％以下、进一步优选9质量％以上且20质量％以下、进一步优选10质量％以上且18质量％以下。在上述范围内，可以得到高的拉伸伸长率。
本组合物中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(D)的比率可以设为1质量％以上且60质量％以下。该比率优选5质量％以上且53质量％以下、进一步优选10质量％以上且45质量％以下、进一步优选15质量％以上且40质量％以下、进一步优选17质量％以上且38质量％以下、进一步优选20质量％以上且37质量％以下、进一步优选23质量％以上且36质量％以下、进一步优选26质量％以上且35质量％以下。在上述范围内，可以得到高的拉伸伸长率。
本组合物中，将成分(B)和成分(C)这2成分的总计设为100质量％的情况下，成分(C)的比率可以设为1质量％以上且90质量％以下。该比率优选3质量％以上且80质量％以下、进一步优选5质量％以上且70质量％以下、进一步优选6质量％以上且55质量％以下、进一步优选7质量％以上且45质量％以下、进一步优选8质量％以上且40质量％以下、进一步优选9质量％以上且35质量％以下、进一步优选10质量％以上且30质量％以下。在上述范围内，可以得到高的拉伸伸长率。
本组合物中，将成分(C)和成分(D)这2成分的总计设为100质量％的情况下，成分(D)的比率可以设为1质量％以上且99质量％以下。该比率优选5质量％以上且80质量％以下、进一步优选10质量％以上且60质量％以下、进一步优选15质量％以上且55质量％以下、进一步优选20质量％以上且50质量％以下、进一步优选23质量％以上且45质量％以下、进一步优选25质量％以上且40质量％以下。在上述范围内，可以得到高的拉伸伸长率。
需要说明的是，本组合物具有前述的规定的相结构的情况下，可以由构成各相的成分的种类和各相的面积比率来近似地算出本组合物的各成分的含有比率。即，可以由前述FE-SEM图像(其中，倍率可以为1000倍以下)的解析算出各相的面积比率。该面积比率为近似的体积比率。然后，可以由各成分的密度换算为构成各相的成分的含有比率。例如，成分(A)为丙烯/乙烯嵌段共聚物(例如0.90～0.91g/cm3)、成分(B)为均聚聚丙烯(例如0.90～0.91g/cm3)、成分(C)为PA6(例如1.12～1.13g/cm3)、成分(D)为马来酸改性EBR(例如0.86～0.88g/cm3)、连续相X和聚集相Z与分散相Y的面积比率为5：5、分散相Y内的分散相内连续相Y1与微分散相Y2的面积比率为5：5的情况下，将成分(A)～(D)这4成分的总计设为100质量％时的成分(A)和成分(B)的总计含有比率可以近似地算出为47.6质量％。
根据本组合物，可以得到高的拉伸伸长率。具体而言，可以使通过后述的实施例所示的方法测定时的拉伸伸长率为50％以上且1000％以下，进一步可以设为100％以上且850％以下，进一步可以设为150％以上且700％以下，进一步可以设为200％以上且650％以下，进一步可以设为230％以上且600％以下，进一步可以设为250％以上且550％以下。
特别是相对于成分(A)～(D)的总计100质量％，在成分(A)为35～80质量％、成分(B)为10～40质量％、成分(C)为2～12质量％、成分(D)为5～25质量％的范围内，可以使拉伸伸长率为200％以上(通常1000％以下)。进一步相对于成分(A)～(D)的总计100质量％，在成分(A)为35～70质量％、成分(B)为20～45质量％、成分(C)为5～12质量％、成分(D)为10～25质量％的范围内，可以使拉伸伸长率为400％以上(通常1000％以下)。
[2]热塑性树脂组合物的制造方法
本组合物的制造方法的特征在于，具备第2组合物制备工序和第3组合物制备工序。本制造方法中，通常由第3组合物制备工序得到的第3组合物成为本组合物。需要说明的是，关于成分(A)～(D)这4成分的各自和含有比率等，如前述。另外，通常前述本组合物内的各成分的含有比率和含量等与本制造方法中的配混比率和配混量相同。即，无需考虑制造过程中的成分(A)～(D)这4成分的挥散、削减。
上述“第2组合物制备工序”是对第1组合物与成分(B)进行熔融混炼而得到第2组合物的工序。
第1组合物是熔融混炼成分(C)与成分(D)而成的组合物。即，第1组合物是成分(C)与成分(D)的熔融混炼物。
第2组合物是熔融混炼第1组合物与成分(B)而成的组合物。即，第2组合物是第1组合物与成分(B)的熔融混炼物。
