CN113249089A - 粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种用于生产粘合剂组合物的方法。该方法可以包括：i)提供碎木质素团块原料，其中至少90重量％的碎木质素团块的粒度为最多10mm；ii)将所提供的原料溶解于水性溶剂组合物中，其中，在最多60分钟内，向水性溶剂组合物中提供的原料总量的至少95重量％溶解于该水性溶剂组合物中；和iii)在交联剂和选自酚类的化合物存在下，在60‑150℃的温度下对步骤ii)中形成的组合物进行加热，使原料、交联剂和选自酚类的化合物聚合。
Description
技术领域
本公开涉及一种用于生产粘合剂组合物的方法。本公开还涉及粘合剂组合物及其用途。
背景技术
木质素是一种天然聚合物，其可从例如木材中提取。由于木质素是一种天然的生物聚合物，因此已经研究了其代替合成材料作为胶的成分的用途，以提供一种更环保的胶粘剂组合物。特别是，在酚醛树脂如苯酚甲醛树脂中替代合成酚的能力一直是研究的目标。木质素可以用于减少树脂组合物中合成酚的量的目的。木质素之前已经用于在木质素-苯酚-甲醛树脂的生产过程中替代苯酚。
然而，当前已知的木质素基树脂并不适合于使用传统酚醛树脂的所有应用。例如，当前已知的木质素基树脂不适用于高压层压板。高压层压板(HPL)也称为塑料层压板，其可以通过在热和压力的作用下，使用热固性树脂作为粘合剂将多层纸、织物或其他芯材融合在一起来制备。发明人已经认识到需要一种方法，该方法将导致树脂中更高的苯酚替代，并因此导致具有适合用于不同应用(例如高压层压板)的性能的更环境友好的粘合剂组合物。
发明内容
公开了一种用于生产粘合剂组合物的方法。该方法可以包括：i)提供碎木质素团块原料，其中至少90重量％的碎木质素团块的粒度为最多10mm；ii)将所提供的原料溶解于水性溶剂组合物中，其中，在最多60分钟内，向水性溶剂组合物中提供的原料总量的至少95重量％溶解于该水性溶剂组合物中；和iii)在交联剂和选自酚类的化合物存在下，在60-150℃的温度下对步骤ii)中形成的组合物进行加热，使原料、选自酚类的化合物和交联剂聚合。
还公开了可以通过本说明书中公开的方法获得的粘合剂组合物。
还公开了可以通过本说明书中公开的方法获得的粘合剂组合物的用途。
附图说明
所附附图提供了对实施方式的进一步理解并构成本说明书的一部分，其例示了各种实施方式。在附图中：
图1表示实施例1的结果；
图2显示了用立体显微镜Wild M5A测量的非碎化木质素(图2a)和碎木质素(图2b)的立体显微照片；和
图3显示了用FE SEM Hitachi SU 5000(SEM＝扫描电子显微镜)测得的非碎化木质素(3a)和碎木质素(3b)的SEM照片。
具体实施方式
公开了一种用于生产粘合剂组合物的方法。该方法可以包括：i)提供碎木质素团块原料，其中至少90重量％的碎木质素团块的粒度为最多10mm；ii)将所提供的原料溶解于水性溶剂组合物中，其中，在最多60分钟内，向水性溶剂组合物中提供的原料总量的至少95重量％溶解于该水性溶剂组合物中；和iii)在交联剂和选自酚类的化合物存在下，在60-150℃的温度下对步骤ii)中形成的组合物进行加热，使原料、选自酚类的化合物和交联剂聚合。
还公开了通过本说明书中限定的方法可获得的粘合剂组合物。
还公开了通过本说明书中限定的方法可获得的粘合剂组合物在生产高压层压板、连续压力层压板、岩棉、隔热棉、定向刨花板、面板表面膜或胶合板表面膜中的用途。
