CN113260508A - 金属化的聚乙烯薄膜及相关结构 - Google Patents

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云小兵
翁西伦
K·古普特
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Abstract

本文公开了一种薄膜，其包含至少一层包含聚乙烯的层和金属层，其中基于薄膜的总重量，该薄膜具有小于百万分之300重量(ppm)的金属硬脂酸盐和小于50ppm的硬脂酸。本文还公开了这样一种薄膜，其包括至少一层包含聚乙烯的层和金属层，其中金属化一周后金属层至少为38达因/厘米。本文还公开了一种包括这种层压到基材上的薄膜的制品。

Description

金属化的聚乙烯薄膜及相关结构
技术领域
本公开涉及应用于包装的金属化的聚乙烯薄膜。
背景技术
在某些应用中，包装薄膜必须表现出对水汽和氧气良好的阻隔性能，以保护包装内的物品。虽然塑料包装材料具有玻璃和金属无法满足的韧性、更轻的重量和一定程度的设计灵活性，但大多数塑料，尤其是聚烯烃，对于氧气和水汽是可渗透的，这使得它们本身不能用作包装薄膜。为聚烯烃薄膜结构提供改进屏障的一种方法是在薄膜的表面上提供薄金属化层。所述的薄金属化层显著增强了薄膜对氧气和水蒸气的阻隔性能，在渗透过程中提供了主要的传质阻力。
金属化能以不同的方式进行，其中蒸发沉积方法已经得到很好的建立并已经商业化。在此过程中，金属(Al、Cu等)在真空室中通过加热舟(heating boat)蒸发，并沉积在塑料薄膜等基材(substrate)表面上。常用的聚合物薄膜有双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯(BOPET)、双轴取向聚丙烯(BOPP)和流延聚丙烯(CPP)。例如，金属化薄膜可以与外部印刷的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和内部聚乙烯密封膜层压。
在一些应用中，金属化薄膜需要对金属化薄膜的金属化表面有良好的黏附性。例如，金属化薄膜的金属化的一面可以印刷或必须被层压到其他层上。然而，对金属化聚乙烯薄膜的黏附力一直是限制此类薄膜在市场上使用的问题。因此，仍然需要一种金属化聚乙烯包装薄膜，其显示出其他材料对金属化表面的良好黏附性。
发明内容
本发明反映了一个发现，此发现为金属硬脂酸盐和/或其副产品硬脂酸是导致金属化聚乙烯薄膜的金属化表面黏附性差的原因。金属硬脂酸盐(通常是硬脂酸钙或硬脂酸锌)通常用作使用齐格勒-纳塔催化剂生产聚乙烯的中和剂，包括许多市售的LLDPE和HDPE材料。特别地，已发现这些硬脂酸盐和/或硬脂酸分子快速迁移到表面，导致金属化表面的表面能显著降低。这尤其成问题，因为金属化薄膜缠绕在卷筒上，因此迁移到任一表面都会污染金属表面。
因此，本文公开了一种薄膜，包括至少一层包含聚乙烯的层和金属层，其中所述薄膜具有基于所述薄膜的总重量计不超过百万分之300重量份(ppm)的金属硬脂酸盐和不超过50ppm的硬脂酸。本文还公开了这样一种薄膜，其包括至少一层包含聚乙烯的层和金属层，其中金属化一周后金属层至少为38达因/厘米。本文还公开了一种包括这种层压到基材上的薄膜的制品。
具体实施方式
本文公开了包含至少一层包含聚乙烯的层和金属层的薄膜，以及包含此类薄膜的制品，例如层压材料或包装。这些层可以粘附接触。
含聚乙烯薄膜层
本文公开的薄膜具有至少一层包含聚乙烯的层。可以有一层包含聚乙烯。或者，可以有两层或更多层包含聚乙烯。这些层可以粘附接触。可以有三层(或三层或更多层)包含聚乙烯。当有三层(或三层或更多层)包含聚乙烯时，与金属层相邻的层在此称为第一层，薄膜外侧与金属层相对的层称为密封剂层，在第一层和密封剂层之间的一层或多层是芯层。当只有一层包含聚乙烯时，可以使用本文讨论的任何聚乙烯组合物作为第一层、芯层或密封剂层。当只有两层包含聚乙烯时，可以使用第一层和芯层、第一层和密封剂层或芯层和密封剂层任意组合。当有两层或更多层包含聚乙烯的层时，每个含聚乙烯层可以与至少一个其他含聚乙烯层紧邻，或者可以在两个或更多个含聚乙烯层之间使用粘合层(adhesivelayer)或其他中间层。
