CN113227251B - 硫稳定的热塑性组合物、制备方法和由其形成的制品 - Google Patents

Abstract

一种共聚碳酸酯包括：2至95摩尔％的衍生自高热芳族二羟基单体的高热碳酸酯单元，其中，衍生自高热芳族二羟基单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20C/min的加热速率测定的175至330C的玻璃化转变温度；以及5至98摩尔％的衍生自低热芳族单体的低热碳酸酯单元，其中，衍生自低热芳族单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20C/min的加热速率测定的小于170C的玻璃化转变温度，各自基于碳酸酯单元的摩尔总和；以及含硫稳定剂化合物，其中，含硫稳定剂化合物是硫醚羧基化合物、硫醚二羧基化合物、硫醚酯化合物、或它们的组合，其中，基于共聚碳酸酯的总重量份，含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50份每百万份的添加硫的量存在，其中，添加硫的来源是含硫稳定剂。

Description

硫稳定的热塑性组合物、制备方法和由其形成的制品

背景技术

本公开涉及稳定的热塑性组合物、制备这些组合物的方法、以及由其形成的制品(诸如，透镜)。

聚碳酸酯可用于制造用于各种应用的制品，从汽车零件到电子设备到用于手机和传感器的透镜。由于它们的广泛用途，特别是在汽车、照明和透镜应用中，因此期望提供具有高透明度(高透光率)、低颜色和良好加工性的聚碳酸酯。当在聚碳酸酯的制造中使用的单体(诸如，含有叔氢或苄基氢的单体)具有更易氧化的结构时，这可能难以实现。如果热塑性组合物具有高耐热性，将是另一优点。因此，仍然需要具有改进的热性能(诸如，高热挠曲温度)结合高透明度、低颜色和良好加工性的聚碳酸酯。

发明内容

提供一种热塑性组合物，包括：包含2mol％至95mol％的衍生自高热芳族二羟基单体的高热碳酸酯单元的共聚碳酸酯，其中，衍生自高热芳族二羟基单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20℃/min的加热速率测定的175至330℃的玻璃化转变温度；以及5至98摩尔％的衍生自低热芳族单体的低热碳酸酯单元，其中，衍生自低热芳族单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20℃/min的加热速率测定的小于170℃的玻璃化转变温度，各自基于碳酸酯单元的摩尔总和；以及含硫稳定剂化合物，其中，含硫稳定剂化合物是硫醚羧基化合物、硫醚二羧基化合物、硫醚酯化合物、或它们的组合，并且其中，基于共聚碳酸酯的总重量份，含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50ppm的添加硫的量存在，其中，添加硫的来源是含硫稳定剂。

一种用于制造热塑性组合物的方法，该方法包括使组合物聚合，该组合物包含：2至95mol％的高热芳族二羟基单体、以及5至98mol％的低热芳族单体，优选双酚A，各自基于碳酸酯单元的摩尔总和，其中，基于共聚碳酸酯的总重量份，含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50ppm的添加硫的量存在。替代性地，含硫稳定剂化合物可以在制造之后添加到高热聚碳酸酯中。

描述一种包含热塑性组合物的制品。在一方面，制品可以是光学制品，诸如，透镜、任选地硬涂层透镜。在另一方面，提供一种包含上述热塑性组合物的金属化制品。在又一方面，制品的制造方法包含将以上所述的热塑性组合物制模、挤出或成型成制品。

通过以下图示、详细说明、实施例和权利要求举例说明上述和其他特征。

附图说明

图1是表1的组合物的YI值的曲线图，示出在硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP)作为硫源的情况下，随着硫水平从0增加至30ppm，YI降低。

图2是表1中所示的组合物的YI值的曲线图，示出在DLTDP作为硫源的情况下，随着模制温度从662℃(35秒，“平均”)增加至689℃(60秒，“滥用”)YI并没有显著变化。

具体实施方式

本发明人已发现，热塑性共聚碳酸酯组合物中添加的稳定化含硫化合物的存在可以改善组合物的一种或多种性能。这是令人惊讶的结果，因为已知在单体合成期间产生的硫杂质与这些组合物中不期望的颜色形成相关。然而，诸位发明人已经发现具有来自含硫稳定剂的添加硫的组合物具有改进的颜色稳定性。热塑性组合物包含：高热共聚碳酸酯，该高热共聚碳酸酯包含低热芳族碳酸酯单元、高热芳族碳酸酯单元；以及含硫稳定剂化合物。高热共聚碳酸酯的添加硫含量可以是按重量计5至100份/百万份(ppm)。在一些方面，含硫稳定剂化合物在有机溶剂中是可溶的，但是在水性溶剂中具有低的溶解度。

如上所陈述，高热共聚碳酸酯可以包含重复碳酸酯单元，该重复碳酸酯单元包括低热碳酸酯单元(1)和高热芳族碳酸酯单元(2)

其中，R^L衍生自对应的低热芳族二羟基单体，并且R^H衍生自对应的高热芳族二羟基单体。这些中的每一个在下文进一步详细描述。

低热芳族碳酸酯单元(1)可以衍生自对应的低热芳族二羟基单体。如本文所使用的，“低热芳族二羟基单体”是指可以用于制造具有小于170℃(例如，120至160℃)的Tg的聚碳酸酯均聚物的化合物，各自如根据ASTM D3418通过差示扫描量热法(DSC)以20℃/min的加热速率确定的。此类单体通常具有18个或更少的碳原子。低热芳族碳酸酯单元(1)中的示例性R^L基团可以是式(1a)

其中，R^a和R^b各自独立地是卤素、C_1-3烷氧基、或C_1-3烷基，c是0至4，并且p和q各自独立地是0或1的整数。在一个实施方式中，p和q各自是0，或p和q各自是1，并且R^a和R^b各自是甲基，位于每个亚芳基基团上的羟基基团的间位。式(3a)中的X^b是连接两个羟基取代的芳族基团的桥接基团，其中，每个C₆亚芳基基团的桥接基团和羟基取代基在C₆亚芳基基团上彼此位于邻位、间位、对位(优选对位)。例如，X^b可以是单键、-O-、-C(O)-、或C_1-6有机基团，该C_1-6有机基团可以是环状或非环状的、芳族或非芳族的，并且还可以包含杂原子(诸如，卤素、氧、氮、硫、硅、或磷)。例如，X^b可以是C_3-6环烷叉基、式–C(R^c)(R^d)–的C_1-6烷叉基，其中，R^c和R^d各自独立地是氢、C_1-5烷基、或式–C(＝R^e)–的基团，其中，R^e是二价C_1-5烃基。可以使用的二羟基化合物的一些说明性实施例描述于例如WO 2013/175448 A1、US 2014/0295363和WO2014/072923中。

在一方面，低热芳族基团具有式

并且可以衍生自2,2-双(4-羟苯基)丙烷)，也称为双酚A(BPA)。

高热芳族碳酸酯单元(2)可以衍生自对应的高热芳族二羟基单体。如本文所使用的，“高热芳族二羟基单体”是指可以用于制造具有175至330℃的玻璃化转变温度(Tg)的聚碳酸酯均聚物的化合物，该玻璃化转变温度是根据ASTM D3418通过差示扫描量热法(DSC)以20℃/分钟的加热速率确定的。此类单体通常具有19个或更多个碳原子。高热芳族碳酸酯单元(2)中的示例性R^H基团可以具有式(2a)至(2g)

其中，R^c和R^d各自独立地是C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_3-8环烷基、或C_1-12烷氧基，每个R^f是氢或两个R^f一起是羰基，每个R³独立地是C_1-6烷基，R⁴是氢、C_1-6烷基、或任选地被1至5个C_1-6烷基取代的苯基，R⁶独立地是C_1-3烷基或苯基、优选甲基，X^a是C_6-12多环芳基、C_3-18单环亚烷基或多环亚烷基、C_3-18单环烷叉基或多环烷叉基，-C(R^h)(R^g)-基团，其中，R^h是氢、C_1-12烷基或C_6-12芳基，并且R^g是C_6-12芳基或-(Q^a)_x-G-(Q^b)_y-基团，其中，Q^a和Q^b各自独立地是C_1-3亚烷基，G是C_3-10亚环烷基，x是0或1，并且y是1，并且j、m和n各自独立地是0至4。可以使用高热芳族基团的组合。

在一方面，R^c和R^d各自独立地是C_1-3烷基或C_1-3烷氧基，每个R⁶是甲基，每个R³独立地是C_1-3烷基，R⁴是甲基或苯基，每个R⁶独立地是C_1-3烷基或苯基、优选甲基，X^a是C_6-12多环芳基、C_3-18单环亚烷基或多环亚烷基、C_3-18单环烷叉基或多环烷叉基、-C(R^h)(R^g)-基团，其中，R^h是C_1-3烷基或C_6-12芳基，并且R^g是C_6-12芳基，或-(Q¹)_x-G-(Q²)_y-基团，其中，Q¹和Q²各自独立地是C_1-3亚烷基，G是C_3-10亚环烷基，x是0或1，并且y是1，并且j、m和n各自独立地是0或1。

具体的示例性高热芳族基团R^H包括具有下式的那些：

其中，R^c和R^d与式(2a)至(2g)中定义的相同，每个R²独立地是氢或C_1-4烷基，m和n各自独立地是0至4，每个R³独立地是C_1-4烷基或氢，R⁴是C_1-6烷基或任选地被1至5个C_1-6烷基取代的苯基，并且g是0至10。在具体方面中，二价基团的每个键位于连接基团的对位，该连接基团是X^a，并且R^c和R^d各自独立地是C_1-3烷基或C_1-3烷氧基，每个R₂是甲基，x是0或1，y是1，并且m和n各自独立地是0或1。