发明人惊奇地发现，当提供碎木质素团块原料时，可以使所用的原料有效地溶解在水性溶剂组合物中。发明人惊奇地发现，不仅木质素原料的粒度、而且破碎过程本身也影响原料溶解于水性溶剂组合物的能力。在不限于为何碎木质素团块可以比未经过任何方式粉碎的相应木质素更有效地溶解的任何特定理论的情况下，可以认为粉碎过程可以使木质素原料变软并因此使木质素团块的分子更容易从团块的表面层溶解。存在的硬木质素颗粒或团块可能会对原料溶解到水性溶剂组合物中的能力产生负面影响，从而在随后的蒸煮步骤中可能会残留硬石状木质素团块，从而不利地影响所形成的粘合剂组合物的性能。这样的硬木质素颗粒或团块可能已经形成，例如木质素在大容量存储袋中的储存过程中可能已经形成，或者可能在先前的分离和回收木质素的过程中已经形成。原料中存在的硬石状团块可能会在蒸煮或聚合步骤中保留为惰性填料。将原料粉碎可提供合适尺寸的木质素团块，但是还减小了可能的杂质如纤维颗粒的尺寸，从而可减少它们对粘合剂组合物生产可能造成的不利影响。此外，在包括喷涂粘合剂组合物的应用中，例如定向刨花板的生产中，未溶解的硬颗粒可能会堵塞所使用的喷嘴。
在本说明书的上下文中，术语“木质素团块”可以指至少两个彼此连接的木质素颗粒。木质素颗粒可以被认为是由一种木质素聚合物形成的。木质素可以被认为是通过不同键连接的苯丙烷单元的不规则、无规交联的聚合物。
碎木质素团块的表面比未经历粉碎过程的木质素团块的表面更粗糙。
碎木质素团块的粒度可以为至多9mm，或至多8mm，或至多7mm，或至多6mm，或至多5mm，或至多4mm。碎木质素团块的粒度可以为至少0.15mm，或至少0.5mm，或至少1mm。所使用的木质素团块的粒度可以例如通过对木质素团块进行筛分来确定。
在一个实施方式中，至少95重量％，或至少99重量％，或至少99.5重量％的碎木质素团块具有至多10mm的粒度。在一个实施方式中，至少90重量％，或至少95重量％，或至少99重量％的碎木质素团块具有至多9mm，或至多8mm，或至多7mm，或至多6mm，或至多5mm，或至多4mm的粒度。
发明人惊奇地注意到，控制木质素团块的粒度具有有益地影响木质素原料的溶解度的附加效用。注意到，粒度可能影响木质素原料的溶解度，因为分子更容易从木质素颗粒或团块的表面层溶解。比表面积随着粒度的减小而增加，从而使得在蒸煮或聚合步骤期间能够更快地形成分散体和进行随后的反应。
提供碎木质素团块原料的步骤i)可包括使木质素经历生产碎木质素团块的过程。该过程可以选自下组：压碎，研磨，磨擦，粉碎，剥离以及它们的任意组合。
要进行生产碎木质素团块的过程的木质素的干物质含量可以为至少50％或至少65％。
在一个实施方式中，提供碎木质素团块原料的步骤i)包括使木质素经历选自下组的过程：压碎，研磨，磨擦，粉碎，剥离以及它们的任意组合。
在一个实施方式中，提供碎木质素团块原料的步骤i)包括使木质素经历以下中的一种或多种：压碎，研磨，磨擦，粉碎或剥离。在一个实施方式中，提供碎木质素团块原料的步骤i)包括使木质素经历以下中的至少两种：压碎，研磨，磨擦，粉碎，剥离，干燥，筛选或筛分。
在一个实施方式中，提供碎木质素团块原料的步骤i)包括在选自下组的过程期间和/或之后使木质素经历筛分和/或筛选：压碎，研磨，磨擦，粉碎，剥离和它们的任意组合。
研磨可以是粗研磨。压碎可以是粗压碎。
在一个实施方式中，提供碎木质素团块原料的步骤i)不仅仅包括木质素的筛分和/或筛选。
用上述过程选项中的至少一种处理木质素具有增加的效用，即原料将被活化和软化，使得与木质素经过这些处理步骤之前的情况相比，硬石状颗粒或团块可能不存在或至少其量减少了。将木质素粉碎可能导致木质素团块破碎并且颗粒的表面变得更软，从而使碎木质素团块原料可以更容易地溶解于水性溶剂组合物中。与未经过上述处理步骤的木质素相比，碎木质素团块原料将变得更粗糙，因此可以更快地溶解。