薄膜和薄膜中包含聚乙烯的每一层的特征在于不存在(0ppm)或基本不存在金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)和硬脂酸。具体地，基于薄膜的总重量，薄膜中的金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)的含量可以不超过300ppm、不超过250ppm、不超过200ppm、不超过100ppm或不超过50ppm。基于该聚乙烯层的重量，薄膜中聚乙烯层中金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)的含量不超过300ppm、不超过250ppm、不超过200ppm、不超过100ppm或不超过50ppm。发明人已经发现，比上述那些限制更小的量的金属硬脂酸盐的量是可容忍的。因此，基于该层的总重量，可以在聚乙烯层中发现0.01ppm或更多、0.1ppm或更多、或1ppm或更多的量的硬金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)。类似地，基于薄膜的总重量，可以在薄膜中发现0.01ppm或更多、0.1ppm或更多、或1ppm或更多的金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)。这种量在金属化后至多1、至多2、至多3或至多4周的时间内不会引起金属层的表面能的显著劣化。基于薄膜的总重量，薄膜中硬脂酸的含量可以不超过50ppm、不超过40ppm或不超过30ppm。基于聚乙烯层的总重量，薄膜的聚乙烯层中硬脂酸的含量可以不超过为50ppm、不超过40ppm或不超过30ppm。本发明人已发现少量的硬脂酸是可以容忍的。因此，基于层的总重量，可以在聚乙烯层中发现0.01ppm或更多、0.1ppm或更多、或1ppm或更多的硬脂酸。类似地，基于薄膜的总重量，可以在薄膜中发现0.01ppm或更多、0.1ppm或更多、或1ppm或更多的金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)。
虽然要避免硬脂酸盐，但所述层可包含少量(例如，基于层的总重量，小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm或小于400ppm)的非硬脂酸盐催化剂中和剂，例如水滑石(例如来自KISUMA的DHT4V/DHT4A)。
第一层可包含聚乙烯。第一层的聚乙烯可以是线性低密度聚乙烯(LLDPE)。该LLDPE可以是单中心催化的聚乙烯(例如但不限于m-LLDPE)。第一层还可包含一种或多种附加聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)。基于第一层的总重量，附加的聚乙烯可以以从0、1、5或10到至多约40、至多30或至多20的重量百分比的量存在。第一层还可包含添加剂，例如抗氧化剂、紫外光稳定剂、热稳定剂、增滑剂、防粘连剂、颜料或着色剂、加工助剂、交联催化剂、阻燃剂、填料和发泡剂。当与包含例如芯层或密封剂层的第二聚乙烯结合使用时，第一层是金属化的层并且在那种情况下有利地不含增滑剂但可以包括防粘连剂(例如滑石、等)、抗氧化剂和加工助剂(例如来自AVI聚合物的PEA-3S)。例如，防粘连剂可以以至少1000ppm或1500ppm至5000ppm的量存在于第一层中。基于第一层的总重量，添加剂的组合量可以小于10重量百分比或小于5重量百分比。
含聚乙烯层可包括中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或其组合。该层可以是芯层。该层还可包含一个或多个额外聚乙烯(例如LDPE)，基于该层的总重量，其量为0、1或5到至多40、至多30或至多20重量百分比。该组合物可特别用作芯层。该层也可以包含第一层中所列的量的添加剂，尤其包括抗氧化剂。基于该层的总重量，添加剂的组合量可以小于10重量百分比或小于5重量百分比。
当用作内层或芯层时，通常不会使用添加剂，例如增滑剂和防粘连剂。该层可以在第一层的与金属层相对的一侧与第一层相邻。
通过拉伸机(例如5943型，INSTRON)按照ASTM D882测量，包含中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或它们的组合的层可在纵向方向上具有至少200MPa、至少250MPa、至少300MPa、至少350MPa或至少400MPa的拉伸模量。
包含聚乙烯的层可包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)。所述LLDPE可以是单中心催化的聚乙烯(例如mLLDPE)。该层还可包含一种或多种附加聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)。基于该层的总重量，额外的聚乙烯可以以0、1、5或10到至多约40、至多30或至多20的重量百分比的量存在。该层还可包含如第一层所述的添加剂，所述添加剂的量为第一层所列的量。这可以是薄膜的外层。该层可以是密封剂层。在用作外层或密封剂层时，该层在某些实施例中可以有利地包括防粘连剂。例如，在某些实施方案中，防粘连剂可以以至少1000ppm或至少1500ppm至最多5000ppm的量存在。此外，使用防滑剂(例如芥酸酰胺)可能会有所帮助。例如，防滑剂可以100ppm或200ppm至1000ppm或800ppm的量存在。基于该层(例如外层或密封剂层)的总重量，添加剂的组合量可以小于10重量百分比或小于5重量百分比。