高热芳族基团优选具有下式：

其中，R⁴是甲基或苯基。

优选地，高热芳族基团衍生自对应的双酚，特别是衍生自3,8-二羟基-5a,10b-二苯基-香豆基(coumarano)-2’,3’,2,3-香豆烷(coumarane)(对应于结构2b-1a)、4,4’-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)联苯酚(对应于结构2c-1a)、2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)(对应于结构2e-1a)、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷(BPI)(对应于结构2g-5a)、4,4’-(1-苯基乙叉基)双酚(对应于结构2g-6a)、9,9-双(4-羟苯基)芴(对应于结构(2g-7a)、1,1-双(4-羟苯基)环十二烷(对应于结构2g-9a)、或它们的组合。在一方面，高热芳族基团衍生自BPI。

高热共聚碳酸酯可以包含5至98摩尔％(mol％)的低热碳酸酯单元(1)、优选双酚A碳酸酯单元，和2至95mol％的高热芳族碳酸酯单元(2)。优选地，高热碳酸酯单元衍生自BPI、PPPBP、或它们的组合。如果使用两种高热芳族单体(诸如，BPI和PPPBP)的组合，高热共聚碳酸酯可以具有5至95mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和5至95mol％的第二高热芳族碳酸酯单元、或20至80mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和20至80mol％的第二高热芳族碳酸酯单元、或30至70mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和30至70mol％的第二高热芳族碳酸酯单元，各自基于高热共聚碳酸酯中的碳酸酯单元的总数。

在另一方面，高热共聚碳酸酯可以包含10至80mol％的低热碳酸酯单元(1)、优选双酚A碳酸酯单元，和20至90mol％的高热芳族碳酸酯单元(2)。优选地，高热碳酸酯单元衍生自BPI、PPPBP、或它们的组合。如果使用两种高热芳族单体(诸如，BPI和PPPBP)的组合，高热共聚碳酸酯可以具有5至95mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和5至95mol％的第二高热芳族碳酸酯单元、或20至80mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和20至80mol％的第二高热芳族碳酸酯单元、或30至70mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和30至70mol％的第二高热芳族碳酸酯单元，各自基于高热共聚碳酸酯中的碳酸酯单元的总数。

在另一方面，高热共聚碳酸酯可以包含20至70mol％的低热芳族碳酸酯单元(1)、优选双酚A碳酸酯单元，和30至80mol％的高热芳族碳酸酯单元(2)。优选地，高热碳酸酯单元衍生自BPI、PPPBP、或它们的组合。如果使用两种高热芳族单体(诸如，BPI和PPPBP)的组合，高热共聚碳酸酯可以具有5至95mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和5至95mol％的第二高热芳族碳酸酯单元、或20至80mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和20至80mol％的第二高热芳族碳酸酯单元、或30至70mol％的第一高热芳族碳酸酯单元和30至70mol％的第二高热芳族碳酸酯单元，各自基于高热共聚碳酸酯中的碳酸酯单元的总数。

高热共聚碳酸酯可以由单体制备，其中，单体中的一种或多种具有如通过高效液相色谱法确定的至少99.6％、至少99.7％、或至少99.8％的纯度。在一方面，高热芳族二羟基单体具有99.8％或更高的纯度。在一方面，低热芳族二羟基单体具有99.8％或更高的纯度。在优选方面，高热二羟基单体和低热二羟基单体均具有99.8％或更高的纯度。

与现有技术的教导相反，本发明人已发现含有添加硫的共聚碳酸酯组合物可以具有改善的性能(诸如，透明度)，条件是硫源作为用于制造共聚碳酸酯的单体或封端剂的元素存在，或存在于含有硫的各种稳定化合物中，如本文所描述。硫在本文中称为“添加硫”，并且排除在共聚碳酸酯制备中使用的组分，即例如高热芳族二羟基单体、低热芳族二羟基单体、封端剂和碳酸酯源中作为污染物存在的任何硫。尽管如此，可能有利的是最小化或消除作为来自这些来源的污染物的硫。因此，在一方面，高热芳族二羟基单体和低热芳族二羟基单体各自具有小于5ppm的硫污染物含量。在另一方面，低热芳族二羟基单体和高热芳族二羟基单体各自具有如通过HPLC测定的至少99.6％、至少99.7％、或至少99.8％的纯度和小于5ppm的污染物硫含量。在优选的方面，低热芳族二羟基单体和高热芳族二羟基单体各自具有至少99.8％的纯度和小于5ppm的污染物硫含量。

高热共聚碳酸酯可以通过已知的方法(诸如，界面聚合和熔融聚合)来制造，并且例如在WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中描述。在聚合过程中，支化聚碳酸酯嵌段可以通过添加支化剂来制备，例如，偏苯三甲酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯乙烷、靛红-双-苯酚、三-苯酚TC(1,3,5-三((对羟苯基)异丙基)苯)、三-苯酚PA(4(4(1,1-双(对羟苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯三甲酸、以及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以以0.05至2.0wt％的水平添加。可以使用线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。

例如，在聚合过程中，可以包含封端剂以提供端基，例如单环苯酚(诸如，苯酚)、对氰基苯酚和C_1-22烷基取代苯酚(诸如，对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、以及对-和叔-丁基苯酚)、双酚的单醚(诸如，对甲氧基苯酚)、双酚的单酯(诸如，间苯二酚单苯甲酸酯)、脂族单羧酸的官能化氯化物(诸如，丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯)、以及单氯甲酸酯(诸如，氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯、以及氯甲酸甲苯酯)。可以使用不同的端基的组合。当存在封端剂时，高热共聚碳酸酯可以包含按重量计小于或等于250ppm、或小于或等于200ppm、或小于或等于150ppm的游离羟基水平。在一些方面，封端剂是含硫封端剂，如下文更详细描述的。技术人员可以调节封端剂的量以实现所需的目标分子量。

高热共聚碳酸酯可以基本上不含某些离子或低分子量分子(小于150道尔顿(Da))，这些离子或低分子量分子可以存在于起始材料中或可以来自共聚物的制造。例如，高热共聚碳酸酯可以包含小于5ppm或小于2ppm的每种氯离子、钠离子、钙离子、铁离子、镍离子、铜离子和锌离子作为残留杂质。在另一方面，高热共聚碳酸酯具有非常低的残留杂质含量，特别是三乙胺离子、钙离子、镁离子、钾离子、铁离子和氯离子中的每一种小于2ppm。在另一方面，高热共聚碳酸酯具有低的残留杂质含量，特别是锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯化物、溴化物、氟化物、亚硝酸盐、硝酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、硫酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、草酸盐、三甲基铵、以及三乙基铵中的每一种按重量计小于5ppm或按重量计小于2ppm。应理解，前述残留杂质可以以未离子化形式(例如，作为三乙胺或甲酸)存在于高热共聚碳酸酯或聚碳酸酯组合物中，但是基于它们的离子化形式确定。

残余杂质含量可以通过本领域已知的方法来确定，例如在US 2016/0237210和US9287471中使用离子色谱法描述的那些方法。例如，可以通过将2.4g的共聚碳酸酯溶解在20mL的二氯甲烷中并且用10mL的蒸馏去离子水萃取1小时而获得的样品经由离子交换来实现测定。通过离子色谱法分析水层的所需阴离子、阳离子和胺，尤其是氟离子、乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、溴离子、硝酸根、亚磷酸根、硫酸根、草酸根、磷酸根、柠檬酸根、锂离子、钠离子、钾离子、铵离子、镁离子、钙离子、以及二乙胺和三乙胺。在离子定量分析的另一方面，样品可以浸入保持在55℃的去离子水中24小时，然后释放到水中的阴离子通过离子色谱法(例如，使用Dionex DX500离子色谱)进行分析。替代性地，金属和其他化合物的定量分析可以通过常规的电感耦合等离子体发射光谱(ICP)方法进行，以确定每种成分的存在达到份每十亿份(ppb)的水平。

高热共聚碳酸酯可以具有200至260℃、或210至260℃、或220至260℃的Tg，各自根据ASTM D3418通过DSC以20℃/min的加热速率测定。通常，较低量的低热聚碳酸酯单元提供具有较高Tg的共聚碳酸酯。

在某些方面，高热共聚碳酸酯可以具有10000至50000Da或16000至30000Da的重均分子量(Mw)，如使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量并且针对BPA均聚碳酸酯参考物校准。GPC样品可以以1mg/mL的浓度制备并且以1.5ml/min的流速洗脱。

包含高热共聚碳酸酯的热塑性组合物还包含含硫稳定剂化合物，以对于含硫稳定剂化合物有效的量提供5至50ppm，5至40ppm、或5至10ppm的添加硫，即，含硫稳定剂添加硫，各自基于高热共聚碳酸酯的总重量份。如上所陈述，“添加硫”(在本文，“含硫稳定剂添加硫”)是指从含硫稳定剂添加到热塑性组合物中的硫，并且不包括存在于在制造高热共聚碳酸酯中使用的高热芳族二羟基单体、低热芳族二羟基单体、封端剂、或碳酸酯源中的任何污染硫。

高热共聚碳酸酯的硫含量可以通过多种方法测量。基于燃烧和电量检测(荧光/化学发光)的市售总硫分析可以用于不含高水平氮的样品。在使用硫的荧光/化学发光检测中，当以痕量水平分析硫时，高浓度的氮浓度的干扰变得明显。在燃烧过程中，存在于样品中的氮被转化成一氧化氮分子(NO)。在具有UV荧光检测的硫分析仪的吸收和激发阶段期间，NO分子通过发射与SO₂相同波长的光来进行干扰。因此，在具有氮含量的样品中，建议使用没有这些干扰的不同技术。在这种情况下，可以使用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)。然而，这种技术还可能受到干扰的影响。对于硫，其主要同位素(32S+和34S+)的质荷比(m/z)与多原子离子(诸如，16O2+、(16OH)2+、16O18O+、以及14N18O+)重叠，这可以影响测量的灵敏度和精确度(L.L.Yu,W.R.Kelly,J.D.Fassett,and R.D.Vocke,J.Anal.At.Spectrum.16,140-145(2001))。然而，这可以通过在加压反应池中引入O₂并且监测SO+而不是S+来克服。因此，分析信号被记录在干扰信号强度较小的m/z区域中(R.Thomas,Spectroscopy 17,42-48(2002)；D.R.Bandura,V.I.Baranov,and S.D.Tanner,Anal.Chem.74,1497-1502(2002))。最后，可以使用消除此类干扰的三重四极杆ICP-MS(ICP-QQQ)分析含氮样品。