在本说明书的上下文中，术语“木质素”可以指源自任何合适的木质素来源的木质素。在一个实施方式中，木质素基本上是纯木质素。表述“基本上纯的木质素”应理解为至少70％纯的木质素，或至少90％纯的木质素，或至少95％纯的木质素，或至少98％纯的木质素。基本上纯的木质素可包含至多30％，或至多10％，或至多5％，或至多2％的其他组分和/或杂质。可以提及提取物和碳水化合物，例如半纤维素，作为所述其他组分的示例。
木质素可包含小于30重量％，或小于10重量％，或小于5重量％，或小于2重量％的碳水化合物。木质素中碳水化合物的量可通过使用高性能阴离子交换色谱和脉冲安培检测器(HPAE-PAD)，按照SCAN-CM 71标准进行测定。
木质素的灰分百分含量可以小于7.5重量％，或小于5重量％，或小于3重量％，或小于1重量％。可以通过以下方式确定灰分含量，碳化和快速燃烧木质素样品，以使碱金属盐在有机物已烧掉之前不熔化(例如20–200℃30分钟，然后将温度调节至200–600℃，保持1小时，然后将温度调节到600–700℃，保持1小时)，最后将木质素样品在700℃点燃1小时。木质素样品中的灰分含量是指燃烧和点燃后样品中残留的质量，以样品干含量的百分比表示。在一个实施方式中，木质素是工业木质素。在本说明书的上下文中，术语“工业木质素”可以指通过任何技术方法从任何生物质中的木质素衍生的木质素。在一个实施方式中，工业木质素是从工业过程中获得的木质素。
在一个实施方式中，木质素选自下组：硫酸盐法木质素，蒸汽喷发木质素，生物精炼木质素，超临界分离木质素，水解木质素，快速沉淀木质素，源自生物质的木质素，源自碱性制浆工艺的木质素，源自烧碱法制浆工艺的木质素，源自有机溶剂制浆的木质素，源自碱法的木质素，源自酶促水解法的木质素，以及它们的任意组合。在一个实施方式中，木质素是木基木质素。木质素可以源自软木，硬木，一年生植物或其任意组合。
在本说明书中，除非另有说明，“硫酸盐法木质素”应理解为来源于硫酸盐法黑液的木质素。黑液是木质素残留物，半纤维素和硫酸盐法制浆过程中使用的无机化学品的碱性水溶液。制浆过程中的黑液包含各种比例的源自不同软木和硬木物种的组分。木质素可以通过不同的技术与黑液分离，所述技术包括例如沉淀和过滤。木质素通常在低于11–12的pH值时开始沉淀。可以使用不同的pH值以沉淀具有不同特性的木质素级分。这些木质素级分的分子量分布，例如Mw和Mn，多分散度，半纤维素和提取物含量彼此不同。在较高pH值下沉淀的木质素的摩尔质量比在较低pH值下沉淀的木质素的摩尔质量高。此外，在较低pH值下沉淀的木质素级分的分子量分布比在较高pH值下沉淀的木质素级分的分子量分布宽。可以使用酸性洗涤步骤从无机杂质，半纤维素和木质提取物中纯化出沉淀的木质素。可以通过过滤进一步纯化。
在本说明书中，术语“快速沉淀木质素”应理解为在连续过程中，通过在200–1000kPa超压作用下，使用基于二氧化碳的酸化剂(优选二氧化碳)将黑液流的pH值降低至木质素沉淀水平并突然释放压力以使木质素沉淀而从黑液中沉淀的木质素。专利申请FI20106073中公开了生产快速沉淀木质素的方法。在上述方法中的停留时间在300秒以下。具有小于2μm的粒径的快速沉淀木质素颗粒形成团块，其可以使用例如过滤从黑液中分离。快速沉淀木质素的优点是与普通硫酸盐法木质素相比具有更高的反应性。如果需要进一步处理，可以将快速沉淀木质素纯化和/或活化。
木质素可以源自碱法。碱法可以先用强碱将生物质液化，然后再进行中和过程。碱处理后，木质素可以以与上述相似的方式沉淀。
木质素可以来自蒸汽喷发。蒸汽喷发是一种可以应用于木材和其他纤维有机材料的制浆和提取技术。
在本说明书中，除非另有说明，否则“生物精炼木质素”应理解为可从生物质被转化为燃料、化学物质和其他材料的精炼设施或过程中回收的木质素。