聚乙烯薄膜可以是流延薄膜或挤出薄膜。薄膜可以是取向的。薄膜可以是吹塑薄膜(这有助于取向)。薄膜可以是单轴取向的。薄膜可以是双轴取向的。薄膜可以是共挤出的，例如共挤吹塑、取向的薄膜。可以在待金属化的表面上处理薄膜。处理的实例包括火焰处理、电晕处理和等离子体处理。例如，吹塑薄膜可以在外层进行电晕处理，然后使用侧切机(side slitter)进行分割。在金属化之前待金属化表面上的薄膜的表面能可为至少42达因/厘米，或至少46达因/厘米。
通过拉伸机(例如5943型，INSTRON)按照ASTM D882测量，金属化之前的薄膜可具有至少300MPa或至少350MPa的纵向拉伸模量。较硬的薄膜可以促进金属化。
金属化和金属化薄膜
聚乙烯薄膜可以通过任何已知的用于金属化聚乙烯薄膜的方法来金属化。例如，可以使用真空电镀来施加金属层。这可以包括在真空环境中提供金属源并将其蒸发，使其凝结在薄膜的表面上。
合适的金属包括Al、Zn、Au、Ag、Cu、Ni、Cr、Ge、Se、Ti、Sn或其氧化物。金属层可以由铝或氧化铝(Al2O3)形成。
根据某些实施例的金属层的厚度可为至少10纳米、至少20纳米或至少30纳米且不超过100纳米、不超过90纳米、不超过80纳米、不超过70纳米或不超过60纳米。
金属化后，金属化薄膜可以方便地成卷储存。在此过程中，金属化表面层与薄膜相对的一侧的聚乙烯层接触。薄膜可以在20℃～25℃的温度和10％～20％的相对湿度下储存。
金属化薄膜的总厚度可为至少10微米、至少20微米或至少30微米。根据某些实施例的金属化薄膜的总厚度不超过100微米、不超过80微米、不超过60微米或不超过40微米。
金属化薄膜可具有至少2、至少2.1、至少2.2或至少2.3且不超过2.7、不超过2.6或不超过2.5的光密度(OD)。在一些实施例中，OD为2.4。金属化薄膜(例如，包括沉积有金属层的聚乙烯膜的多层结构)的光密度可以使用光密度计(来自深圳林商科技的型号LS177)来测量。
金属化薄膜可在金属化后的至少一或至少两周内保持至少38达因/厘米、至少40达因/厘米、或至少42达因/厘米的金属化表面的表面能。
如上所述的金属化薄膜可以印刷在和/或层压到基材(例如另一层膜)。另一层薄膜可以是另一种聚合物材料，例如聚酯纤维(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET)。本发明金属化薄膜优异的保留的表面能避免了以前在金属化聚乙烯上层压或印刷时出现的问题。
金属化薄膜(与另一层薄膜层压或不与另一层薄膜层压)可用于形成制品，例如包装。可以由本发明的多层结构形成的包装的实例可以包含柔性包装、小袋、直立小袋和预制包装或小袋。在一些实施例中，本发明的多层薄膜可以用于食品包装。可以包含在此类包装中的食品的实例包含肉类、奶酪、谷物、坚果、果汁、调味汁等。基于本文的教导并且基于包装的特定用途(例如，食品的类型、食品的量等)，可以使用本领域技术人员已知的技术来形成此类包装。
测试方法和定义
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，所有温度都以℃为单位，并且截至本公开的提交日期，所有测试方法都是现行方法。
如本文所使用的术语“组合物”是指包括组合物的材料的混合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
“聚合物”意指通过使不论相同类型或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解，痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(例如，催化剂残余物)可以并入到聚合物中和/或聚合物内。聚合物可以是单一聚合物、聚合物共混物或聚合物混合物，包含在聚合期间原位形成的聚合物的混合物。
如本文所使用的，术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体而制备的聚合物。通用术语互聚物因此包含共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于两种不同类型的单体制备的聚合物。