在一些方面，含硫稳定剂化合物包括饱和或不饱和的C_6-40烃链或饱和或不饱和的支化或未支化C_10-30烃链。不饱和烃链可以包括1个或更多个不饱和度(烯烃或炔)，例如1、2、3或4个不饱和度。烃链优选是未支化的。优选C_6-40烃链或C_10-30烃链是直链烷基。

含硫稳定剂化合物可以包括式(3)的硫醚羧基化合物

其中，L是C_1-12脂族或芳族连接基团；R是C_1-40烷基、C_1-40烯基、C_1-40炔基、C_3-40环烷基、C_3-40环烯基、C_6-40芳基、C_7-40芳基亚烷基、或C_7-40烷基亚芳基；并且R⁵是氢、C_1-40烷基、C_6-40芳基、C_7-40烷基亚芳基、或C_7-40芳基亚烷基。在一方面，L是C_1-6脂族或C₆芳族连接基团；R是C_1-30烷基、C_1-30烯基、C_1-30炔基、C_6-30芳基、C_7-30芳基亚烷基或C_7-14烷基亚芳基，并且R^a是氢、C_1-30烷基、C_6-30芳基、C_7-30烷基亚芳基或C_7-30芳基亚烷基。在优选的方面，L是C_1-4亚烷基或C_6-12亚芳基；R是C_1-30烷基；并且R^a是C_1-30烷基。

在一些方面，含硫稳定剂化合物具有式3(a)

其中，R⁵是氢、C_1-40烷基、C_1-40烯基、C_1-40炔基、C_3-40环烷基、C_3-40环烯基、C_1-40芳基、C_7-40芳基亚烷基、或C_7-40烷亚芳基，并且每个g独立地是相同或不同的并且是1至40，条件是R⁵具有6至40或10至30个碳原子或g是6至40或10至30。在一方面，每个R⁵是C_6-40烷基、C_6-40烯基或C_6-40炔基，并且每个g独立地是相同或不同的并且是1至6。在优选的方面，R⁵是直链C_6-40或C_10-30烷基，并且g是1至6或1、2或4。

在其他方面，含硫稳定剂化合物可以是式(4)的硫醚二羧基化合物

其中，每个R⁵独立地是相同或不同的并且是氢、C_1-40烷基、C_1-40烯基、C_1-40炔基、C_3-40环烷基、C_3-40环烯基、C_1-40芳基、C_7-40芳基亚烷基、或C_7-40烷基亚芳基；并且每个L独立地是相同或不同的并且是C_1-12脂族或芳族连接基团。在一方面，每个R⁵独立地是相同或不同的并且是C_1-30烷基、C_1-30烯基、C_1-30炔基、C_6-30芳基、C_7-30芳基亚烷基或C_7-14烷亚芳基，并且每个L独立地是相同或不同的并且是C_1-6脂族或C₆芳族连接基团。

在一些方面，式(4)的R⁵基团中的至少一个是饱和或不饱和的支化或未支化C_6-40烃链或如上所描述的饱和或不饱和的支化或未支化C_10-30烃链。烃链优选是未支化的。优选地，式(4)的R⁵基团中的至少一个或两者是直链C_6-40或C_10-30烷基。在这一方面，R⁵基团中的另一个可以是C_1-12烷基、C_1-12烯基、C_1-12炔基、C_6-12芳基、C_7-13芳基亚烷基、或C_7-13烷基亚芳基。替代性地，在这一方面，R⁵基团的另一个基团可以是C_1-6烷基、C_1-6烯基、C_6-12芳基、C_7-13芳基亚烷基、或C_7-13烷基亚芳基。

在优选方面，含硫稳定剂化合物可以是式(4a)的硫醚二羧基化合物

其中，每个R⁵独立地是相同或不同的并且是氢、C_1-40烷基、C_1-40烯基、C_1-40炔基、C_3-40环烷基、C_3-40环烯基、C_1-40芳基、C_7-40芳基亚烷基、或C_7-40烷亚芳基，并且每个g独立地是相同或不同的并且是1至40，条件是至少一个R⁵具有6至40或10至30个碳原子或至少一个g是6至40或10至30。在一方面，每个R⁵独立地是相同或不同的并且是C_6-40烷基、C_6-40烯基或C_6-40炔基，并且每个g独立地是相同或不同的并且是1至6。在优选的方面，每个R⁵是相同的并且是直链C_6-40或C_10-30烷基，并且每个g是相同的并且是1至6或1、2或4。优选这种类型的含硫稳定剂包括硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸双十六烷基酯、硫代二丙酸双肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、以及硫代二丙酸双十三烷基酯、或它们的组合。

在另一方面，含硫稳定剂化合物可以是具有式(5)的硫醚酯化合物

其中，每个R⁵独立地是相同或不同的并且是氢、C_1-40烷基、C_1-40烯基、C_1-40炔基、C_3-40环烷基、C_3-40环烯基、C_1-40芳基、C_7-40芳基亚烷基、或C_7-40烷基亚芳基；以及每个L独立地是相同或不同的并且是C_1-12脂族或芳族连接基团。在一方面，每个R⁵独立地是相同或不同的并且是C_1-30烷基、C_1-30烯基、C_1-30炔基、C_6-30芳基、C_7-30芳基亚烷基或C_7-14烷亚芳基，并且每个L独立地是相同或不同的并且是C_1-6脂族或C₆芳族连接基团。

在一些方面，式(5)的R⁵基团中的至少一个是饱和或不饱和的支化或未支化C_6-40烃链或如上所描述的饱和或不饱和的支化或未支化C_10-30烃链。烃链优选是未支化的。优选地，式(5)的R⁵基团中的至少一个或全部是直链C_6-40或C_10-30烷基。在这一方面，R⁵基团中的另一个可以是C_1-12烷基、C_1-12烯基、C_1-12炔基、C_6-12芳基、C_7-13芳基亚烷基、或C_7-13烷基亚芳基。替代性地，在这一方面，R⁵基团的另一个基团可以是C_1-6烷基、C_1-6烯基、C_6-12芳基、C_7-13芳基亚烷基、或C_7-13烷基亚芳基。

在另一方面，含硫稳定剂化合物可以是具有式(5a)的硫醚酯化合物

其中，R⁵各自独立地是相同或不同的并且是C_1-40烷基、C_1-40烯基、C_1-40炔基、C_3-40环烷基、C_3-40环烯基、C_1-40芳基、C_7-40芳基亚烷基或C_7-40烷基亚芳基，G是具有化合价h的C_2-20烃基，g是1至40，并且h是2至6，条件是至少一个R⁵具有5至40或10至30个碳原子或至少一个g是5至40或10至30。在一方面，每个R⁵是C_5-40烷基、C_5-40烯基或C_5-40炔基，G是具有化合价h的C_2-8烷基，g是1至6或1、2或4，并且h是2至6。在优选的方面，每个R⁵独立地是相同或不同的线性C_5-40或C_10-30烷基，G是具有化合价h的C_2-8烷基，每个g是相同的并且是1至6或1至4，并且h是2至4。这种类型的优选含硫稳定剂包括具有式(5b)的2,2-双[[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫基)丙酸酯。

在优选的方面，含硫稳定剂化合物在溶解高热共聚碳酸酯的有机溶剂中是可溶的，并且在pH小于11的水性溶剂中具有低溶解度。这些特征允许在制造高热共聚碳酸酯之前、期间或之后添加含硫稳定剂化合物，并且在盐水相分离或用酸性水相或中性pH水相萃取有机相期间与高热共聚碳酸酯组合物一起保留在有机相中。在一方面，含硫稳定剂化合物可以具有在20mL的有机相溶剂中5g的溶解度。选择有机溶剂以溶解高热共聚碳酸酯并且可以是卤化溶剂(诸如，二氯甲烷、氯苯、二氯苯或它们的组合)。相反，含硫稳定剂在10mL水或盐水中可以具有小于0.5mg的溶解度，各自在小于11或小于7的pH下。在一方面，含硫稳定剂化合物在水或盐水相中可以具有小于100ppm、或更优选地小于50ppm的溶解度。

因此，含硫稳定剂化合物可以与单体(在配制罐中)一起加入、在单体组合物中提供(例如由供应商提供)、或在聚合反应之前、期间或之后直接泵送到反应器中。可以将硫稳定剂化合物添加到离心进料罐、浓缩器、或沉淀进料、或进料罐中。含硫稳定剂化合物可以作为固体、溶液或熔融物添加。

在一些方面，含硫稳定剂化合物在侵蚀性条件下模制组合物之后(例如，在高熔融温度下，诸如，350℃或更高)或在模制过程中延长的停留时间(诸如，超过7.5或10分钟的时间)或两者改善组合物的颜色稳定性。在一些方面，可以在侵蚀性条件下，通常在高熔融温度(诸如，350℃或更高)或在模制过程中延长的停留时间(诸如，超过7.5或10分钟的时间)或两者同时改善聚碳酸酯组合物的初始颜色和组合物的颜色稳定性。

除了含硫稳定剂化合物之外，在一些方面，含硫封端剂可以在高热共聚碳酸酯(特别是包括C_6-14烷基取代基的那些)的制备过程中存在。在一些方面，含硫封端剂可以提供改进的脱模特性。含硫封端剂可以是具有式(A)的硫醚羰基化合物