在本说明书中，除非另有说明，否则“超临界分离木质素”应理解为可使用超临界流体分离或提取技术从生物质中回收的木质素。超临界条件对应于给定物质的高于临界点的温度和压力。在超临界条件下，不存在明显的液相和气相。超临界水或液体提取是通过在超临界条件下使用水或液体将生物质分解并转化为纤维素糖的方法。充当溶剂的水或液体从纤维素植物物质中提取糖分，而木质素则作为固体颗粒保留。
木质素可以源自水解过程。源自水解过程的木质素可以从纸浆或木材化学过程中回收。
木质素可以源自有机溶剂方法。有机溶剂法(Organosolv)是一种制浆技术，其使用有机溶剂来溶解木质素和半纤维素。
木质素可以是来自酶促水解过程的木质素。酶促水解是一种过程，其中在添加水元素的情况下酶促进分子中键的裂解。在一个实施方式中，酶促水解包括纤维素的酶促水解。
在一个实施方式中，水性溶剂组合物包含选自酚类的化合物和/或碱，或由选自酚类的化合物和/或碱组成。该水性溶剂组合物可以是碱的水性溶剂组合物；选自酚类的化合物的水性溶剂组合物；或选自酚类的化合物和碱的水性溶剂组合物。
选自酚类的化合物可以选自下组：苯酚，甲酚，间苯二酚及其任何组合。在一个实施方式中，选自酚类的化合物是苯酚。
基于步骤ii)中组合物的总重量，步骤ii)中选自酚类的化合物的浓度可以为10-60重量％，或20-50重量％，或30-45重量％。
基于步骤ii)中组合物的总重量，步骤ii)中原料的浓度可以为10-40重量％，或20-30重量％。
在一个实施方式中，碱是碱金属的氢氧化物。在一个实施方式中，碱是氢氧化钠，氢氧化钾或其组合。
基于步骤ii)中组合物的总重量，步骤ii)中碱的浓度可以为0.1-11重量％，或0.3-9重量％，或0.5-5重量％，或1-2重量％。
在步骤ii)中，组合物的温度可以保持在15–95℃，或18–80℃，或20–70℃，或25–60℃，或30–50℃，或35–40℃。
在一个实施方式中，在至多45分钟，或至多30分钟，或至多15分钟内，提供到水性溶剂组合物中的原料总量的至少95重量％溶解到水性溶剂组合物中。
在一个实施方式中，在至多60分钟，或至多45分钟，或至多30分钟，或至多15分钟内，提供到水性溶剂组合物中的原料总量的至少97重量％，或至少99重量％溶解到水性溶剂组合物中。
能够将碎木质素团块原料快速地溶解在水性溶剂组合物中具有有益地影响木质素原料、选自酚类的化合物和交联剂聚合的步骤的附加效用，缩短了加热步骤iii)所需的时间，同时为形成的粘合剂组合物提供均匀的质量。
在所提供的原料溶解于水性溶剂组合物中之后，可以在交联剂和选自酚类的化合物的存在下进行对形成的组合物进行加热的步骤iii)。
交联剂可以选自下组：醛，醛的衍生物，形成醛的化合物以及它们的任何组合。在一个实施方式中，醛的衍生物是六亚甲基四胺、多聚甲醛或三噁烷。在一个实施方式中，交联剂选自下组：芳族醛、乙二醛、糠醇、己内酰胺和乙二醇化合物。醛可以是甲醛。芳族醛可以是糠醛。在一个实施方式中，交联剂是醛，优选为甲醛、多聚甲醛或其组合。
选自酚类的化合物可以选自下组：苯酚，甲酚，间苯二酚及其任何组合。在一个实施方式中，选自酚类的化合物是苯酚。
在一个实施方式中，将选自酚类的化合物在步骤ii)中作为水性溶剂组合物的一部分和/或在步骤iii)中提供至组合物中。可以将选自酚类的化合物添加到步骤iii)中的组合物中。然而，如果在步骤ii)中将原料溶解于其中的水性溶剂组合物包含选自酚类的化合物，则在步骤iii)中可能不需要单独添加选自酚类的化合物。然而，即使水性溶剂组合物包含选自酚类的化合物，也可以在步骤iii)中加入更多量的选自酚类的化合物。
步骤iii)中的加热可以在催化剂的存在下进行。催化剂可以是碱。催化剂可以是碱金属的氢氧化物。催化剂可以是氢氧化钠，氢氧化钾或它们的组合。基于步骤iii)中组合物的总重量，催化剂的浓度可以为0.1-15重量％，或0.5-12重量％，或3-10重量％，或5-8重量％。如果在步骤ii)中将原料溶解于其中的水性溶剂组合物包含碱，则在步骤iii)中可能不需要单独添加催化剂。然而，即使水性溶剂组合物包含碱，也可以在步骤iii)中添加一定量的催化剂。