上述“第3组合物制备工序”是对成分(A)与第2组合物进行熔融混炼而得到第3组合物的工序。
第3组合物是熔融混炼第2组合物与成分(A)而成的组合物。即，第3组合物是第2组合物与成分(A)的熔融混炼物。
这些工序中的熔融混炼是指，以经熔融或软化的状态混炼。具体的温度无限定，用于得到第1组合物的熔融混炼、用于得到第2组合物的熔融混炼(第2组合物制备工序中的熔融混炼)和用于得到第3组合物的熔融混炼(第3组合物制备工序中的熔融混炼)例如均可以在190℃以上且350℃以下进行熔融混炼。特别是在得到第1组合物的观点上，通过该范围的熔融混炼，从而可以促进成分(D)所具有的反应性基团与成分(C)的反应。这些熔融混炼进一步可以在200℃以上且300℃以下进行，特别优选205℃以上且260℃以下进行。
另外，各熔融混炼可以使用任意一种混炼装置(熔融混炼装置)而进行。例如可以使用：挤出机(单螺杆挤出机、双螺杆混炼挤出机等)、捏合机、混合器(高速流动式混合器、桨叶混合器、螺带混合器等)等。这些装置可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，使用2种以上的情况下，可以连续地运转，也可以分批地(以间歇式)运转。进而，各原料可以同时混合，也可以分多次添加投入(多级配混)。
本制造方法中，认为通过预先形成第1组合物，从而可以促进成分(C)与成分(D)的反应，形成成分(C)与成分(D)良好地反应的颗粒(以下，简称为“反应颗粒”)。即，认为通过实质上仅凭借成分(C)与成分(D)进行反应，从而可以形成优质的反应颗粒。预测性地记载其机制，认为是在熔融混炼开始时，形成了改性弹性体的反应性基团与聚酰胺树脂颗粒的表面反应的颗粒，但在熔融混炼过程中施加剪切力，因此认为该颗粒被剪切，并且颗粒内的未反应状态的聚酰胺树脂在颗粒的表面露出。如此，认为未反应的成分(C)与该露出的未反应状态的聚酰胺树脂反应。认为通过重复该情况，从而形成上述那样优质的反应颗粒。此外，认为可以不依赖于高的剪切而稳定地形成粒径更小的反应颗粒。
而且，如果在上述过程中能供给的成分(D)少，则认为反应不易进行，反应颗粒难以变小。因此，认为能供给的成分(D)优选为足够所需的量。
需要说明的是，如前述，各工序可以连续地进行，也可以以间歇式进行。例如，作为以间歇式进行的情况，用于得到第1组合物的熔融混炼工序可以不与第2组合物制备工序连续。该情况下，第1组合物可以暂时固体化(粒料化等)。即，可以形成固体的第1组合物。因此，该情况下，第2组合物制备工序中，对固体的第1组合物与固体的成分(B)进行熔融混炼。此时，固体的第1组合物和固体的成分(B)可以为粒料形状，可以为块状，可以为粉末状，可以为除此以外的形状。在任何情况下，均优选将其细化以易于混合。
同样地，通过第2组合物制备工序得到的第2组合物也可以不固化而连续地用于第3组合物制备工序，但也可以暂时固化。该情况下，第3组合物制备工序中，对固体的第2组合物与固体的成分(A)进行熔融混炼。此时，固体的第2组合物和固体的成分(A)可以为粒料形状，可以为块状，可以为粉末状，可以为除此以外的形状。在任何情况下，均优选将其细化以易于混合。
[3]成型体
本发明的成型体的特征在于，将本组合物作为树脂成分。
对于构成本成型体的本组合物，如前述。本成型体可以为固态成型体(固体成型体)，也可以为发泡成型体。本成型体可以以任意方式成型，对其方法无限定。例如可以供于注射成型、挤出成型(片挤出、异形挤出)、T模头成型、吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、中空成型、真空成型、压缩成型、加压成型、冲压模成型、传递成型等。它们可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，本成型体可以仅由本组合物形成，也可以具备除本组合物以外的构成。作为除本组合物以外的构成，可以举出骨料。更具体而言，可以具有由除本组合物以外的树脂形成的骨料、由金属等树脂以外的材料形成的骨料等。这些骨料例如可以通过嵌入成型而导入。