其中，G是离去基团，L是C_1-12脂族或芳族连接基团，并且R是C_1-20烷基、C_6-18芳基或C_7-24烷基亚芳基，优选C_1-14烷基、C_6-12芳基或C_7-13芳基亚烷基。优选地，R是C_6-14烷基。例如，G可以是卤化物、羟基(-OH)、或羟基的盐。例如，盐可以是碱金属或碱土金属盐、铵盐等。在另一方面，式(A)的G可以具有化学式-OR^a，并且硫醚羰基化合物可以具有式(A1)

其中，R^a是C_1-3烷基、C_6-18芳基、C_7-24烷基亚芳基或C_7-24芳基亚烷基，并且L和R如式(A)中所定义。优选地，R^a是C_1-3烷基，并且R是C_6-14烷基。

封端剂可以是式(A2)、(A3)的硫醚羰基化合物或它们的组合

其中，R是C_1-20烷基、C_6-18芳基或C_7-24芳基亚烷基、优选C_1-14烷基、C_6-12芳基或C_7-13芳基亚烷基，b是1至5、优选1至2，并且G如式(A)中所定义。在一方面，R是C_6-14烷基，b是1至5、优选1至2，并且G是氢或如式A1中所定义的R^a、优选C_1-3烷基。

例如，封端剂可以是式(B1)至(B5)的硫醚羰基化合物

或它们的组合。

含硫封端剂可以单独使用或与其他封端剂组合使用。可以使用多于一种含硫封端剂，诸如，2种、3种、或4种或更多种不同的含硫封端剂。当使用时，高热共聚碳酸酯还包括具有式-C(＝O)-L-S-R的硫醚羰基封端，其中，L是C_1-12脂族或芳族连接基团，并且R是C_1-20烷基、C_6-18芳基、或C_7-24芳基亚烷基。这些封端可以具有下式

或它们的组合，其中，R是C_1-20烷基、C_6-18芳基或C_7-24芳基亚烷基，优选C_1-14烷基、C_6-12芳基、或C_7-13芳基亚烷基，并且b是1至5，优选1至2。

在另一优选方面中，硫醚羰基封端具有下式

或它们的组合。

当存在含硫封端剂时，所使用的含硫封端剂的量可以是在高热共聚碳酸酯中对于含硫封端剂有效提供5至70ppm(优选5至50ppm，更优选10至50ppm)的添加硫(即封端添加硫)的量，各自基于高热共聚碳酸酯的总重量份。当存在含硫封端剂时，可以使用较低量的含硫稳定剂化合物以获得期望的总添加硫含量。总添加硫含量(来自含硫稳定剂化合物和封端剂两者的添加的硫)可以是5至100ppm、或10至50ppm、或10至25ppm、或10至20ppm。

在一些方面，这些热塑性组合物还可以包括磺酸稳定剂，在本文也被称为“有机磺酸稳定剂”。有机磺酸稳定剂可以是芳基或脂族磺酸(包括其聚合物)、芳基或脂族磺酸酐、或芳基或脂族磺酸的芳基或脂族酯、或其聚合物。具体地，有机磺酸稳定剂是C_1-30烷基磺酸、C_6-30芳基磺酸、C_7-30烷亚芳基磺酸、C_7-30芳基亚烷基磺酸、或芳族磺酸聚合物；C_1-30烷基磺酸、C_6-30芳基磺酸、C_7-30烷基亚芳基磺酸或C_7-30芳基亚烷基磺酸的酸酐；或C_1-30烷基磺酸、C_6-30芳基磺酸、C_7-30烷基亚芳基磺酸、C_7-30芳基亚烷基磺酸或芳族磺酸聚合物的C_6-30芳基酯；或C_1-30烷基磺酸、C_6-30芳基磺酸、C_7-30烷基亚芳基磺酸、C_7-30芳基亚烷基磺酸或芳族磺酸聚合物的C_1-30脂族酯。可以使用上述一种或多种的组合。

在一方面，有机磺酸稳定剂具有式(6)。

在式(6)中，R⁷各自独立地是C_1-30烷基、C_6-30芳基、C_7-30烷基亚芳基、C_7-30芳基亚烷基、或衍生自C_2-32烯键式不饱和芳族磺酸或其对应的C_1-32烷基酯的聚合物单元。C_2-32烯键式不饱和芳族磺酸可以具有下式：

其中R⁹是氢或甲基，并且R⁸如式(6)中所定义。优选地，烯键式不饱和基团和磺酸或酯基团位于苯环的对位。

进一步，在式(6)中，R⁸是氢；或R⁸是C_1-30烷基；或R⁸是式-S(＝O)₂-R⁷的基团。当R⁸是式-S(＝O)₂-R⁷的基团时，式(6)化合物中的每个R⁷可以相同或不同，但优选地每个R⁷相同。

在式(6)的方面中，R⁷是C_6-12芳基、C_7-24烷亚芳基、或衍生自C_2-14烯键式不饱和芳族磺酸或其酯的聚合物单元；并且R⁸是氢、C_1-24烷基或式-S(＝O)₂-R⁷的基团，其中，R⁷是C_6-12芳基或C_7-24烷亚芳基。在化学式(6)的另一方面中，R⁷是C_7-10烷基亚芳基或衍生自C_2-14烯键式不饱和芳族磺酸的聚合物单元，并且R⁸是氢、C_1-25烷基或具有化学式-S(＝O)₂-R⁷的基团，其中，R⁷是C_7-10烷基亚芳基。在又一方面，R⁷是C_7-10烷基亚芳基，并且R⁸是氢或C_1-6烷基。在又一方面，R⁷是C_7-10烷基亚芳基，并且R⁸是氢或C_12-25烷基，或R⁸是C_14-20烷基。在另一方面，R⁷是衍生自C_2-14烯键式不饱和芳族磺酸、优选对苯乙烯磺酸或对甲基苯乙烯磺酸的聚合物单元，使得在式(6)中R⁸是氢。

有机磺酸稳定剂可以是C_7-12烷基亚芳基磺酸、优选对甲苯磺酸的C_1-10烷基酯。更优选地，稳定剂是对甲苯磺酸的C_1-6烷基酯，诸如，甲苯磺酸丁酯。在另一方面，有机磺酸稳定剂是C_7-12烷基亚芳基磺酸的酸酐、优选对甲苯磺酸酐。在又一方面，R⁷是C_11-24烷亚芳基磺酸，并且R⁸是氢。替代性地，R⁷是C_16-22烷亚芳基磺酸，并且R⁸是氢。

在一方面，磺酸稳定剂可以不存在。

当存在时，各自基于共聚碳酸酯的重量份，使用的有机磺酸稳定剂的量可以是向共聚碳酸酯有效提供2至40ppm、或2至20ppm、或4至15ppm、或4至10ppm、或4至8ppm的添加硫(即，有机磺酸稳定剂-添加的硫)的量。当存在有机磺酸稳定剂时，可以使用较低量的含硫封端(如果存在)或含硫稳定剂化合物以获得期望的总添加硫含量。当存在有机磺酸稳定剂时，总添加硫含量(如果存在来自含硫封端、含硫稳定剂化合物和有机磺酸稳定剂的添加硫)可是7至100ppm、或10至100ppm、或15至100ppm、或15至50ppm、或17至100ppm、或17至50ppm、或10至50ppm、或10至25ppm、或10至20ppm，各自基于高热共聚碳酸酯的总重量份。

热塑性组合物(来自所有来源)的总硫含量可以是各自按重量计3至150ppm、或3至100ppm、或5至100ppm、或5至50ppm。

热塑性组合物可以包含10至100wt％、或20至80wt％、或40至70wt％、或85至99.8wt％的高热共聚碳酸酯，各自基于热塑性组合物的总重量。在一些方面，热塑性组合物中不存在另外的聚合物。在其他方面，热塑性组合物可以包含不同于高热共聚碳酸酯的另外的聚合物，例如聚碳酸酯，诸如，BPA均聚碳酸酯。当存在另外的聚碳酸酯时，基于热塑性组合物的总重量，它可以是例如小于15wt％的BPA均聚碳酸酯的量。

如果存在，BPA均聚碳酸酯可以衍生自具有通过HPLC测定的小于99.7％纯度的BPA单体。替代性地，BPA均聚碳酸酯可以衍生自具有通过HPLC测定的等于或大于99.7％的纯度的高纯度BPA单体。BPA均聚碳酸酯可以是具有10,000至100,000Da、或15,000至50,000Da、或17,000至35,000Da的Mw的线性BPA均聚碳酸酯，如通过GPC使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱测量的并且针对BPA均聚碳酸酯参考物校准。GPC样品可以以1mg/mL的浓度制备并且以1.5ml/min的流速洗脱。可以存在多于一种BPA均聚碳酸酯。例如，热塑性组合物可以包含具有20,000至25,000Da的Mw的第一BPA均聚碳酸酯和具有28,000至32，000Da的Mw的第二BPA均聚碳酸酯或具有16,000至20,000Da的Mw的第二BPA均聚碳酸酯，各自使用BPA均聚碳酸酯标准通过GPC测量。第一BPA均聚碳酸酯相对于第二BPA均聚碳酸酯的重量比可以是10:1至1:10、或5:1至1:5、或3:1至1:3、或2:1至1:2。

在一些方面，可能有利的是使用具有非常低的挥发性杂质的残余含量的高热共聚碳酸酯(和任选的BPA均聚碳酸酯)。例如，聚合物组分可以具有小于10ppm或小于5ppm或小于2ppm的氯苯和其他芳族氯化合物、小于1ppm或小于0.5ppm的二氯甲烷、小于15ppm或小于5ppm或小于2ppm的一元苯酚(诸如，苯酚、叔丁基苯酚和枯基苯酚)、以及小于10ppm或小于5ppm的烷烃的含量。在其他方面，高热共聚碳酸酯和任选的BPA均聚碳酸酯可以具有残留含量：小于0.01ppm的四氯化碳、小于2ppm或小于5ppm的碳酸二芳基酯(特别是碳酸二苯酯和二叔丁基苯酚碳酸酯)、小于5ppm或小于2ppm或小于0.5ppm的BPA和其他双酚、小于0.05ppm的钠和其他碱金属和碱土金属、小于1ppm或小于0.2ppm的甲酚、小于300ppm或小于200ppm或小于100ppm的的酚OH基团、小于0.1ppm或小于0.05ppm的碱土金属、小于1ppm或小于0.1ppm的吡啶，小于10ppm或小于5ppm的非卤代芳族化合物(诸如，二甲苯和甲苯)。用于获得和测量这些量的方法描述于例如US 2012/0157653中。