术语“粘附接触”和类似术语意指一个层的一个表面与另一层的一个表面彼此碰触并粘合接触，使得一个层不能从另一层去除同时不损坏两层的层间表面(即，接触表面)。
术语“包括(comprising)”、“包含(including)”、“具有(having)”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包括”所要求保护的所有组合物可以包含任何另外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其它的。相反，术语“基本上由......组成(consisting essentially of)”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由......组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
“聚乙烯”或“乙烯类聚合物”应意指包括大部分量(＞50mol％)的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。本领域已知的聚乙烯的常见形式包含：低密度聚乙烯(LDPE)；线性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；极低密度聚乙烯(VLDPE)；单中心催化的线性低密度聚乙烯，其包含线性低密度树脂和基本线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中密度聚乙烯(MDPE)；和高密度聚乙烯(HDPE)。这些聚乙烯材料通常是本领域已知的，然而，以下描述可能有助于理解这些不同聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”也可以被称为“高压乙烯聚合物”或“高度支化的聚乙烯”，并且其被定义成意指所述聚合物在使用自由基引发剂(如过氧化物)的情况下在高于14,500psi(100MPa)的压力下的高压釜或管式反应器中部分地或全部地均聚或共聚(参见例如US 4,599,392，所述文献特此通过引用并入本文)。LDPE树脂的密度通常在0.916g/cm3到0.935g/cm3的范围内。
术语“LLDPE”包含使用传统的齐格勒-纳塔催化剂系统(Ziegler-Natta catalystsystem)和铬基催化剂系统以及单中心催化剂(包含但不限于双茂金属催化剂(有时被称为“m-LLDPE”)和限定几何构型的催化剂)制得的两种树脂，并且包含线性、基本上线性或多相聚乙烯共聚物或均聚物。与LDPE相比，LLDPE含有较少的长链支化并且包含基本上线性的乙烯聚合物，其在美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中进一步定义；均质支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中的那些；多相支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的工艺制备的那些；和/或其共混物(如US 3,914,342或US 5,854,045中公开的那些)。LLDPE可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置通过气相、液相或浆料聚合或其任何组合制备。
术语“MDPE”是指密度为0.926g/cm3至0.935g/cm3的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单中心催化剂(包含但不限于双茂金属催化剂和限定几何构型的催化剂)制备，且其分子量分布(“MWD”)通常大于2.5。
术语“HDPE”是指密度大于约0.935g/cm3且至多约0.970g/cm3的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单中心催化剂(包含但不限于双茂金属催化剂和限制几何构型的催化剂)制备。
术语“ULDPE”是指密度为0.880g/cm3到0.912g/cm3的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单中心催化剂(包含但不限于双茂金属催化剂和限制几何构型的催化剂)制备。
一般而言，所述组合物、方法和制品可替代地包含、包含或基本上包含本文公开的任何成分、步骤或组分。所述组合物、方法和制品可另外或可替换地被配制、实施或制造成不含或基本上不含实现本权利要求的功能或目的所不需要的任何成分、步骤或组分。本文公开的薄膜和制品包括本文讨论的实施方案的组合。