进而，成型体的形状、大小和厚度等的尺寸也没有特别限定，其用途也没有特别限定。该成型体例如可以用作汽车、铁路车辆、船舶和飞机等的外饰材料、内饰材料、结构材料和冲击吸收材料等。其中，作为汽车用品，可以举出汽车用外饰材料、汽车用内饰材料、汽车用结构材料、汽车用冲击吸收材料、引擎室内部件等。具体而言，可以举出保险杠、扰流板、整流罩、前格栅、装饰物、发动机罩盖、后备箱盖、前罩板通风孔、衬护板、车门装饰条、门板、车顶板、仪表板、中央仪表板、门饰板、侧围内饰板、内顶板、支柱装饰、底板装饰板、装载平台、行李托盘(package tray)、仪表盘、控制台盒、踢脚板、开关座、座椅背板、座椅框架、扶手、遮阳板、进气歧管、引擎盖、引擎底盖、机油滤清器壳体、车载用电子部件(ECU、TV监视器等)的壳体、空气滤清器箱等。
另外，例如可以举出建筑物和家具等的内饰材料、外饰材料和结构材料等。即，可以形成门表面装饰材料、门结构材料、各种家具(桌子、椅子、架子、五斗柜等)的表面装饰材料、结构材料等。此外，还可以用作包装体、收容体(托盘等)、保护用构件和分区构件等。另外，也可以形成家电制品(薄型TV、冰箱、洗衣机、吸尘器、移动电话、移动游戏机、笔记本型个人电脑等)的壳体和结构体等成型体。
[4]成型体的制造方法
本成型体的制造方法包括下述(1)第1方法和(2)第2方法的方法。
(1)第1方法的特征在于，具备第3组合物制备工序和成型工序。
其中，第3组合物制备工序是对包含成分(B)～(D)这3成分的第2组合物与成分(A)进行熔融混炼得到第3组合物的工序。
另外，成型工序是将第3组合物成型得到成型体的工序。
另一方面，(2)第2方法具备成型工序。该成型工序是将包含成分(B)～(D)这3成分的第2组合物与成分(A)的熔融混炼物成型得到成型体的工序。
上述第1方法与第2方法的不同之处在于，进行成型时是否制备第3组合物。即，第1方法中，形成第3组合物后，将第3组合物成型。因此，使第2组合物与成分(A)的熔融混炼物即第3组合物固化，作为适于成型的母料可以得到第3组合物(例如粒料形状等)。然后，将该第3组合物投入至成型机进行成型。
另一方面，第2方法中，将第2组合物与成分(A)的熔融混炼物(处于未经固化的而经熔融混炼不变的状态的组合物)直接进行成型。即，第2方法中，可以将第2组合物与成分(A)的熔融混炼物直接成型而不形成适于成型的母料(例如，将固体的第2组合物与固体的成分(A)干混后，将这些固体物混合物熔融混炼并成型)。
通常通过采用第1方法，从而可以防止得到的成型体内的第2组合物和成分(A)的不均匀存在。这一点，制造本成型体的情况下，可以积极地选择第2方法。即，即使通过第2方法进行成型，也可以充分防止成型体内的第2组合物和成分(A)的不均匀存在。认为如此即使不制备成型用的母料(第3组合物)也可以得到优异的成型体是由于，将成分(A)～(D)这4成分的总计设为100质量％的情况下，成分(A)和成分(B)的总计多、为70质量％以上。即，相反而言，认为这是由于，成分(C)和成分(D)的总计少、为低于30质量％。
如此，通过利用第2方法，将熔融混炼工序削减一个工序，可以得到拉伸伸长率优异的成型体。
需要说明的是，这些方法中，第2组合物是对熔融混炼成分(C)与成分(D)得到的第1组合物、和成分(B)进行熔融混炼得到的组合物与本组合物的制造方法的情况同样。
[5]改质剂
本发明的改质剂(以下，也简称为“本改质剂”)的特征在于，为通过添加到成分(A)，从而改善得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率的改质剂。具体而言，是可以改质成分(A)使得拉伸伸长率成为50％以上的改质剂。而且，本改质剂的特征在于，含有：成分(B)、成分(C)和成分(D)。
对于这些成分(A)～(D)这4成分，与前述本组合物中的各自同样。另外，各成分的含有比率和含量等与前述本组合物中的各自同样。进而，该改质剂可以作为前述本组合物的制造方法、前述本成型体的制造方法中的第2组合物得到。
因此，本改质剂中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(B)的比率可以设为2质量％以上且90质量％以下。该比率优选5质量％以上且85质量％以下、进一步优选10质量％以上且83质量％以下、进一步优选15质量％以上且80质量％以下、进一步优选20质量％以上且78质量％以下、进一步优选25质量％以上且75质量％以下、进一步优选30质量％以上且73质量％以下、进一步优选35质量％以上且70质量％以下、进一步优选45质量％以上且65质量％以下。在上述范围内时，可以对通过改质得到的热塑性树脂组合物和成型体赋予高的拉伸伸长率。