热塑性组合物可以含有环氧添加剂。环氧化合物的包含物可以用作增链剂以改善聚碳酸酯组合物在水老化(例如，在85℃和85％相对湿度下)或在121℃、134℃、155℃或高于100℃的其他温度下高压灭菌之后的分子量稳定性。可用作添加剂的环氧化合物包括环氧改性的丙烯酸低聚物或聚合物(诸如，苯乙烯-丙烯酸酯-环氧聚合物，由例如以下的组合制备：取代或未取代的苯乙烯，诸如，苯乙烯或4-甲基苯乙烯；C_1-22烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，诸如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等；以及环氧官能化丙烯酸酯(诸如，丙烯酸缩水甘油酯)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-(3,4-环氧环己基)丙烯酸乙酯、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基丙烯酸酯等)、或基于脂环族环氧化物的环氧羧酸酯低聚物(诸如，例如，3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯等)。具体的可商购的示例性环氧官能化的稳定剂包括由Union Carbide Corporation(Dow Chemical的子公司)，Danbury，CT供应的脂环族环氧化物树脂ERL-4221；和环氧改性的丙烯酸酯，例如JONCRYLADR-4300和JONCRYLADR-4368，购自BASF。基于聚碳酸酯组合物的总重量，环氧添加剂通常以最高达1wt％、或0.001至1wt％、或0.001至0.5wt％的量使用。在一方面，基于聚碳酸酯组合物的总重量，可以以0.001至0.3wt％、或0.01至0.3wt％、或0.1至0.3wt％的量包含环氧添加剂。使用更大量的环氧化合物可以引起更多的张开(splay)，即，从注射到模具的点向外扇出的模具线，并且在包含聚碳酸酯组合物的模制光学制品中是肉眼可观察到的。

热塑性组合物可包括通常并入聚碳酸酯组合物中的各种其他添加剂，但前提是选择添加剂以使其不会显著不利地影响聚碳酸酯组合物的所需性能，尤其是熔体流动性、光学透明性和热性能。可以在用于形成组合物的组分混合期间，在适合的时间混合这些添加剂。添加剂包括抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(诸如，有机染料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、防滴剂、以及抗冲改性剂。在一方面，聚碳酸酯组合物还包含加工助剂、抗氧化剂或热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂、抗冲改性剂、或它们的组合。可以使用添加剂的组合，例如热稳定剂、脱模剂和紫外光稳定剂的组合。通常，添加剂以通常已知有效的量使用。例如，基于热塑性组合物(不包括任何填料)的总重量，添加剂(不包括任何抗冲击改性剂、填料或增强剂)的总量可以是0至5wt％或0.01至5wt％。

抗氧化剂添加剂和热稳定剂包括有机亚磷酸酯(诸如，三(壬基苯基)亚磷酸酯)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯；烷基化单酚或聚酚；聚酚与二烯的烷基化反应产物，诸如，四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷；对甲酚或双环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化对苯二酚；羟基化硫代二苯基醚；烷叉基双酚；苯基化合物；β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；烷基硫基或芳硫基化合物的酯，诸如，硫代丙酸双十八酯、硫代丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三酯)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺、有机亚磷酸酯，诸如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三-(混合的单壬基苯基和二壬基苯基)酯；膦酸酯，诸如，二甲基苯膦酸酯；磷酸酯，诸如，三甲基磷酸酯。可以使用组合。基于100重量份的热塑性组合物(不包括任何填料)，抗氧化剂和热稳定剂可以是以0.01至0.1重量份的量使用。

还可以使用光稳定剂，包括紫外光(UV)吸收剂。光稳定剂包括苯并三唑(诸如，2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑)、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、或它们的组合。UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮；羟苯并三唑；羟苯并三嗪；丙烯酸氰酯；草酰苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚；2-羟基-4-正辛基氧二苯甲酮；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)-苯酚；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；苯酚、纳米尺寸的无机材料(诸如，氧化钛、氧化铈和氧化锌)，所有均具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸，可以使用不同的光稳定剂的组合。基于100重量份的热塑性组合物(除任何填料之外)，以0.01至5重量份的量使用光稳定剂。

增塑剂、润滑剂、以及脱模剂之间存在相当大的重叠，其包括，例如，邻苯二甲酸酯(例如，辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯)、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、二-或多官能的芳族磷酸酯(例如，间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯)；聚-α-烯径；环氧化豆油；硅酮，包括硅油(例如，聚(二甲基二苯基硅氧烷)；脂肪酸酯(例如，烷基硬脂基酯(诸如，硬脂酸甲酯和硬脂酸硬脂基酯)以及硬脂酸的酯(诸如，四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、三硬脂酸甘油酯(GTS)等)、蜡(例如，蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等)、或它们的组合。基于100重量份的热塑性组合物(除任何填料之外)，通常以0.01重量份至5重量份的量使用它们。

热塑性组合物可以任选地包括各种类型的并且处于已知量的阻燃剂，诸如，例如在US 2014/0295363和US 2018/0066135中描述的。在一方面，可以使用溴化阻燃剂，诸如，溴化聚碳酸酯。在另一方面，阻燃剂可以是阻燃剂盐，例如，全氟C_1-16烷基磺酸盐的碱金属盐(诸如，全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、二苯基砜磺酸钾(KSS)；苯磺酸钠，诸如，甲苯磺酸钠(NATS)；碳酸的碱金属或碱土金属盐，诸如，Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃、以及BaCO₃；或氟-阴离子络合物，诸如，Li₃AlF₆、BaSiF₆、KBF₄、K₃AlF₆、KAlF₄、K₂SiF₆、或Na₃AlF₆。Rimar盐、KSS以及NATS单独地或与其他阻燃剂组合是特别有用的。环状硅氧烷或线性硅氧烷可以用于赋予阻燃性。环状硅氧烷的实施例包括八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、以及四甲基四苯基环四硅氧烷。优选辛基苯基环四硅氧烷。直链硅氧烷可以是直链的含苯基的硅氧烷，诸如，聚(苯基甲基硅氧烷)。

可以使用有机磷阻燃剂。有机磷阻燃剂包括具有至少一种有机芳族基团和至少一种含磷基团的芳族有机磷化合物以及具有至少一个磷-氮键的有机化合物。具有至少一个有机芳族基团的有机磷化合物的实施例包括苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3,5,5’-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、二(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2,5,5’-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、异丙基化的三苯基磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯、双酚A双(二苯基)磷酸酯(BPADP)、以及它们的低聚和聚合的对应物、或它们的组合。含有磷-氮键的有机化合物可以是磷腈、膦腈氯化物、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酰胺、或三(氮丙啶基(aziridinyl))膦氧化物。

热塑性组合物可以通过本领域已知的各种方法来制造。例如，首先在高速混合机中或通过手动混合将粉末状的共聚碳酸酯和其他任选的组分任选地与任何填料共混。然后通过料斗将混合物送入双螺杆挤出机的喉部。替代性地，至少一种组分可以通过在喉部或下游通过侧进料口直接进料到挤出机或通过与所需聚合物复合成母料并且进料到挤出机中而并入组合物中。通常在高于为引起组合物流动所必需的温度下操作挤出机。挤出物可以立即在水浴中淬火并且造粒。如此制备的粒料可以是四分之一英寸或更短的长度(按照需要)。这样的粒料可以用于随后的模塑、成型(shaping)或成形(forming)。

在一方面，使用HPLC测量的热塑性组合物的BPA纯度等于或大于99.6％、或等于或大于99.7％、或等于或大于99.8％。如在本文中使用的，“BPA纯度”是指用于制备高热共聚碳酸酯和BPA均聚碳酸酯(如果存在)的BPA单体的总纯度。聚碳酸酯组合物的BPA纯度可以通过温和的解聚随后HPLC分析来确定。例如，将约200毫克(mg)的聚碳酸酯组合物溶解在5毫升(mL)的四氢呋喃(THF)和2mL的在甲醇中稀释的10％氢氧化钾溶液中。使用这些溶剂进行聚碳酸酯的解聚。将溶液摇晃2小时。然后，加入2mL的乙酸以质子化BPA碳酸盐并且降低pH。再次摇晃溶液半小时用于均化和溶解所有沉淀。通过HPLC分析样品。可以通过等式1计算聚碳酸酯组合物中BPA杂质的wt％。

在等式1中，杂质的wt％是指在解聚之后通过HPLC测量的杂质。因为BPA摩尔质量不同于碳酸化的BPA，杂质的wt％乘以254Da并且除以228Da。254Da和228Da的量分别对应于BPA碳酸酯BPA摩尔质量。

在优选方面，热塑性组合物可以具有低的残留杂质含量，特别是锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯化物、溴化物、氟化物、亚硝酸盐、硝酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、硫酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、草酸盐、三甲基铵、以及三乙基铵中的每一种按重量计小于2ppm。应当理解，前述残留杂质可以以未离子化形式(例如，作为三乙胺或甲酸)存在于聚碳酸酯组合物中，但是基于它们的离子化形式来确定。

热塑性组合物可以在300至350℃的标准模制条件下模制，这取决于组合物的Tg。例如，聚碳酸酯组合物可以在高于聚碳酸酯组合物的Tg 100至175℃的温度下模制2至20分钟的停留时间。