步骤iii)中使用的催化剂的总量可以基本上全部一次添加。该方法中使用的全部交联剂和该方法中使用的全部催化剂可以在步骤iii)中与步骤ii)中形成的组合物混合。
步骤iii)可包括在65–140℃的温度，或70–100℃的温度，或75–95℃的温度，或80-90℃的温度下加热在步骤ii)中形成的组合物。
在一个实施方式中，步骤iii)中木质素原料、选自酚类的化合物和交联剂的聚合在0.5-6小时，或1.0-5小时，或2-4小时，或1.5-3.0小时内完成。
可以继续加热步骤iii)，直到形成重均分子量为500–6000克/摩尔或1000–4000克/摩尔的粘合剂组合物。
可以通过使用高效尺寸排阻色谱法确定粘合剂组合物的重均分子量。在一个实施方式中，粘合剂组合物的重均分子量通过使用高效尺寸排阻色谱法以下列方式确定：进行两次平行测量。0.1M NaOH用作洗脱剂。使用分子量为1100–73900克/摩尔的聚苯乙烯磺酸钠标样进行校准。为了进行质量控制，使用了标准质量的硫酸盐法木质素和PSS分子量标准。所用柱为PSS MCX预柱，填充有磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物基质的
和
分离柱。使用等度运行程序。运行时间为45分钟。注入体积为50μl。通量为0.5ml/分钟。温度为25℃。色谱的结果是，可以报告数均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)，峰值分子量(Mp)和多分散指数(PDI)值。
步骤iii)中对形成的组合物进行加热的步骤可以进行，以使反应物组分(即碎木质素团块)、选自酚类的化合物和交联剂聚合，从而增加粘合剂组合物的粘度。可以继续加热直到达到预定的粘度值。最终粘合剂组合物的预定粘度值可以根据使用粘合剂组合物的具体应用而变化。
在一个实施方式中，加热步骤iii)继续进行，直到粘合剂组合物的粘度值为30-300cP，或40-200cP，或50-150cP，或80-120cP。在步骤iii)中，使用旋转粘度计(数字布氏粘度计LVDV-II+Pro；锥形心轴)在25℃的温度下测量粘度。
在一个实施方式中，加热步骤iii)作为一步反应进行。在一个实施方式中，加热步骤(iii)以至少两个步骤进行。至少两个步骤中的温度可以相同或可以不同。
用于生产粘合剂组合物的组分及其精确量可以变化，并且基于该说明书，不同组分及其量的选择在本领域技术人员的知识范围内。在生产过程中，如有需要，可以控制和调节温度和其他任何值。
本说明书中描述的粘合剂组合物具有附加的效用，其具有适合于生产高压层压板，连续压力层压板，岩棉，隔热棉，定向刨花板，面板表面膜或胶合板表面膜的性能。本说明书中所述的方法具有附加效用，提供了可以有效且快速地溶解于水性溶剂组合物中的原料。能够有效地溶解原料具有附加效用，原料因此被活化，并且以活性形式用于随后的蒸煮步骤，由此可以实现均匀且合适的粘合剂组合物。
实施例
下面将具体参考各个实施方式。
下文详细揭示了一些实施方式，使得本领域技术人员基于这些说明能够使用这些实施方式。没有对实施方式的所有步骤或特征进行详细讨论，因为许多步骤或特征对于本领域技术人员来说基于本说明书是显而易见的。
实施例1–将木质素样品溶解在苯酚的水性组合物中
在该实施例中，基于以下溶解试验确定提供碎木质素团块与非碎化木质素相比的效果。苯酚的水性组合物用作水性溶剂组合物。
对于所有测试，首先将1000g的苯酚的水性组合物添加到反应器中，并加热到50℃的温度。此后，将木质素原料加入到反应器中，并在混合的同时使其溶于苯酚的水性组合物中。同时进行以下测试过程：