本改质剂中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(C)和成分(D)(它们的一部分或全部任选彼此反应。以下同样。)的比率可以设为10质量％以上且98质量％以下。该比率优选15质量％以上且95质量％以下、进一步优选17质量％以上且90质量％以下、进一步优选20质量％以上且85质量％以下、进一步优选22质量％以上且80质量％以下、进一步优选25质量％以上且75质量％以下、进一步优选27质量％以上且70质量％以下、进一步优选30质量％以上且65质量％以下、进一步优选35质量％以上且65质量％以下。在上述范围内时，可以对通过改质得到的热塑性树脂组合物和成型体赋予高的拉伸伸长率。
本改质剂中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(C)的比率可以设为1质量％以上且50质量％以下。该比率优选3质量％以上且45质量％以下、进一步优选5质量％以上且40质量％以下、进一步优选6质量％以上且35质量％以下、进一步优选7质量％以上且30质量％以下、进一步优选8质量％以上且28质量％以下、进一步优选9质量％以上且20质量％以下、进一步优选10质量％以上且18质量％以下。在上述范围内时，可以对通过改质得到的热塑性树脂组合物和成型体赋予高的拉伸伸长率。
本改质剂中，将成分(B)～(D)这3成分的总计设为100质量％的情况下，成分(D)的比率可以设为1质量％以上且60质量％以下。该比率优选5质量％以上且53质量％以下、进一步优选10质量％以上且45质量％以下、进一步优选15质量％以上且40质量％以下、进一步优选17质量％以上且38质量％以下、进一步优选20质量％以上且37质量％以下、进一步优选23质量％以上且36质量％以下、进一步优选26质量％以上且35质量％以下。在上述范围内时，可以对通过改质得到的热塑性树脂组合物和成型体赋予高的拉伸伸长率。
本改质剂中，将成分(B)和成分(C)这2成分的总计设为100质量％的情况下，成分(C)的比率可以设为1质量％以上且90质量％以下。该比率优选3质量％以上且80质量％以下、进一步优选5质量％以上且70质量％以下、进一步优选6质量％以上且55质量％以下、进一步优选7质量％以上且45质量％以下、进一步优选8质量％以上且40质量％以下、进一步优选9质量％以上且35质量％以下、进一步优选10质量％以上且30质量％以下。在上述范围内时，可以对通过改质得到的热塑性树脂组合物和成型体赋予高的拉伸伸长率。
本改质剂中，将成分(C)和成分(D)这2成分的总计设为100质量％的情况下，成分(D)的比率可以设为1质量％以上且99质量％以下。该比率优选5质量％以上且80质量％以下、进一步优选10质量％以上且60质量％以下、进一步优选15质量％以上且55质量％以下、进一步优选20质量％以上且50质量％以下、进一步优选23质量％以上且45质量％以下、进一步优选25质量％以上且40质量％以下。在上述范围内时，可以对通过改质得到的热塑性树脂组合物和成型体赋予高的拉伸伸长率。
[6]改质方法
本发明的改质方法(以下，也简称为“本改质方法”)是通过将特定的改质剂添加到成分(A)，从而使所得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率得以改善的改质方法。具体而言，是可以对成分(A)进行改质使得拉伸伸长率成为50％以上的改质方法。而且，本改质方法中利用的改质剂含有成分(B)、成分(C)和成分(D)。
对于这些成分(A)～(D)这4个成分，与前述本组合物中的各自同样。另外，各成分的含有比率和含量等与前述本组合物中的各自同样。进而，该改质剂可以作为前述本组合物的制造方法、前述本成型体的制造方法中的第2组合物而得到。
本改质方法与前述本成型体的制造方法同样地，可以包括(1)第1方法和(2)第2方法的方法。即，
(1)第1方法具备如下工序：第3组合物制备工序，对改质剂和成分(A)进行熔融混炼得到第3组合物；和，
成型工序，将第3组合物成型得到成型体(经改质的成型体)。
(2)第2方法具备如下成型工序：将改质剂与成分(A)的熔融混炼物成型，得到成型体(经改质的成型体)。
上述第1方法与第2方法的不同之处在于，进行改质时是否制备第3组合物。即，第1方法中，在形成第3组合物后，将第3组合物成型。因此，使作为改质剂与成分(A)的熔融混炼物的第3组合物固化，可以得到作为适于成型的母料的第3组合物(例如粒料形状等)。而且，向成型机中投入该第3组合物进行成型。