热塑性组合物可以具有根据ASTM D3418通过DSC以20℃/min的加热速率测定的200℃或更高或200至260℃的Tg。

热塑性组合物可以具有优异的透明度。在一方面，热塑性组合物可以具有各自根据ASTM D1003-00使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察仪)在具有3.2mm厚度的模制板上测量的小于5％、或小于3％、或小于1.5％、或小于1.0％的浊度和大于82％、优选地大于84％、优选地大于85％、或大于86％的透射率。在另一方面，聚碳酸酯组合物可以具有各自根据ASTM D1003-00在具有3.0mm厚度的模制板上测量的小于15％、或小于10％、更优选小于5％、甚至更优选小于1.5％、或小于1.0％的浊度以及大于84％或大于86％的总透射率。

热塑性组合物可以具有优异的颜色。在一方面，聚碳酸酯组合物具有如根据ASTMD1925在350℃的温度下模制2分钟的停留时间的3.2mm厚的板上测量的小于30、优选小于20、优选小于10、或优选小于5的黄度指数(YI)。

热塑性组合物可以用于制品中，该制品包括模制品、热成形制品、挤出膜、挤出板、多层制品的一层或多层、涂层制品的基底、或金属化制品的基底。任选地，当制品经受二次操作(诸如，包覆模制、无铅焊接、波峰焊接、低温焊接、或涂覆、或它们的组合)时，制品没有显著的部件变形或变色。制品可以用例如硬涂层、UV保护性涂层、抗折射涂层、抗反射涂层、耐刮擦涂层或它们的组合部分地或完全地涂覆或被金属化。

示例性制品包括透镜、光导、波导、准直仪、光纤、窗、门、遮阳板(visor)、显示屏、电子装置、科学或医疗设备、高压灭菌制品、安全防护物、防火防护物、电线或电缆护套、模具、碟子、托盘、屏幕、外壳、玻璃窗、包装、气体屏障、防雾层、或抗反射层。

组合物可以用于包括透镜的装置、包括光导的装置、包括波导的装置、包括准直仪的装置、包括光纤的装置、包括照明元件的装置、包括窗的装置、包括门的装置的部件中，或制品是车辆、建筑物、或电器的结构部件，或制品是医疗装置的部件、显示屏的部件、电子装置的部件、安全装置的部件、屏幕的部件、输送机的部件、模具的部件、碟子的部件、外壳的部件、包装的部件、气体屏障的部件、封装剂的部件、标签的组分、气体的部件。

热塑性组合物可以作为粒料提供，并且可用于经由各种方法形成透明光学装置，诸如，窗户、视镜、遮光板、膜和透镜。制造光学制品的方法不受特别限制。示例性方法包括经由多腔工具生产零件；模制，诸如，注射模制、气体辅助注射模制、真空模制、包覆模制、压缩模制、旋转模制、热/冷模制、包覆模制、传递模制、或腔模制；热成形；挤出；压延；浇铸；等。

有利地，当制品经受二次操作(诸如，包覆模制、或具有高温固化的涂层、或其组合)时，光学制品可以不具有显著的部分变形或变色。涂层的高温固化可以是例如100℃或更高，例如100至250℃。在一些方面，“无显著部分变形”包括小于10体积百分比(vol％)、或小于5vol％、或小于1vol％的体积变形。在18英寸的距离处，肉眼可以检测显著的变色。具有良好的流动性(MVR)以获得优异的模具填充性能同时保持期望的机械性能的聚碳酸酯组合物，在光学制品的制造中，可以为由聚碳酸酯组合物模制的连续光学制品提供高度的再现性。

透镜可以是平面(平面的)透镜、曲面透镜、柱面透镜、复曲面(toric)透镜、球面柱面透镜、菲涅耳透镜、凸透镜、双凸透镜、凹透镜、双凹透镜、凸凹透镜、平凸透镜、平凹透镜、双凸透镜(lenticular lens)、梯度指数透镜、轴棱锥(axicon)透镜、锥形透镜、散光(astigmatic)透镜、非球面透镜、矫正透镜、发散透镜、会聚透镜、复合透镜、拍摄透镜、双元(doublet)透镜、三元(triplet)透镜、消色透镜、或多阵列透镜。因此，透镜可以是多层透镜的层。透镜可以是硬涂覆的。

透镜可以具有0.1mm至500cm、或0.25mm至cm、或0.5mm至2cm、或0.5mm至20mm的总直径。透镜在透镜的表面上可以具有表面纹理，诸如，宏观纹理、微观纹理、纳米纹理、或它们的组合。还可以使用本领域已知的方法(包括但不限于压延或压花技术)向透镜赋予纹理。在一方面，透镜可以穿过一对辊之间的间隙，其中至少一个辊上具有压花图案，以将压花图案转移到透镜的表面。可以施加纹理以控制光泽或反射。

透镜的形状没有特别限制。透镜还可以具有不同的类型。例如，透镜可以是平的或平面的透镜、曲面透镜、柱面透镜、复曲面透镜或球面柱面透镜、菲涅耳透镜、凸透镜、双凸透镜、凹透镜、双凹透镜、凸凹透镜、平凸透镜、平凹透镜、双凸透镜、梯度指数透镜、轴棱锥透镜、锥形透镜、散光透镜、非球面透镜、矫正透镜、发散透镜、会聚透镜、复合透镜、拍摄透镜、双元透镜、三元透镜、消色透镜、或多阵列透镜。

光学制品(诸如，透镜)还可以包括布置在透镜的一侧或两侧的至少一部分上的标记或涂层以赋予另外的特性，诸如，耐刮擦性、耐紫外光性、美学吸引力、亲水性、疏水性等。在一方面，涂层是硬涂层、UV保护涂层、抗折射涂层、抗反射涂层、耐刮擦涂层、疏水涂层、亲水涂层、或它们的组合。涂层可以通过标准施加技术施加，诸如，包覆成型、辊涂、喷涂、浸涂、刷涂、流涂、或它们的组合。

取决于应用，在一些方面，光学制品(诸如，透镜)的表面的至少一部分被金属化。借助于电涂层沉积、物理气相沉积、或化学气相沉积或这些方法的适合组合，可以将金属层布置在光学制品的表面上。也可以使用溅射工艺。从金属化过程(例如，通过气相沉积)产生的金属层可以是0.001至50微米(μm)厚。可以列举铬、镍、铝等作为蒸发金属的实施例。在一方面，铝气相沉积用作金属气相沉积。可以在气相沉积之前用等离子体处理、清洁或脱脂模制的基底的表面以便增加粘附性。

光学制品(诸如，透镜)可以具有低双折射，这意味着光学制品可以具有低光变形和更好质量的图像。

示例性透镜包括相机透镜、传感器透镜、照明透镜、安全玻璃透镜、眼科矫正透镜、或成像透镜。

前述类型的透镜可以用于各种各样的应用中。例如，相机透镜可以是移动电话相机透镜、平板相机透镜、安全相机透镜、移动电话相机透镜、平板相机透镜、膝上型相机透镜、安全相机透镜、相机传感器透镜、复印机相机透镜、或车辆相机透镜(例如，汽车相机透镜)。

传感器透镜可以是运动检测器透镜、接近传感器透镜、姿态控制透镜、红外传感器透镜、或相机传感器透镜。

照明透镜可以是室内照明透镜、室外照明透镜、车辆前灯透镜、车辆雾灯透镜、车辆后灯透镜、车辆行驶灯透镜、车辆雾灯透镜、车辆内部透镜、发光二极管(LED)透镜、或有机发光二极管(OLED)透镜。安全眼镜透镜是眼镜透镜、护目镜(goggles)透镜、遮光板(visor)、头盔透镜或其他防护装置。

眼科矫正透镜可以结合到单目镜、矫正眼镜(包括双焦点透镜、三焦点透镜、渐变透镜等)、接触透镜等中。

成像透镜可以是扫描仪透镜、投影仪透镜、放大镜透镜、显微镜透镜、望远镜透镜、安全透镜、阅读眼镜透镜等。

因而，透镜可以被结合到各种各样的装置中，包括相机(包括反射相机)、电子设备(诸如，移动电话、平板计算机、膝上计算机和桌上计算机)、交通工具(如本文使用的其意指任何运输装置，例如，自行车、小型摩托车、摩托车、汽车、公共汽车、火车、船、船舶和飞机)、手电筒、商业机器(诸如，复印机或扫描仪)、照明装置(包括诸如台灯和天花板灯的室内照明、诸如泛光灯和街灯的室外照明、车辆前灯、后灯、侧灯、行驶灯、雾灯和内部灯)、成像装置(诸如，显微镜、望远镜、投影仪、安全透镜(例如，在门中)或阅读眼镜)、安全制品(诸如，护目镜、眼镜和头部设备(诸如，头盔)、视力矫正制品(眼镜或接触透镜)、或玩具。

光学装置还可以是窗户、以及视镜(诸如，微波窗户、遮光板、安全护目镜、面罩、防火罩、头盔、呼吸器、显示屏的部件(包括液晶显示屏或有机发光二极管显示屏)、诸如采矿矿网的屏的部件、建筑物的结构部件、车辆、或诸如泵的器具、微波炉、洗碗机或灶具(stove)、包装部件、防雾组件的部件、或抗反射组件的部件。

通过以下非限制性的实施例来进一步说明本发明。

实施例

使用在表1中示出的材料。

表1.材料

除了下表中所示的组分之外，表中的每种组合物含有0.1wt％的亚磷酸酯稳定剂和0.04wt％的四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)。

玻璃化转变温度(Tg)根据ASTM D3418通过差示扫描量热法(DSC)以20℃/min的加热速率测定。

熔体体积速率(MVR)根据ASTM D1238-04在表中列出的条件下测定。

黄度指数(YI)根据ASTM D1925在具有3.175mm(0.125英寸)厚度的色卡上测定。

浊度可以按照ASTM D1003-00使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察仪)在具有3.2mm厚度的模制板上测量。

百分比透射率(％T)可以根据ASTM D1003-00在具有3.0mm厚度的模制板上测量。

实施例1-6和A-F

作为建立含硫稳定剂的稳定性和有效性的模型体系，聚碳酸酯均聚物粉末(BPA-PC)与DLTDP配混，如表2所示。特别地，将组分合并并且在双螺杆挤出机上挤出并且在表2、图1和图2中所示的温度下模制。