本文公开的所有范围包括端点，且端点可独立彼此组合(例如，范围“至多25wt％，或更具体地说，5wt％到20wt％”包括端点，和范围(包括(例如“5wt％到25wt％”)的所有中间值)。而且，可以将规定的上限和下限组合以形成范围(例如，“至少1或至少2重量百分比”和“多达10或5重量百分比”可以组合为范围“1到10重量百分比”或“1到5重量百分比”或“2到10重量百分比”或“2到5重量百分比”)。
薄膜和金属化薄膜的表面能按照ASTM标准随着时间进行监测。D2578，通过测试流体的润湿性测试被测基材上的润湿张力。
实例
使用的材料在表1中示出。
表1.实例中的PE等级
Figure BDA0003149127670000091
*可商购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)
**可购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)。
薄膜是在商用7层吹塑薄膜生产线上制造的，进料器适用于单层或3层吹塑薄膜。薄膜宽度为400mm。在线电晕处理使薄膜表面能高于50达因/厘米。对于单层实例，保持相同吹塑薄膜条件以得到50um的厚度和2.3的吹胀比(BUR)。对于三层实施例，吹塑薄膜条件保持与实施例相同，以得到30um的总厚度和1∶3∶1(外∶芯∶内)的层比和2.3的吹胀比。在一些实施例中，除了作为市售树脂的一部分(如表2中所述)提供的那些之外，还引入了额外的添加剂。这些添加剂分别通过预先混合的低密度聚乙烯母料混合到配方中。薄膜经过在线电晕处理，使薄膜表面能大于50达因/厘米。
在金属化之前，薄膜在外层上进行了第二次表面处理，以确保在金属化之前薄膜的表面能高于46达因/厘米。PE薄膜上的金属化是在实验室规模的真空沉积室(来自沈阳阳真空技术研究所)中完成的，在真空沉积室中，基材支架固定PE薄膜，外层朝外。将铝线(纯度为99.9999％)插入电阻加热器(加热舟)的容器中。在真空水平达到3×10-3Pa时，开启加热舟，熔化和蒸发铝。调整电流以诱导以40A/s的速率沉积。旋转组件驱动基材恒速旋转以促进更均匀的沉积。厚度监测器(石英晶体微量天平(QCM))用于监测原位厚度和沉积速率。对腔室通风后取出金属化样品。
在可见光设置下使用分光光度计测量金属化薄膜的光密度(OD)。透射率(T，％)用于推导出光密度值。
然后将金属化薄膜堆叠在各自PE薄膜的内侧，并在环境条件(23℃和15％RH)下，以0.2N/cm2控制负载储存在抛光和清洁的玻璃板之间，以确保柔性薄膜之间的牢固接触。
在预设的时间间隔内，根据ASTM标准测试每个金属化PE薄膜的镀铝外表面的表面能。D2578.表2中报告了5个样品的平均值。
硬脂酸钙含量通过使用ICP-OES(电感耦合等离子体发射光谱法)分析Ca含量来确定。钙元素由其在质谱中的特定波长决定。标准溶液是在适当的Ca元素的浓度范围内制成的。
通过使用CH2Cl2从薄膜中提取添加剂，然后过滤并用LC-MS(液相色谱-质谱法)分析来分析硬脂酸含量。标准溶液是在适当的硬脂酸的浓度范围中制备的。
表2.薄膜配方和表面能性能
Figure BDA0003149127670000111
*DHT4V是一种类水滑石酸清除剂，来自Kisuma用于聚合物加工
刚生产的所有金属化薄膜的表面能＞46达因/厘米(第0天)。比较例1为来自Dowlex 2045G的单层薄膜，含有硬脂酸钙作为催化剂中和剂。比较例2具有由聚乙烯制成的高密度PE芯层，其在Elite 5960G和Dowlex 2038.68G中使用硬脂酸钙作为催化剂中和剂。这种硬脂酸钙添加剂及其硬脂酸副产物形成催化剂中和被认为是表面能衰减的原因。迁移组合物硬脂酸以及硬脂酸盐通过低密度内层和外层在金属表面上起到快速表面能衰减的作用。除了实施例4的芯层仅是高密度聚乙烯之外，比较例3和4是相同的。实施例1-5证明只要不存在硬脂酸钙，表面能就能以可接受的水平保持两周。值得注意的是，实施例5在实施例2的中间层中加入了DHT4V(硬脂酸钙以外的催化剂中和剂)。只要配方中没有硬脂酸盐，表面能就会保持住。
本公开另外涵盖以下方面。
方面1.一种薄膜，其包含至少一层包含聚乙烯的层和金属层，基于薄膜的总重量，其中该薄膜具有不超过，优选低于300ppm的金属硬脂酸盐和不超过，优选低于50ppm的硬脂酸。
方面2.方面1的薄膜，其中该薄膜是多层薄膜并且第一层包含线性低密度聚乙烯。
方面3.方面2的薄膜，其中第一层还包含至多40重量百分比的低密度聚乙烯。
方面4.方面2或3的薄膜，其中第一层进一步包含抗氧化剂、防粘连剂或加工助剂中的一种或多种。
方面5.方面2-4中任一个的薄膜还包括在第一层的与金属层相对的一侧上与第一层相邻的芯层。
方面6.方面5的薄膜，其中芯层包含密度为0.935g/cm3至0.970g/cm3的聚乙烯或其组合和0至40重量百分比的低密度聚乙烯。