1)混合15分钟＝>通过400μm筛子筛分，以查看可能的未溶解颗粒+拍照。然后全部放回反应器中；
2)继续再混合15分钟(∑30分钟)＝>通过400μm筛子筛分，以查看可能的未溶解颗粒+拍照。然后全部放回反应器中；
3)继续再混合15分钟(∑45分钟)＝>通过400μm筛子筛分，以查看可能的未溶解颗粒+拍照。然后全部放回反应器中；
4)继续再混合15分钟(∑60分钟)＝>通过400μm筛子筛分，以查看可能的未溶解颗粒+拍照。60分钟后停止测试。
测试了以下样品：
样品1：非碎化的木质素
样品2：通过振动筛筛分的非碎化木质素
样品3：用颚式破碎机(Laitex Oy，RML 220型)粉碎的木质素
样品4：用块料破碎机(Telschig股份有限公司，CEMBREAK KB-330-ED/S-6-P)粉碎的木质素
样品5：用Atrex(Megatrex Oy，Atrex G系列CD500 G 45-P型)粉碎的木质素
测试结果如图1所示。从所附结果可以看出，与非碎化的木质素团块和仅经过筛分的木质素团块相比，碎木质素团块有效地溶解在苯酚的水性组合物中。
通过在碎木质素团块生产过程之前和之后对样品进行筛分来进一步分析4号样品。通过使用以下尺寸的筛子，将总计3kg的样品用Retsch振动筛进行筛分：16mm，10mm，5mm，2mm和1mm。筛分时间为15分钟，振幅为60。筛分结果列于下表1。
表1.
| 筛子尺寸 | 碎木质素 | 非碎化的木质素 |
| >16mm | 0.0％ | 0.1％ |
| >10mm | 0.0％ | 0.2％ |
| >5mm | 0.1％ | 5.8％ |
| >2mm | 28.5％ | 26.3％ |
| >1mm | 30.9％ | 20.4％ |
| <1mm | 40.4％ | 47.2％ |
此外，对表1的样品进行立体显微镜成像，如用立体显微镜Wild M5A测量的。结果显示在图2a(非碎化的)和图2b(粉碎的)中。从图2可以看出，碎样品的表面，即木质素团块的表面已经受到粉碎过程的影响。注意到，由于木质素团块的表面受到粉碎过程的影响，因此也有利地影响了在水性溶剂组合物中的溶解。
此外，对表1的样品进行SEM(扫描电子显微镜)成像，如用FE SEM Hitachi SU5000测量的。结果显示在图3a(非碎化的)和图3b(粉碎的)中。从图3a和图3b可以看出，碎木质素团块的表面比非碎化的木质素团块的表面更多孔。从图3a可以看出，非碎化的木质素团块的表面清楚地包含光滑且密集的斑点。由于粉碎过程，木质素团块的表面变得更多孔，因此化学物质可能更容易渗透到木质素团块中，因此有助于木质素团块能够更快地溶解于水性溶剂组合物中。在成像过程中，还注意到当电子束撞击碎木质素团块的表面时，独立的木质素颗粒会松散。在非碎化的木质素团块上施加电子束时，没有发现这种现象。
此外，由使用上述样品生产粘合剂组合物表明，使用碎木质素团块有利地影响了随后的粘合剂组合物生产，例如，使所生产的粘合剂组合物与使用非碎化的木质素原料生产的粘合剂组合物相比具有均匀的质量。
对本领域技术人员显而易见的是，随着科技的发展，基本理念可以以各种方式实施。因此，实施方式不限于上文所述实施例；相反，它们可以在权利要求的范围内变化。
上文所述的实施方式相互间可以任意组合使用。几个实施方式可组合在一起形成又一实施方式。本文公开的方法、组合物、或用途可包含至少一个上文所述的实施方式。应当理解，上述益处和优点可以涉及一个实施方式，或者可以涉及多个实施方式。实施方式不限于解决任何或所有所述问题的那些实施方式或具有任何或所有所述益处和优点的那些实施方式。将进一步理解，“一个”项目的表述是指一个或多个所述项目。术语“包括”在本说明书中用于表示包括其后的特征或动作，而不排除一个或多个其他特征或动作的存在。