表2.与DLTDP混合的BPA-PC

^*比较实施例

表2显示，随着硫含量的增加，熔体稳定性没有损失。图1示出所模制的YI随着S水平的增加而降低。此外，随着硫水平增加至10ppm和更大，滥用样品与正常样品之间的差异示出非常小的差异。图2证实这些发现，即具有30ppm硫的样品随着温度的升高没有显示出颜色变化；然而，没有硫稳定剂的样品随着模制温度的升高而显著增加。在挤出或模制过程中没有检测到硫气味。

作为建立含硫稳定剂的稳定性和有效性的模型体系，在DLTDP或BDODP的存在下制造聚碳酸酯均聚物粉末(BPA-PC)，如表2A所示。

在硫添加剂存在下制造BPA-PC的代表性程序如下。向配备有机械搅拌器、具有pH探针的再循环管线、表面下光气入口、冷却二醇冷凝器、用于出口气体的氢氧化钠洗涤器、以及氢氧化钠溶液入口的75L反应器中添加二氯甲烷(23L)、去离子水(10L)、BPA(4,500克)、BDODP(0.546g；50ppm的添加硫)、对-枯基苯酚(135g，0.636mol)、三乙胺(30mL)、以及葡萄糖酸钠(10g)的混合物。以80g/min添加光气，总添加约2,200g。在光气化过程中根据需要加入33wt％的氢氧化钠水溶液以维持9至10的pH。然后，加入另外200g的光气，同时通过加入氢氧化钠水溶液保持pH。然后用氮气吹扫反应器并且将其内容物转移至100L后处理罐(work-up tank)。在离心机组上纯化反应混合物，其中分离盐水相，用盐酸水溶液萃取有机相(包括产物聚合物和二氯甲烷)，然后用去离子水洗涤以去除离子氯化物。从得到的二氯甲烷溶液中蒸汽沉淀聚合物，并且在热氮气下干燥沉淀的聚合物。选择对枯基苯酚的量以实现28,000至30,000Da的目标重均分子量。调节硫稳定剂类型和量以达到硫的目标量。

将样品与亚磷酸酯稳定剂和PETS混配，并且如表2A中所示进行模制。

表2A：用硫稳定剂聚合的BPA PC。

^*比较实施例

如从表2A中的数据所见，在聚合过程中添加硫添加剂时，不含活性氢原子的BPA-PC均聚物没有显示出显著的改进。

实施例7-20

高热共聚碳酸酯是在DLTDP或BDODP的存在下制造的，如表3中所示。在这些实施例中，将稳定剂加入到配制罐中。

表3

以下程序产生具有在实施例7至9(实施例7-9)中使用的DLTDP(0、12、或36ppm硫)的PPPBP/BPA(33/67)。

向配备有机械搅拌器、具有pH探针的再循环管线、表面下光气添加、冷却二醇冷凝器、用于出口气体的碱性洗涤器、碱溶液入口的75L反应器中以640g/min添加二氯甲烷(20L)、去离子水(8L)、BPA(2425g，10.62mol)、对枯基苯酚(152.0g，0.7160mol)、三乙胺(40mL)、四丁基氯化铵(9.45gm)、DLTDP(0g用于0ppm，1g用于12ppm，或3g用于36ppm)和葡萄糖酸钠(10g)的混合物(1407g的33％NaOH和4825g的去离子水中的PPPBP(2075g,5.276mol)溶液)同时以80g/min添加光气(2100g)。根据需要加入碱水溶液(33wt％)以保持反应器中pH为8至9。在添加2100g的光气之后，然后用氮气吹扫反应器。获得样品用于GPC分析。再次将材料光气化(总计2300g)并且测定Mw。重复过程直到Mw增加小于约200Da。将聚合物混合物转移到100L后处理罐中。将其在离心机组上纯化，其中将盐水相分离并且将在二氯甲烷中的聚合物溶液用水性HCl萃取并且然后用去离子水洗涤直到可滴定的氯化物小于5ppm。然后将聚合物溶液蒸汽沉淀，并且将所得聚合物在热氮气下干燥直至挥发物水平小于0.4wt％。聚合物具有195℃的Tg和22,500Da的Mw。

以下程序产生具有在实施例10至12(Ex.10-12)中使用的DLTDP(0、12、或36ppm硫)的PPPBP-BPI-BPA(10/70/20)。

向配备有机械搅拌器、具有pH探针的再循环管线、表面下光气添加、冷却二醇冷凝器、用于出口气体的碱性洗涤器、碱溶液入口的75L反应器中以220g/min添加二氯甲烷(22L)、去离子水(9L)、BPA(686.5g，3.007mol)、BPI(3267gm，10.53mol)、对枯基苯酚(139.8g，0.659mol)、三乙胺(25mL)、DLTDP(0g用于0ppm，1g用于12ppm，或3g用于36ppm)和葡萄糖酸钠(10g)的混合物(383g的33％NaOH和997g的去离子水中PPPBP(591.5g,1.504mol)的溶液)同时以70g/min添加光气(2200g)。根据需要加入碱水溶液(33wt％)以保持反应器中pH为8至9。在添加2200g的光气之后，然后用氮气吹扫反应器。获得样品用于GPC分析。再次使材料再光化(总计2400g)并且确定Mw。重复过程直到Mw增加小于约200Da。将聚合物混合物转移到100L后处理罐中。将其在离心机组上纯化，其中将盐水相分离并且将在二氯甲烷中的聚合物溶液用水性HCl萃取并且然后用DI水洗涤直到可滴定的氯化物小于5ppm。然后将聚合物溶液蒸汽沉淀，并且将所得聚合物在热氮气下干燥直到挥发物水平小于0.4wt％。10/70/20共聚碳酸酯具有215℃的Tg和22,500Da的Mw。

以上程序用于通过调节这些单独单体的量来制备15/65/20共聚碳酸酯。15/65/20共聚碳酸酯具有215℃的Tg和22,500Da的Mw。20/65/15共聚碳酸酯具有225℃的Tg和22,500Da的Mw。

以下程序产生了如在实施例18至20(实施例18-20)中使用的具有DLTDP(0、12、或36ppm硫)的BPI-BPA(80/20)。

向配备有机械搅拌器、具有pH探针的再循环管线、表面下光气添加、冷却二醇冷凝器、用于出口气体的碱性洗涤器、碱溶液入口的75L反应器中添加二氯甲烷(22L)、去离子水(9L)、BPA(704.3g，3.085mol)、BPI(3831g，12.340)、对枯基苯酚(143.4g，0.676mol)、三乙胺(25mL)、DLTDP(0g用于0ppm，1g用于12ppm，或3g用于36ppm)和葡萄糖酸钠(10g)的混合物中并且以70g/min添加光气(2200g)。根据需要加入碱水溶液(33wt％)以保持反应器中pH为8至9。在添加2200g的光气之后，然后用氮气吹扫反应器。获得样品用于GPC分析。再次将材料再光气化(总计2400g)并且确定Mw。重复过程直到Mw增加小于约200Da。将聚合物混合物转移到100L后处理罐中。将其在离心机组上纯化，其中将盐水相分离并且将在二氯甲烷中的聚合物溶液用水性HCl萃取并且然后用去离子水洗涤直到可滴定的氯化物小于5ppm。然后将聚合物溶液蒸汽沉淀，并且将所得聚合物在热氮气下干燥直至挥发物水平小于0.4wt％。

具有不同比率的单体或组合物的其他组合物，其中，硫稳定剂化合物是BDODP而不是DLTDP，可以通过调节反应物的比率类似地制备。上述工艺是标准界面工艺的一个实施例。其他过程，例如分批控制设施(BCF)和封端剂的程序添加可以类似地工作。

下面给出本公开的各方面。

方面1：一种共聚碳酸酯，包含2至95mol％的衍生自高热芳族二羟基单体的高热碳酸酯单元，其中，衍生自高热芳族二羟基单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20℃/min的加热速率测定的175至330℃的玻璃化转变温度；以及5至98摩尔％的衍生自低热芳族单体的低热碳酸酯单元，其中，衍生自低热芳族单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20℃/min的加热速率测定的小于170℃的玻璃化转变温度，各自基于碳酸酯单元的摩尔总和；以及含硫稳定剂化合物，其中，含硫稳定剂化合物是硫醚羧基化合物、硫醚二羧基化合物、硫醚酯化合物、或它们的组合，其中，基于共聚碳酸酯的总重量份，含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50ppm的添加硫的量存在，并且其中，添加硫的来源是含硫稳定剂。

方面2：如方面1所述的热塑性组合物，包含：20至90mol％或30至80mol％的高热碳酸酯单元；以及10至80mol％或20至70mol％的低热碳酸酯单元。

方面3：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，高热芳族碳酸酯单元衍生自1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、4,4’-(1-苯基乙叉基)双酚、4,4’-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)联苯酚、1,1-双(4-羟苯基)环十二烷、3,8-二羟基-5a,10b-二苯基-香豆基-2’,3’,2,3-香豆烷、或它们的组合。

方面4：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，高热碳酸酯单元衍生自4,4’-(1-苯基乙叉基)双酚、4,4’-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)联苯酚、或它们的组合。

方面5：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，低热碳酸酯单元衍生自双酚A。

方面6：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，高热共聚碳酸酯还包括式-C(＝O)-L-S-R的硫醚羰基封端，其中，L是C_1-12脂族或芳族连接基团，并且R是C_1-20烷基、C_6-18芳基、或C_7-24芳基亚烷基；或者其中，封端具有下式

或它们的组合物，其中，R是C_1-20烷基、C_6-18芳基、或C_7-24芳基亚烷基，优选C_1-14烷基、C_6-12芳基、或C_7-13芳基亚烷基，并且b是1至5，优选1至2；或者优选地，其中，硫醚羰基封端具有下式：