方面7.方面6的薄膜，其中芯层进一步包含一种或多种的抗氧化剂和非硬脂酸酯催化剂中和剂。
方面8.方面2-7中任一项的薄膜还包括密封剂层，该密封剂层位于薄膜的与金属层相反的一侧并且是薄膜的外表面。
方面9.方面8的薄膜，其中密封剂层包含线性低密度聚乙烯和0至40重量百分比的低密度聚乙烯。
方面10.前述方面中任一项的薄膜，其中在金属化以形成金属层之前对所述至少一层进行表面处理。
方面11.前述方面中任一项的薄膜，其中所述至少一层是流延薄膜、共挤出吹塑膜、取向膜(例如单轴取向膜或双轴取向膜)。
方面12.前述方面中任一项的薄膜，其厚度为10微米至100微米且光密度为2.0至2.8。
方面13.前述方面中任一项的薄膜，其中所述至少一层包含聚乙烯的薄膜，在纵向方向上具有至少300MPa的模量。
方面15.前述方面中任一项的薄膜在金属化一周后具有至少38达因/厘米的金属层表面的表面能。
方面16.方面15的膜，其中所述薄膜在金属化后已成卷储存一周。
方面17.方面15或方面16的薄膜，其中所述薄膜已在20℃～25℃范围内的温度和10-20％相对湿度下储存。
方面18.前述方面中任一项的薄膜，包括
a.第一层包含线性低密度聚乙烯和基于第一层至多40重量百分比的低密度聚乙烯，并且任选地包含抗氧化剂、防粘连剂或加工助剂中的一种或多种；
b.在第一层的与金属层相对的一侧上与第一层相邻的芯层，该芯层包含密度为0.935g/cm3至0.970g/cm3的聚乙烯或其组合和0至40重量百分比的低密度聚乙烯，并且任选地进一步包含一种或多种的抗氧化剂和非硬脂酸酯催化剂中和剂；和
c.密封剂层位于薄膜的与金属层相对的一侧并且是薄膜的外表面，其中密封剂层包含线性低密度聚乙烯和0至40重量百分比的低密度聚乙烯。
方面19.前述方面中任一项的薄膜，其中印刷在金属化表面上。
方面20.一种制品，包括层压到基材上的方面1-19中任一项的薄膜。

Claims (15)

1.一种薄膜，其特征在于，包括至少一层包含聚乙烯的层和金属层，基于薄膜的总重量，薄膜具有不超过300ppm的金属硬脂酸盐和不超过50ppm的硬脂酸。
2.根据权利要求1所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜是多层薄膜并且第一层包含线性低密度聚乙烯。
3.根据权利要求2所述的薄膜，其特征在于，第一层还包含多达40重量百分比的低密度聚乙烯。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的薄膜，其特征在于，所述第一层还包含一种或多种的抗氧化剂、防粘连剂或加工助剂。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的薄膜，其特征在于，还包括在所述第一层的与所述金属层相对的一侧上与所述第一层相邻的芯层。
6.根据权利要求5所述的薄膜，其特征在于，芯层包含密度为0.935g/cm3至0.970g/cm3的聚乙烯或其组合和0至40重量百分比的低密度聚乙烯。
7.根据权利要求6所述的薄膜，其特征在于，芯层还包含一种或多种抗氧化剂和非硬脂酸酯催化剂中和剂。
8.根据权利要求2-7中任一项所述的薄膜，其特征在于，还包括密封剂层，所述密封剂层位于所述薄膜的与所述金属层相反的一侧并且是所述薄膜的外表面。
9.根据权利要求8所述的薄膜，其特征在于，其中密封剂层包含线性低密度聚乙烯和0至40重量百分比的低密度聚乙烯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，在金属化以形成金属层之前对所述至少一层进行表面处理。
11.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述至少一层是流延薄膜、共挤出薄膜、吹塑薄膜或取向薄膜。
12.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，其厚度为10微米至100微米且光密度为2.0至2.8。
13.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，其中所述至少一层包含聚乙烯的在纵向上的模量为至少300MPa。
14.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，在金属化一周后，所述金属层表面的表面能至少为38达因/厘米。
15.一种制品，其特征在于，包括层压到基材上的权利要求1-14中任一项的薄膜。
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