另一方面，第2方法中，将改质剂与成分(A)的熔融混炼物(处于未经固化的熔融混炼不变的状态的组合物)直接成型。即，第2方法中，在不形成适于成型的母料的情况下，可以将改质剂与成分(A)的熔融混炼物直接成型(例如，将固体的改质剂与固体的成分(A)干混后，将这些固体物混合物熔融混炼并成型)。
通常通过采用第1方法，从而可以防止得到的成型体内的改质剂和成分(A)的不均匀存在。这一点，本改质方法中，可以积极地选择第2方法。即，即使通过第2方法进行成型，也可以充分防止成型体内的改质剂和成分(A)的不均匀存在。认为即使如此不制备成型用的母料(第3组合物)也可以得到优异的成型体的理由在于，将成分(A)～(D)这4个成分的总计设为100质量％的情况下，成分(A)和成分(B)的总计多、为70质量％以上。即，相反而言，认为这是由于，成分(C)和成分(D)的总计少、为低于30质量％。
如此，通过利用第2方法，将熔融混炼工序削减一个工序，可以得到拉伸伸长率优异的改质成型体。
需要说明的是，这些方法中，改质剂是对熔融混炼成分(C)与成分(D)得到的第1组合物、和成分(B)进行熔融混炼得到的组合物与本组合物的制造方法的情况同样。
实施例
以下，根据实施例，对本发明具体地进行说明。
[1]热塑性树脂组合物的制备和试验片的制作
(1)热塑性树脂组合物的制备
将下述成分(C)聚酰胺树脂的粒料与下述成分(D)改性弹性体的粒料干混后，将得到的粒料混合物投入至双螺杆熔融混炼挤出机(Coperion公司制、螺杆直径50mm、L/D＝48)，在混炼温度210℃、挤出速度150kg/小时、螺杆转速500转/分钟的条件下进行熔融混炼，借助造粒机，得到由成分(C)和成分(D)的熔融混炼物形成的粒料(第1组合物)(第1组合物制备工序)。
进而，将得到的粒料(第1组合物)与下述成分(B)聚烯烃树脂的粒料干混后，将得到的粒料混合物投入至双螺杆熔融混炼挤出机(Coperion公司制、螺杆直径50mm、L/D＝48)，在混炼温度210℃、挤出速度150kg/小时、螺杆转速500转/分钟的条件下进行熔融混炼，借助造粒机，得到由第2组合物(改质剂)形成的粒料(粒料状的改质剂、改质剂粒料)(第2组合物制备工序)。
(2)评价用试验片的成型(实验例1～8)
将上述(1)中得到的粒料(粒料状的改质剂、改质剂粒料)与下述成分(A)聚烯烃树脂的粒料干混，使其成为下述表1的实验例2～7的配混比率，然后将得到的粒料混合物投入至注射成型机(日精树脂工业株式会社制、40吨注射成型机)，在设定温度210℃、模具温度40℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2～10的评价用试验片(成型工序)。
需要说明的是，仅将成分(A)聚烯烃树脂的粒料同样地进行注射成型，得到实验例1的评价用试验片。
进而，将第1组合物的粒料与成分(B)聚烯烃树脂的粒料干混后，将得到的粒料混合物投入至注射成型机(日精树脂工业株式会社制、40吨注射成型机)，在设定温度210℃、模具温度40℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例8的评价用试验片。
[表1]
表1
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(3)成分(A)～(D)的详情
·成分(A)/聚烯烃树脂：丙烯/乙烯嵌段共聚物、共聚物、数均分子量低于350000、MFR 60g/10分钟
·成分(B)/聚烯烃树脂：聚丙烯树脂、均聚物、数均分子量520000、MFR 3g/10分钟
·成分(C)/聚酰胺树脂：尼龙6树脂(仅具有短链结构的聚酰胺树脂)、数均分子量18000
·成分(D)/改性弹性体：马来酸酐改性乙烯/丁烯共聚物(改性EBR)、三井化学株式会社制、商品名“Tafmer MH7020”、MFR(230℃)＝1.5g/10分钟
[2]评价用试验片的评价
(1)拉伸伸长率的测定
使用经过上述[1]得到的JIS K7139中规定的A1型(哑铃形)的试验片，依据JISK7161，以拉伸速度50mm/分钟测定拉伸伸长率和拉伸强度。将其结果示于表1。需要说明的是，实验例9的拉伸伸长率(表1中记作“＞500”)示出超过作为测定上限的500％。
进而，将各实验例的评价用试验片中所含的聚烯烃的总计含有比率与拉伸伸长率的相关性(图内的-〇-)、聚烯烃的总计含有比率与拉伸强度的相关性(图内的-▲-)作为图示于图4。