或它们的组合。

方面7：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，含硫稳定剂化合物在共聚碳酸酯的有机溶剂中是可溶的，并且在小于11的pH下在水性溶剂中是基本不可溶的。

方面8：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，存在含硫稳定剂化合物并且含硫稳定剂化合物包含C_6-40烃链、优选C_10-30烃链、更优选C_6-40烷基或C_10-30烷基。

方面9：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，含硫稳定剂化合物是硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸双十六烷基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、2-双[[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫基)丙酸酯、或它们的组合。

方面10：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，还包含有机磺酸稳定剂，基于共聚碳酸酯的总重量份，该有机磺酸稳定剂以有效提供按重量计2至40ppm、或2至20ppm、或4至15ppm、或4至10ppm、或4至8ppm的添加硫的量存在，其中，添加硫的来源是有机磺酸稳定剂。

方面11：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，具有以下特性中的一种或多种：如通过离子色谱法测量的按重量计小于5ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯、溴、氟、亚硝酸盐、硝酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、硫酸盐、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、草酸盐、三甲基铵、三乙基铵、或它们组合中的每一种；高热共聚碳酸酯由单体制备，其中，单体中的一种或多种具有如通过高效液相色谱法确定的至少99.6％、至少99.7％、或至少99.8％的纯度；或如通过ASTM D1925在3.2mm板上测量的小于或等于30、或小于20、或小于10、或小于或等于5的黄度指数。

方面12：如前述方面中任一项所述的热塑性组合物，其中，高热芳族羟基单体和低热芳族羟基单体具有小于按重量计5ppm的硫含量。

方面13：一种制备前述方面中任一项所述的共聚碳酸酯的方法，所述方法包括使组合物聚合，该组合物包含：2至95mol％的高热芳族二羟基单体、5至98mol％的低热芳族二羟基单体、优选双酚A，各自基于碳酸酯单元的摩尔总和；以及含硫稳定剂化合物，其中，基于共聚碳酸酯的总重量份，含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50ppm的添加硫的量存在，其中，添加硫的来源是含硫稳定剂。

方面14：一种包含如前述方面中任一项所述的热塑性组合物的制品，其中，制品任选地是相机透镜、传感器透镜、照明透镜、安全玻璃透镜、眼科矫正透镜、或成像透镜；并且其中，制品的表面任选地被金属化。

除非上下文明确规定，否则单数形式的“一个”、“一种”和“该”(“the”)包括复数对象。“或”是指“和/或”。针对相同组分或属性的所有范围的端点是包括在内的并且可独立地组合。除非另有定义，否则在此使用的技术和科学术语具有与由本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。如本文所使用的，“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。“其组合”是开放的并且包括任何组合，该组合包括所列出的组分或特性中的至少一种，任选地连同未列出的类似或等效的组分或特性。

化合物使用标准命名法描述。例如，未被任何指示的基团取代的任何位置应理解为其化合价被如所指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的连字符(“-”)用于指示取代基的连接点。例如，-CHO通过羰基基团的碳连接。

如本文所使用的，术语“烃基”和“烃”广泛地表示包含碳和氢的取代基，其可选地具有1至3个杂原子，例如，氧、氮、卤素、硅、硫或它们的组合；“烷基”是指直链或支链的饱和单价烃基；“亚烷基”是指直链或支链饱和二价烃基；“烷叉基”是指直链或支链的饱和二价烃基，两个化合价都在单个共同的碳原子上；“烯基”是指直链或支链的一价烃基，具有通过碳-碳双键连接的至少两个碳；“芳基”是指在芳环或环中仅含有碳的芳族单价基团；“亚芳基”是指在芳环或环中仅含有碳的芳族二价基团；“烷基亚芳基”是指已被如上定义的烷基基团取代的芳基基团，其中，4-甲基苯基是示例性的烷基芳基基团；“芳基亚烷基”是已被上文定义的芳基基团取代的烷基基团，其中苄基是示例性芳基亚烷基基团。

除非另外指明，否则前述基团中的每一个可以是未取代或取代的，条件是取代不显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。如本文所用，术语“取代的”意指指定的原子或基团上的至少一个氢被另一基团取代，条件是不超过指定的原子的正常化合价。当取代基是氧代(即，＝O)时，原子上的两个氢被取代。可允许取代基或变量的组合，条件是：取代不会显著不利地影响化合物的合成或使用。可以存在于取代位置上的基团包括(-NO₂)、氰基(-CN)、卤素、硫代氰基(-SCN)、C_2-6烷酰基(例如酰基(H₃CC(＝O)-))；甲酰胺基；C_1-6或C_1-3烷基、环烷基、烯基和炔基；C_1-6或C_1-3烷氧基；C_6-10芳氧基，诸如，苯氧基；C_1-6烷硫基；C_1-6或C_1-3烷基亚磺酰基；C_1-6或C_1-3烷基磺酰基；具有至少一个芳族环的C_6-12芳基(例如，苯基、联苯基、萘基等，每个环是取代或未取代的芳族的)；具有1至3个单独或稠合的环和6至18个环碳原子的C_7-19芳基亚烷基；或具有1至3个单独的或稠合的环和6至18个环碳原子的芳基亚烷基氧基。所陈述的碳原子数包括任何取代基。

本文引用的所有参考文献均整体以引用的方式并入本文中。虽然为了说明的目的提出了典型的方面，但上述描述不应被认为是对本文范围的限制。因此，在不背离本发明精神和范围的前提下，本领域技术人员应可以想到各种变更、修改和替代方案。

Claims (20)

1.一种热塑性组合物，包含：

高热共聚碳酸酯，所述高热共聚碳酸酯包含

2至95摩尔％的衍生自以下单体的高热碳酸酯单元：1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、4,4’-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)联苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、3,8-二羟基-5a,10b-二苯基-香豆基-2’,3’,2,3-香豆烷或它们的组合，以及

5至98摩尔％的衍生自低热芳族单体的低热碳酸酯单元，其中，衍生自所述低热芳族单体的聚碳酸酯均聚物具有根据ASTM D3418通过差示扫描量热法以20℃/min的加热速率测定的小于170℃的玻璃化转变温度，各自基于碳酸酯单元的摩尔总和；以及

含硫稳定剂化合物，其中，所述含硫稳定剂化合物是硫醚羧基化合物、硫醚二羧基化合物、硫醚酯化合物或它们的组合，并且其中，基于所述高热共聚碳酸酯的总重量份，所述含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50份每百万份的添加硫的量存在，其中，所述添加硫的来源是所述含硫稳定剂化合物。

2.根据权利要求1所述的热塑性组合物，包含：

20至90摩尔％的所述高热碳酸酯单元；以及

10至80摩尔％的所述低热碳酸酯单元。

3.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述高热碳酸酯单元衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮或它们的组合。

4.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述高热碳酸酯单元衍生自2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷。

5.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述低热碳酸酯单元衍生自双酚A。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，

其中，所述高热共聚碳酸酯还包括式-C(＝O)-L-S-R的硫醚羰基封端，其中，L是C_1-12脂族或芳族连接基团，并且R是C_1-20烷基、C_6-18芳基或C_7-24芳基亚烷基；

或者其中，所述封端具有下式

或它们的组合，其中，R是C_1-20烷基、C_6-18芳基或C_7-24芳基亚烷基，并且b是1至5。

7.根据权利要求6所述的热塑性组合物，其中，在式

中的R是C_1-14烷基、C_6-12芳基或C_7-13芳基亚烷基。

8.根据权利要求6所述的热塑性组合物，其中在式

中的b是1至2。

9.根据权利要求6所述的热塑性组合物，其中，所述硫醚羰基封端具有下式：

或它们的组合。

10.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述含硫稳定剂化合物在用于所述高热共聚碳酸酯的有机溶剂中是可溶的，并且在小于11的pH下在水性溶剂中是基本不可溶的。

11.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述含硫稳定剂化合物包含C_6-40烃链。

12.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述含硫稳定剂化合物包含C_10-30烃链。

13.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述含硫稳定剂化合物包含C_6-40烷基或C_10-30烷基。

14.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述含硫稳定剂化合物是硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二鲸蜡基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、2-双[[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫基)]丙酸酯或它们的组合。

15.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，还包含有机磺酸稳定剂，基于所述高热共聚碳酸酯的总重量份，所述有机磺酸稳定剂以有效提供按重量计2至40ppm的添加硫的量存在，其中所述添加硫的来源是所述有机磺酸稳定剂。

16.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，具有以下特性中的一种或多种：

通过离子色谱法测量，锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯、溴、氟、亚硝酸根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根、硫酸根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、草酸根、三甲基铵、三乙基铵或它们的组合中的每一种按重量计小于5份每百万份；

所述高热共聚碳酸酯由单体制备，其中，所述单体中的一种或多种具有通过高效液相色谱法确定的至少99.6％的纯度；或者

在3.2mm板上通过ASTM D1925测量的小于或等于30的黄度指数。

17.根据权利要求1-5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述高热碳酸酯单元的单体和所述低热芳族单体具有小于按重量计5份每百万份的硫含量。

18.一种制备权利要求1-17中任一项所述的热塑性组合物的方法，所述方法包括使以下组分聚合：

2至95摩尔％的高热芳族二羟基单体，

5至98摩尔％的低热芳族二羟基单体，

各自基于所述碳酸酯单元的摩尔总和；以及

所述含硫稳定剂化合物，其中，基于所述高热共聚碳酸酯的总重量份，所述含硫稳定剂化合物以有效提供按重量计5至50份每百万份的添加硫的量存在，其中，所述添加硫的来源是所述含硫稳定剂化合物。

19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述低热芳族二羟基单体是双酚A。

20.一种包含权利要求1-17中任一项所述的热塑性组合物的制品，其中，所述制品任选地是相机透镜、传感器透镜、照明透镜、安全玻璃透镜、眼科矫正透镜、或成像透镜；任选地，其中，所述制品的表面是硬涂覆的或金属化的。

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