Claims (14)
1.一种生产粘合剂组合物的方法，其中，所述方法包括：
i)提供碎木质素团块原料，其中至少90重量％的碎木质素团块的粒度为最多10mm；
ii)将所提供的原料溶解于水性溶剂组合物中，其中，在最多60分钟内，向水性溶剂组合物中提供的原料总量的至少95重量％溶解于所述水性溶剂组合物中；和
iii)在交联剂和选自酚类的化合物存在下，在60-150℃的温度下对步骤ii)中形成的组合物进行加热，使原料、交联剂和选自酚类的化合物聚合。
2.如权利要求1所述的方法，其中，至少95重量％，或至少99重量％，或至少99.5重量％的碎木质素团块具有至多10mm的粒度。
3.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，至少90重量％，或至少95重量％，或至少99重量％的碎木质素团块具有至多9mm，或至多8mm，或至多7mm，或至多6mm，或至多5mm，或至多4mm的粒度。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，水性溶剂组合物包含选自酚类的化合物和/或碱，或由选自酚类的化合物和/或碱组成。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，将选自酚类的化合物在步骤ii)中作为水性溶剂组合物的一部分和/或在步骤iii)中提供至组合物中。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，提供碎木质素团块原料的步骤i)包括使木质素经历选自下组的过程：压碎，研磨，磨擦，粉碎，剥离以及它们的任意组合。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，在至多45分钟，或至多30分钟，或至多15分钟内，提供到水性溶剂组合物中的原料总量的至少95重量％溶解到水性溶剂组合物中。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，在至多60分钟，或至多45分钟，或至多30分，钟或至多15分钟内，提供到水性溶剂组合物中的原料总量的至少97重量％，或至少99重量％溶解到水性溶剂组合物中。
9.如权利要求4所述的方法，其中，基于步骤ii)中组合物的总重量，步骤ii)中选自酚类的化合物的浓度为10-60重量％，或20-50重量％，或30-45重量％。
10.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，步骤iii)中所述原料、选自酚类的化合物和交联剂的聚合在0.5-6小时，或1.0-5小时，或2-4小时，或1.5-3.0小时内完成。
11.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，加热步骤iii)继续进行，直到形成重均分子量为500–6000克/摩尔或1000–4000克/摩尔的粘合剂组合物。
12.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，加热步骤iii)继续进行，直到形成粘度值为30-300cP，或40-200cP，或50-150cP，或80-120cP的粘合剂组合物。
13.通过如权利要求1-12中任一项所述的方法获得的粘合剂组合物。
14.通过如权利要求1-12中任一项所述的方法获得的粘合剂组合物在生产高压层压板、连续压力层压板、岩棉、隔热棉、定向刨花板、面板表面膜或胶合板表面膜中的用途。
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