(2)夏比冲击强度的测定
使用经过上述[1]得到的实验例1～8的试验片，依据JIS K7111-1进行夏比冲击强度的测定。将其结果示于表1。需要说明的是，该夏比冲击强度的测定中，使用具有切口(A型)的试验片，在温度23℃下，进行基于沿边试验法的冲击的测定。
进而，将各实验例的评价用试验片中所含的聚烯烃的总计含有比率与夏比冲击强度的相关性(图内的-■-)作为图示于图4。
[3]实施例的效果
由表1和图4可知，通过利用包含成分(B)～(D)的热塑性组合物(第2组合物，即，改质剂)作为对成分(A)的改质剂，从而可以显著改善得到的成型体的拉伸伸长率。即，可知，包含成分(A)～(D)的热塑性组合物(第3组合物)具有显著优异的拉伸伸长率。
尤其拉伸强度(图内的-■-)不依赖于聚烯烃总计含有比率而变化，实验例1～8中基本恒定。另一方面，对于夏比冲击强度(图内的-▲-)，从第2组合物的添加量超过5质量％的范围起确认到显著的改善，但是添加量从15质量％以上的范围起成为较缓慢的改善。另一方面，可知，对于拉伸伸长率(图内的-〇-)，添加量超过0质量％至50质量％为止，拉伸伸长率极显著急剧地变大。添加量超过10质量％至40质量％为止，确认到拉伸伸长率的特别显著的改善。进而可知，添加量在超过约24质量％的范围内，示出超过包含成分(B)～(D)的热塑性组合物(第2组合物，即，改质剂)原本所具有的拉伸伸长率374％的高的拉伸伸长率。
需要说明的是，对于根据下述试验法观察到的形态学，由迄今为止各种测定结果认为实验例2～7任意一者中均呈现图3所示的相结构。进而认为，连续相X由成分(A)(或成分(A)中的聚丙烯成分)和成分(B)构成，分散相Y由成分(C)和成分(D)的一部分构成，边界层Z由成分(A)中的聚乙烯成分和成分(D)的一部分构成。进而认为，分散相Y具有分散相内连续相Y1和微分散相Y2，分散相内连续相Y1由成分(D)的其他部分构成，微分散相Y2由成分(C)构成。
上述的试验法如以下所述。即，对实施例2～7的各试验片的断裂面以100W进行1分钟的氧等离子体蚀刻处理后进行锇涂布处理，利用场发射型扫描型电子显微镜(日本电子株式会社制、型号“JSM-7100F TTL LV”)进行观察，得到图像(FE-SEM图像)。另外，构成各相的成分在上述FE-SEM观察时进行能量色散型X射线分析(EDS)而特定。根据这些结果，特定相结构。
前述的例子只是单纯地为了说明，不解释为限定本发明。列举典型的实施方式的例子对本发明进行说明，但本发明的记载和图示中使用的术语不是限定性的术语，可以理解为说明性的术语和示例性的术语。如此处详述那样，该方式中，在不脱离本发明的范围或主旨的情况下，可以在所附权利要求的保护范围内进行变更。此处，本发明的详述中参照了特定的结构、材料和实施例，但不意图将本发明限定于此处记载的公开特征，可以说，本发明言及与所附权利要求的保护范围内的、功能上等同的结构、方法、应用的全部。
附图标记说明
X；连续相、
Y；分散相、Y1；分散相内连续相、Y2；微分散相(分散相内分散相)、
Z；边界相。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，含有：
数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)；
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与所述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)，
将所述成分(A)、所述成分(B)、所述成分(C)和所述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(A)和所述成分(B)总计为70质量％以上，
进而，将所述成分(A)和所述成分(B)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(A)为50质量％以上且87质量％以下，
所述热塑性树脂组合物的拉伸伸长率为50％以上。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，将所述成分(C)和所述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(D)为50质量％以上。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述成分(C)选自由尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙6T、尼龙6I、尼龙M5T、尼龙M5I和它们的共聚物组成的组。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述成分(D)为将乙烯或丙烯与碳数3～8的α-烯烃的共聚物作为骨架的烯烃系热塑性弹性体，或
所述成分(D)为具有苯乙烯骨架的苯乙烯系热塑性弹性体。
5.一种权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于，具备如下工序：
第2组合物制备工序，对熔融混炼所述成分(C)与所述成分(D)而成的第1组合物、和所述成分(B)进行熔融混炼，得到第2组合物；和，
第3组合物制备工序，对所述成分(A)与所述第2组合物进行熔融混炼，得到第3组合物。
6.一种成型体，其特征在于，将权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物作为树脂成分。
7.一种权利要求6所述的成型体的制造方法，其特征在于，具备如下工序：
第3组合物制备工序，对包含所述成分(B)、所述成分(C)和所述成分(D)的第2组合物与所述成分(A)进行熔融混炼，得到第3组合物；和，
成型工序，将所述第3组合物成型，得到所述成型体。
8.一种权利要求6所述的成型体的制造方法，其特征在于，具备如下成型工序：
将包含所述成分(B)、所述成分(C)和所述成分(D)的第2组合物与所述成分(A)的熔融混炼物成型，得到所述成型体。
9.根据权利要求7或8所述的成型体的制造方法，其中，所述第2组合物是对熔融混炼所述成分(C)与所述成分(D)而成的第1组合物、和所述成分(B)进行熔融混炼而得到的组合物。
10.一种改质剂，其特征在于，其为通过添加到数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)，从而将所得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率改善至50％以上的改质剂，
所述改质剂含有：
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与所述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)。
11.根据权利要求10所述的改质剂，其中，将所述成分(C)和所述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(D)为50质量％以上。
12.根据权利要求10或11所述的改质剂，其中，将所述成分(B)、所述成分(C)和所述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(B)为45质量％以上且65质量％以下。
13.一种改质方法，其特征在于，其为通过添加到数均分子量低于350000的第1聚烯烃树脂(A)，从而将所得到的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率改善至50％以上的改质方法，
所述改质方法中，将改质剂添加到所述第1聚烯烃树脂(A)，
所述改质剂含有：
数均分子量为350000以上的第2聚烯烃树脂(B)；
聚酰胺树脂(C)，其具有主链中的夹持于相邻酰胺键之间的烃基的直链碳数为5以下的结构；和，
具有与所述聚酰胺树脂(C)反应的反应性基团的改性弹性体(D)。
14.根据权利要求13所述的改质方法，其中，以如下方式添加所述改质剂：
将所述成分(A)、所述成分(B)、所述成分(C)和所述成分(D)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(A)和所述成分(B)总计为70质量％以上，且
将所述成分(A)和所述成分(B)的总计设为100质量％的情况下，所述成分(A)成为50质量％以上且87质量％以下。
15.根据权利要求13或14所述的改质方法，其中，将所述成分(A)与所述改质剂的总计设为100质量％的情况下，添加超过20质量％且低于75质量％的所述改质剂。
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